磷酸铁锂的生产工艺与技术路线选择
磷酸铁锂生产配方及工艺

磷酸铁锂生产配方及工艺磷酸铁锂(LiFePO4)是一种重要的锂离子电池正极材料,具有高能量密度、长循环寿命、较高的安全性和良好的低温性能等特点。
其生产配方和工艺对电池性能的稳定性和优良性能具有重要影响。
磷酸铁锂的生产配方主要包括正极材料、导电剂和粘结剂三个组成部分。
正极材料是磷酸铁锂的核心组成部分,其化学式为LiFePO4、正极材料的制备可以通过固相法、溶液法和氧化物法等不同方法进行。
采用固相法制备磷酸铁锂可以获得高纯度的产物,但工艺复杂,生产成本较高。
溶液法则通过水热合成、共沉淀等方法,生产工艺简单,但难以获得高纯度的产物。
氧化物法则通过高温反应将Fe3O4和Li2CO3等原料反应生成磷酸铁锂,生产工艺较为简单,但需要高温条件下进行,能耗较大。
导电剂主要是为了增加正极材料电极的电导率,常用的导电剂有碳黑、导电剂、导电聚合物等。
碳黑在电池中广泛应用,因其导电性能较好和价格相对较低。
导电剂需要均匀地分散在正极材料中,以提高电极的导电性能。
粘结剂主要是为了固定正极材料和导电剂,维持电极结构的稳定性。
常用的粘结剂有聚乙烯酮(PVP)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚丙烯腈(PAN)等。
粘结剂的添加量应适中,过多会影响电极的电导率,而过少则使电极结构不稳定。
磷酸铁锂的生产工艺主要包括粉末制备、电极制备和电池组装三个步骤。
粉末制备通常采用固相法或溶液法进行。
固相法制备粉末时,首先需按照一定的摩尔比将正极材料、锂源和磷源混合,然后进行球磨、压制和烧结等工艺,最终得到粒度和压实度较好的粉末。
溶液法制备粉末时,一般采用浸渍、共沉淀等方法,将溶液中的金属离子通过还原反应生成沉淀,再经洗涤、干燥等处理得到粉末。
电极制备主要包括正极浆料的制备和电极片的制备。
正极材料、导电剂和粘结剂按一定比例混合,加入有机溶剂中形成浆料。
浆料经过搅拌、分散、过滤等处理,得到具有一定浓度和粘度的浆料。
然后将浆料涂布在铝箔或铜箔等导电材料上,通过烘干、压制等工艺,最终得到正极电极片。
磷酸铁锂电池生产流程及工艺

磷酸铁锂电池生产流程及工艺
1.电池材料准备:主要包括磷酸铁锂、石墨、电解液等材料。
其中磷
酸铁锂是正极材料,石墨是负极材料,电解液负责电子和离子的传导。
2.材料处理:对磷酸铁锂和石墨等原材料进行处理,以获得更好的化
学性能。
3.电池材料混合:将磷酸铁锂和石墨混合在一起,并加入适量的电解液,形成正负极材料混合物。
4.电极制备:将正负极材料混合物分别涂覆在铝箔或铜箔上,并通过
辊压等工艺将材料紧密贴附到导电极上。
5.负极预处理:将负极材料的导电性能进行进一步优化,并消除可能
产生的电化学反应。
6.胶液配制:制备电解液,一般是由溶剂、锂盐和添加剂组成。
7.组装电芯:将正负极片互相叠放,并添加隔膜,通过卷曲或叠层的
方式完成电芯的组装。
8.封装:将组装好的电芯放入电池壳体中,密封起来,保证电池内部
的密封性以及安全性。
9.电池充电与测试:将电池进行充电,测试其性能参数,如容量、电压、循环寿命等。
10.包装与质检:将已经测试合格的电池进行包装,并进行质量检验,确保产品符合相关标准和规定。
需要注意的是,上述流程只是一个简化的描述,实际的生产流程和工艺可能根据不同的厂家以及产品规格有所差异。
此外,磷酸铁锂电池的生产工艺和技术还在不断发展和改进中,以提高电池性能和安全性。
磷酸铁锂生产配方及工艺

磷酸铁锂生产配方及工艺正极材料的详细工艺流程如下:1.原材料检验1.1 磷酸铁:必须具备纯度、粒度及杂质含量检测报告,纯度应达到99.5%以上,D90粒度小于5um。
1.2 碳酸锂:必须具备纯度、粒度及杂质含量检测报告,纯度应达到99.5%以上,D90粒度小于5um。
1.3 蔗糖:必须具备纯度、粒度及杂质含量检测报告,纯度应达到99.5%以上,D90粒度小于5um。
1.4 纯水:电导率应大于10兆欧。
1.5 氮气:必须达到99.999%的纯度。
1.6 分散剂:使用聚乙二醇(PEG)。
2.工艺过程2.1 磷酸铁烘干除水1) 烘房烘干工序:将原料磷酸铁装入不锈钢匣钵中,置入烘房中,调节烘房温度为220±20℃,烘干6-10小时。
出料后转入回转炉烧结工序。
2) 回转炉烧结工序:在回转炉中升温并通入氮气,达到要求后加入来自上工序烘房的物料,调节温度为540±2℃,烧结8-12小时。
2.2 研磨机混料工序在正常生产时,两台研磨机同时投入运行,两台设备具体投料和操作相同(调试时一台单独运行亦可),程序如下:1) 碳酸锂研磨:称量碳酸锂13Kg、蔗糖12Kg、纯水50Kg,混合研磨1-2小时,然后停机。
2) 混合研磨:在上述混合液中加入磷酸铁50Kg,纯水25Kg,混合研磨1-3小时。
停机后,出料转入分散机,并取样测粒度。
3) 清洗:称量100Kg纯水,分3-5次清洗研磨机,将洗液全部转入分散机。
2.3 分散机物料分散工序1) 将2.2两台研磨机混合好(或者1台研磨机两次混合)的物料约500Kg(包括清洗研磨机的物料)一起转入分散机,再加入100Kg纯水,调节搅拌速度,充分搅拌分散1-2小时,等待用泵打入喷雾干燥设备。
2.4 喷雾干燥工序1) 调节喷雾干燥设备的进口温度为220±20℃,出口温度为110±10℃,进料速度为80Kg/hr,然后开始进料喷雾干燥,得到干燥物料。
磷酸铁锂合成工艺选择

磷酸铁锂合成工艺选择各位LFP大牛们,以下两个生产工艺,你们更看好哪个?从原料来源、成本、生产工艺复杂度、质量控制、环保等角度考虑(一)磷酸二氢锂+ 氧化铁红化学反应方程式:LiH2PO4 + 0.5Fe2O3 + 0.5C --> LiFePO4 + H2O + 0.5CO(二)正磷酸铁+ 氢氧化锂化学反应方程式:FePO4 + LiOH + 0.5C --> LiFePO4 + 0.5H2O + 0.5CO两种方案消耗的C与排出的CO等量,但方案(二)排出少一半儿的水一的优点:成本低,容量偏低二的优点:合成材料的电性能优良,0.5Li2CO3+ FeC2O4·2H2O+NH4H2PO4 --> LiFePO4 + H2O + 0.5CO不过正磷酸铁好像有结晶水?方案1. 两个都是比较常见的原料,原料质量相对稳定,供应商也相对较多。
成本分两块,原料成本该路线较低,但工艺成本该路线偏高,因为其对混料与后处理的要求更高。
从产品质量上来说,该工艺路线从氧化铁到最终磷酸铁锂,经历的晶体结构变化巨大,产物的颗粒也会较大,如果后处理工艺不过关,很容易导致最终产品电化学性能不过关。
方案2. 首先,你的分析有误,常规的正磷酸铁都含几份结晶水(通常是2份)。
氢氧化锂是较常见的锂盐,但吸湿性较强,可能实际使用中会有一定问题,当然,你在这里采用氢氧化锂是有道理的,固相反应更容易进行。
正磷酸铁,目前国内供应商的产品,质量有待提高(主要是颗粒,纯度,铁磷比)。
成本上来说,该路线的材料成本肯定高于方案1,但该路线的工艺成本相对较低,因为该工艺的后处理会相对简单。
产品质量方面,煅烧过程中,磷酸铁与磷酸铁锂的结构变化相对较小,如果工艺控制得当,最终产品基本能够维持原料磷酸铁的粒度大小,后处理简单,且电化学性能也会较稳定。
在我个人看来,如果真是有技术实力的公司,自产FePO4,而后制备磷酸铁锂,应该是今后的一个主流。
磷酸铁锂、三元材料电池工艺路径详解(上官整理)

磷酸铁锂电池几种工艺路线对比水热法工艺路线(液相法)代表性企业:加拿大Phostech、韩国的韩华水热合成法是指在高温、高压条件下,以水溶液为反应介质,在密封的压力容器中进行化学反应的合成方法,该法的主要过程就是溶解- 再结晶的过程。
由于水热体系中O2的溶解度较小,因此水热条件下无需惰性气氛,常以可溶性亚铁盐、锂盐和磷酸为原料直接合成LiFePO4。
草酸亚铁工艺路线(固相法)代表性企业:天津斯特兰、合肥国轩、烟台卓能、用Li2CO3(碳酸锂)、FeC2O4·2 H2O(草酸亚铁)和NH4H2PO4(磷酸二氢铵)作为原材料,混合原材料质量分数为7.8%的乙炔黑粉末,在600℃的氮气氛围中退火10h,得到直径约为80nm并在表面包覆了一层约5nm无定形碳的LiFePO4 / C 颗粒,即使在1C、2C和3C的高倍率下初始容量分别为142、132和113mAh/g,分别为理论容量的83.5%、77.6%和66.5%。
经过两次球磨(分散剂采用酒精),再经过干燥工序、两次烧结工序以及破碎工序。
氧化铁工艺路线(固相法)代表性企业:美国Valence、台湾长园、苏州恒正以磷酸二氢锂(LiH2PO4)、三氧化二铁(Fe2O3)或四氧化三铁、蔗糖为原料,均匀混合后,在高温和氩气或氮气保护下焙烧,碳将三价铁还原为二价铁,也就是通过碳热还原法合成磷酸铁锂。
磷酸铁工艺路线(固相法)主流路线代表性企业:美国A123、加拿大Phostech、北大先行、浙江美思。
美国A123和北大先行均是从草酸亚铁工艺路线切换到磷酸铁工艺路线。
该工艺路线原料为正磷酸铁和碳酸锂,可实现一次球磨、一次干燥和一次烧结,工艺简单,能耗少,容易实现自动化流程控制,烧成率接近70%,产品容易做细且晶粒形貌接近球形,具有良好的加工性能。
三元材料电池技术路径三元材料的合成方法主要有共沉淀法、固相法、溶胶-凝胶法、喷雾热解法等。
共沉淀法主要先合成镍钴锰氢氧化物前驱体或碳酸盐前驱体,然后与锂盐混合,采用高温固相煅烧合成最终产品,目前也是大规模生产优选的方法;固相法分为高温固相法和低热固相法,高温固相法通常指在600 ℃以上的固相反应,低温固相法是指在室温或近室温的条件下固相化合物之间进行的化学反应;溶胶-凝胶法相比于高温固相法,具有反应温度低、反应物混合均匀等优点;喷雾热解法、模板法、溶液相法、溶剂热法和静电纺丝法等新型方法,目前大规模生产并不多,大都为小规模实验室制备。
磷酸铁锂材料生产工艺流程

磷酸铁锂材料生产工艺流程
磷酸铁锂是一种常用的正极材料,广泛应用于锂离子电池领域。
其生产工艺流程主要包括以下几个步骤:
1. 原料筛选:选用高纯度的磷酸、铁源和锂源,确保材料品质。
2. 混合制粉:将磷酸、铁源和锂源按一定比例混合,进行球磨、研磨等制粉工艺,制备成均匀细致的混合粉。
3. 预处理:将混合粉进行预处理,包括干燥、煅烧等工艺,使
其达到一定的结晶度和物理性能。
4. 磷酸铁锂合成:将预处理后的混合粉在高温下加热反应,使
其形成磷酸铁锂结晶体。
5. 粉末处理:对合成的磷酸铁锂粉末进行筛分、球磨、干燥等
工艺,以提高其电化学性能和粒度分布。
6. 成品制备:将处理后的磷酸铁锂粉末与导电剂、粘结剂等混合,进行干压、涂覆等成品制备工艺,制备成电池正极材料。
以上是磷酸铁锂材料生产工艺流程的主要步骤,其精细化程度对于材料性能和电池性能的影响非常大,需要在实践中不断优化和改进。
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高压实磷酸铁锂技术路线

高压实磷酸铁锂技术路线
高压实磷酸铁锂技术路线是指在锂离子电池领域,采用高压工艺生产实磷酸铁锂正极材料的技术路线。
这一技术路线旨在提高电池的能量密度、安全性和循环寿命。
以下是一般的高压实磷酸铁锂技术路线的主要步骤:
1.原材料准备:
•获取高纯度的锂、铁、磷等原材料,以确保电池正极材料的制备质量。
2.制备正极材料:
•通过高温固相法、溶胶-凝胶法或其他适用的制备工艺,将锂、铁、磷等原材料混合制备成实磷酸铁锂正极材料。
3.高温烧结:
•利用高温烧结工艺,将混合制备的正极材料在控制的气氛中进行烧结,形成块状或颗粒状的正极材料。
4.高压合成:
•采用高压工艺,将实磷酸铁锂正极材料进行高温高压合成,以提高其结晶度和电化学性能。
5.表征与测试:
•对合成的实磷酸铁锂正极材料进行结构表征、粒度分析、电化学性能测试等,以确保其符合设计要求。
6.电池组装:
•将合成的实磷酸铁锂正极材料与其他电池组件(如负极材
料、电解液、隔膜等)组装成锂离子电池。
7.性能优化:
•通过调整工艺参数、材料比例等手段,优化实磷酸铁锂正极材料的电化学性能,提高电池的能量密度和循环寿命。
8.量产与商业化:
•在实验室中验证技术路线的可行性后,逐步推进到工业化规模的生产,以满足商业应用的需求。
这一技术路线的目标是提高电池的性能,使锂离子电池在电动汽车、储能系统等领域具有更好的应用前景。
需要注意的是,实际的技术路线可能因不同的企业、研究机构和项目而有所不同。
磷酸铁锂的工艺路线探讨和发展

磷酸铁锂的工艺路线探讨和发展磷酸铁锂(LFP)是一种重要的锂离子电池正极材料,具有高能量密度、较长的循环寿命、良好的安全性和环境友好性等优点。
因此,研究和开发磷酸铁锂的工艺路线具有重要的意义。
本文将对磷酸铁锂的工艺路线进行探讨和发展。
目前,常见的磷酸铁锂的生产工艺路线主要有两种:水热法和固态反应法。
水热法是通过将适当比例的金属粉末(如电解铁粉和磷酸锂)在高温高压水热条件下反应得到磷酸铁锂产品。
固态反应法是将适当比例的金属粉末(如氢氧化铁和磷酸锂)在高温下反应得到磷酸铁锂产品。
水热法工艺路线具有反应速度快、得率高和产品纯度高等优点,但其存在一定的缺点,如水热条件下反应液中金属离子的溶解度较高,需要通过后续步骤去除溶液中的残余溶质,同时高温高压条件也对反应设备和能源消耗提出了要求。
固态反应法工艺路线相对简单,不需要高压设备,但其反应速度较慢,且可能产生一些副反应产物,需要通过后续步骤进行分离纯化。
在磷酸铁锂的工艺路线发展方面,目前的研究主要集中在以下几个方面:1.原料选择和优化:研究人员通过改变磷酸锂和铁源的比例和性质,探索最佳的原料配比,以提高反应的得率和产品的纯度。
此外,还可以考虑采用廉价的原料或废弃物资源,以降低生产成本和环境负荷。
2.反应条件的优化:通过调节反应温度、时间和气氛等条件,优化反应过程中的化学反应和物理变化,提高反应速率和产物的晶体结构。
其中,在水热法中,可以考虑利用助剂或添加剂来改善反应条件,如增加反应介质的酸碱度、调节反应温度和压力等。
3.分离和纯化技术的改进:目前,分离磷酸铁锂产品中的副产物是固态反应法中的一个挑战。
因此,需要研究和开发高效的分离和纯化技术,以提高产品的纯度和产率,同时降低能源和化学品的消耗。
4.工艺流程的集成和优化:在工艺路线的发展中,需要考虑如何将不同步骤和操作进行集成,以提高生产效率和产品质量。
此外,还需要关注工艺路线的可持续性和环境友好性,并研究如何减少生产过程中的废弃物和有害物质排放。
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磷酸铁锂的生产工艺与技术路线选择锂离子电池作为一种高性能的二次绿色电池,具有高电压、高能量密度(包括体积能量、质量比能量)、低的自放电率、宽的使用温度范围、长的循环寿命、环保、无记忆效应以及可以大电流充放电等优点。
锂离子电池性能的改善,很大程度上决定于电极材料性能的改善,尤其是正极材料。
目前研究最广泛的正极材料有LiCoO2、LiNiO2以及LiMn2O4等,但由于钴有毒且资源有限,镍酸锂制备困难,锰酸锂的循环性能和高温性能差等因素,制约了它们的应用和发展。
因此,开发新型高能廉价的正极材料对锂离子电池的发展至关重要。
1997年,Padhi等报道了具有橄榄石结构的磷酸铁锂(LiFePO4)能够可逆地嵌脱锂,且具有比容量高、循环性能好、电化学性能稳定、价格低廉等特点,是首选的新一代绿色正极材料,特别是作为动力锂离子电池材料。
磷酸铁锂的发现引起了国内外电化学界不少研究人员的关注,近几年,随着锂电池的越来越广的应用,对LiFePO4的研究越来越多。
2.1 磷酸铁锂的结构和性能磷酸铁锂(LiFePO4)具有橄榄石结构,为稍微扭曲的六方密堆积,其空间群是P mnb型,晶型结构如图2.1所示。
图2.1 磷酸铁锂的空间结构图LiFePO4由FeO6八面体和PO4四面体构成空间骨架,P占据四面体位置,而Fe和Li则填充在八面体空隙中,其中Fe占据共角的八面体位置,Li则占据共边的八面体位置。
晶格一个FeO6八面体与两个FeO6八面体和一个PO4四面体共边,而PO4四面体则与一个FeO6八面体和两个LiO6八面体共边。
由于近乎六方堆积的氧原子的紧密排列,使得锂离子只能在二维平面上进行脱嵌,也因此具有了相对较高的理论密度(3.6g/cm3)。
在此结构中,Fe2+/Fe3+相对金属锂的电压为3.4V,材料的理论比容量为170mA·h/g。
在材料中形成较强的P-O-M 共价键,极大地稳定了材料的晶体结构,从而导致材料具有很高的热稳定性。
Wang等对LiFePO4的电化学性能做了详细的分析,图2.2是LiFePO4的循环载荷伏安图,在C-V图中形成两个峰,在阳极扫描时Li+从Li x FePO4结构中脱出,在3.52V形成氧化峰;当在4.0~3.0扫描时Li+嵌入到Li x FePO4结构中,相应的在3.32V形成还原峰;C-V曲线中的氧化还原峰表明在L iFePO4电极上发生着可逆的锂离子嵌脱反应。
图2.2 磷酸铁锂的循环载荷伏安图2.2 磷酸铁锂的制备方法及研究LiFePO4正极材料的性能在一定程度上取决于材料的形态、颗粒的尺寸以及原子排列,因此制备方法尤为重要。
目前主要有固相法和液相法,其中固相法包括高温固相反应法、碳热还原法、微波合成法和脉冲激光沉积法;液相法包括溶胶·凝胶法、水热合成法、沉淀法以及溶剂热合成法等。
2.2.1 固相法2.2.1.1 高温固相反应法…2.2.1.2 碳热还原法碳热还原法也是固相法中的一种,是比较容易工业化的合成方法,以廉价的三价铁作为铁源,通过高温还原的方法制备覆碳的LiFePO4复合材料。
多数研究以磷酸二氢锂(LiH2PO4)、三氧化二铁(Fe2O3)或四氧化三铁、蔗糖为原料,均匀混合后,在高温和氩气或氮气保护下焙烧,碳将三价铁还原为二价铁,也就是通过碳热还原法合成磷酸铁锂。
Mich等以FePO4·4H2O和LiOH·H2O为原料,聚丙烯为还原剂,在氮气氛下500~800℃处理10h,合成的覆碳材料在0.1C及0.5C倍率下首次放电比容量分别为160mA·h/g和146.5mA·h/g。
张宝等采用改进的碳热还原法,即以FeSO4·7H2O和NH4H2PO4为原料,采用液相沉淀法制备FePO4前驱体,然后将前驱体、Li2CO3及导电碳黑混合均匀,在Ar气的保护下分别在500、560、600、700和800℃下煅烧12h,合成LiFePO4。
研究表明,560、600、700和800℃合成的样品均为LiFePO4/C,LiFePO4颗粒粒径随合成温度的升高而逐渐增大。
560℃样品在放电倍率为0.1C 时的首次放电比容量为151mA·h/g(0.1C),而当放电倍率达到1C时,放电比容量为129mA·h/g,且具有良好的循环性能。
碳热还原法优点:采用碳热还原法解决了原料价格昂贵的缺点,能够广泛的应用于工业生产。
还解决了在原料混合加工过程中可能引发的氧化反应,使合成过程更为合理,同时改善了材料的导电性。
碳热还原法缺点:反应时间相对过长,温度难以控制,产物一致性要求的控制条件更为苛刻,难以适应工业化生产。
2.2.1.3 微波合成法…2.2.1.4 脉冲激光沉积法Iriyama等首先使用固相合成方法制备出LiFePO4,然后将材料压片后在A r中800℃煅烧24h,使用常规的脉冲激光沉积系统得到薄层的LiFePO4,具有良好的循环性能,循环100周后容量保持初始容量的90%。
Sauvage等通过研究不同厚度LiFePO4薄膜的电化学性能,他们发现离子电导率是限制薄膜电极的主要因素。
该方法是一种制备薄膜电极的方法,但是需要特殊的设备。
2.2.2 液相法2.2.2.1 溶胶·凝胶法…2.2.2.2 水热合成法水热法是指在高温高压下,在水或者蒸汽等流体中进行的有关化学反应的总称。
水热技术有两个特点:一是其相对低的温度,二是在封闭容器中进行,避免了组分挥发。
水热合成法属于湿法范畴,它是以可溶性亚铁盐、锂盐和磷酸为原料,在水热条件下直接合成LiFePO4,由于氧气在水热体系中的溶解度很小,水热体系LiFePO4的合成提供了优良的惰性环境。
张俊玲以量LiOH·H2O、FeSO4·7H2O、H3PO4为原料,加入少量的表面活性剂(预计产物量的2wt%),置于密封的釜体中升温至180℃保温4h,然后以预定降温速度进行冷却降温至100℃以下,过滤、洗涤,样品于120℃下真空干燥2h,将所得粉体与15%葡萄糖混合,放入管式炉,N2保护下600℃保温2h,得碳包裹的LiFePO4/C复合材料。
结果表明,在30℃的环境温度下,材料0.2C、1C和5C首次充放电比容量分别为157、152和136mA·h/g,经过35次5C 倍率充放电循环后,比容量无衰减。
水热合成法优点:水热法可以在液相中制备超微细颗粒,原料可以在分子级混合。
具有物相均匀、粉体粒径小以及操作简便等优点,且具有易量产、产品批量稳定性好、原料价廉易得的优点。
同时生产过程中不需要惰性气氛。
采用水热合成法可以得到晶形良好的LiMPO4,但是为了加入导电碳,在水溶液中加入聚乙二醇,再借由热处理过程转变为碳。
水热合成法缺点:水热合成法制备的产物结构中常常存在着铁的错位,生成了亚稳态FePO4,影响了产物的化学及电化学性能。
同时也存在粒径不均匀、物相不纯净、设备投资大(耐高温高压反应器的设计制造难度大,造价也高)或工艺较复杂的缺点。
2.2.2.3 沉淀法…2.2.2.4 溶剂热合成法溶剂热合成法与水热合成法相对应,是用有机溶剂或水和有机溶剂的混合物代替水做介质,采用类似水热合成的原理。
甘晖等以溶剂热方法首次合成了橄榄石相的磷酸亚铁锂,并以水热法为参照。
结果表明,使用溶剂热方法合成的磷酸亚铁锂是球形或多面体状、橄榄石相,随着反应时间的增加,颗粒逐渐长大;而使用水热方法合成磷酸亚铁锂时,颗粒由纤维状逐渐成长为菱形。
周文彩认为,这两种方法产物的形状差异可能是由于溶剂热反应体系中较高的压力抑制了纤维态晶体的产生。
2.2.2.5 乳液干燥法…2.2.2.6 雾化分解法雾化分解法是一种获得小尺寸、规则形态的材料的有效方法,即将载气流通过超声喷雾的方法通入到高温(450~650℃)反应器中。
将Li2CO3、FeC2O4和NH4H2PO4溶解在酸中,再加入一定量的蔗糖就可以得到前躯体,蔗糖作为碳源提供还原性气氛,空气作为载气流。
此外,超声喷雾分解可以制备掺杂金属的LiFePO4/C复合材料。
这种方法制备的粉体呈球形但是结晶程度低,所以在600~900℃弱还原性气氛中的后期退火是必须环节,然而,在煅烧过程中的规则球形会有所改变。
2.2.3 其他合成方法…2.3 磷酸铁锂生产技术工艺经济比较依据工艺路线的不同,生产磷酸铁锂正极材料的主要原材料有草酸亚铁、氧化铁红、磷酸铁、磷酸二氢锂和磷酸二氢铵等。
表2.1 国内外磷酸铁锂企业技术路线表表2.2 以年产300吨为例磷酸铁锂技术路线比较2.4 磷酸铁锂的改性及研究…2.5 磷酸铁锂生产工艺研究方向与选择LiFePO4生产工艺目前主要有高温固相反应法、碳热还原法、水热合成法、溶胶·凝胶法、液相共沉淀法、微波合成法等。
这些工艺都有各自的优缺点,但目前通过改良工艺后,应用比较广泛的还是前3种,美国的A123和加拿大的Phostech公司采用固相法,美国的Valence公司采用碳热还原法,LG化学利用连续水热合成法。
目前国内外已经能实现磷酸铁锂电池量产的合成方法主要是高温固相法,高温固相法又分传统的(以天津斯特兰、湖南瑞翔、北大先行等为代表,以草酸亚铁做为铁源)和改进的(以美国Valence、苏州恒正为代表,以三价铁物质做为铁源,该法也称碳热还原法)两种。
对碳热还原法来讲,选取的铁源主要有两种,一种是Valence的氧化铁红路线,还有一种是清华大学(已成立北京锂先锋科技)以及武汉大学(已转让浙江振华新能源)的技术,选用磷酸铁做为铁源,该法制程工艺较为简单,其最大优点是避开了其它合成方法中使用磷酸二氢铵为原料,产生大量氨气污染环境的问题,但对磷酸铁原料要求较高。
目前清华大学的一个研究小组通过控制沉淀条件合成了一种粒度可控,碳掺杂的磷酸铁前驱体,但该法合成难度较高,在工业放大过程中面临一些问题。
目前有些厂家选用磷酸二氢锂做为生产磷酸铁锂的原材料,同样可以避免反应过程的污染问题,这个在氧化铁红路线上有所体现;这条路线和磷酸铁加碳酸锂的路线均不产生污染。
在材料制备过程中,导电碳包覆是LiFePO4制备过程中的一项关键技术。
A123通过在箔体表面预先涂敷一层高品质导电碳层,有效的降低了电池的内阻,提升了磷酸铁锂电池的大倍率放电能力。
LiFePO4正极材料具有循环性能好、比容量高、安全性能好以及原料来源广、价格低廉的特点,是下一代动力锂离子电池的首选材料。
随着锂离子电池越来越广泛的应用,LiFePO4正极材料日益受到人们的关注国内外关于其结构性能以及制备改性的研究已经取得了巨大的发展,但对其制备改性的研究仍将是以后研究的重点。
LiFePO4材料的合成难度很大,目前所应用的主要是固相法生产,生产周期长、能耗高,污染严重,产品批次稳定性差。