《物理化学》考研配套考研真题库天津大学
天津大学物理化学教研室《物理化学》(第5版)配套模拟试题及详解【圣才出品】
天津大学物理化学教研室《物理化学》第5版上册名章节题库天津大学物理化学教研室《物理化学》（第5版）配套模拟试题及详解一、选择题1．如图1某循环过程：A→B是绝热不可逆过程；B→C是绝热可逆过程；C→A是恒温可逆过程，问在C→A过程中系统与环境交换的热Q C→A（）。
A．Q C→A＞0B．Q C→A＜0C．Q C→A＝0D．不能确定图1【答案】B【解析】△U BA＝△U bc＋△U CA，因BCA为可逆过程，则其逆过程ACB相对于过程A→B对外做功更多，故过程ACB吸热，也即过程BCA放热。
又因为BC是绝热，故CA放热。
当讨论“在相同的始、终态间比较不同过程的热效应”时，体现在P-V图上，不同过程功的大小是一目了然的。
而要判断不同过程的热效应的大小，必须利用状态函数“改变值只与始、末态有关而与具体途径无关”的性质，再结合热力学第一定律进行推理。
2．某气体状态方程为p＝f（V）T，f（V）仅为体积的函数，恒温下该气体的熵随体积V的增加而（）。
A．增加B．下降C．不变D．难以确定【答案】A【解析】由麦克斯韦关系式知（∂S/∂V）T＝（∂p/∂T）v＝f（V）＝p/T＞0。
3．A和B构成的系统，当A的偏摩尔量增大时，B的偏摩尔量（）。
A．随之增大B．随之减小C．保持不变D．以上三者皆有可能【答案】B【解析】根据Gibbs-Duhem方程知：对于二元系统，当一种物质的偏摩尔量增大时，另一种物质的偏摩尔量一定随之减少。
4．对于反应3A＋2B→C，当A耗掉0.6mol时，反应进度改变值为（）。
A．0.6molB．0.2molC．0.3molD．0.1mol【答案】B 【解析】计算如下：A 0.60.2 mol ξυ==。
5．将一个容器用隔板隔成体积相等的两部分，在一侧充入1mol 理想气体，另一侧抽成真空。
当抽去隔板后，气体充满全部容器。
则开始气体在一侧的数学概率和气体充满全部容器的数学概率分别为（）。
A．1，（1/2）LB．1，2LC．（1/2）L ，1D．2L ，1【答案】C【解析】开始时单个气体分子在一侧的数学概率为1/2，则1mol 气体的概率为（1/2）L 。
天津大学物理化学教研室《物理化学》(第5版)笔记和课后习题(含考研真题)详解-热力学第一定律(圣才出
或
dU=δQ＋δW
2．焦耳实验 虽然焦耳实验的设计是不精确的，但是并不影响“理想气体的热力学能仅仅是温度的函 数”这一结论的正确性。
3．体积功的定义和计算 由于系统体积的变化而引起的系统与环境交换的能量称为体积功，其定义式为：
δW=－pambdV （1）气体向真空膨胀时，pamb=0，得出
W=0 （2）恒外压过程体积功
W= －pamb(V2－V1)= －pambΔV （3）对于理想气体恒压变温过程
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W= －pambΔV= －nRΔT
（4）可逆过程体积功
Wr
=
−
V2 V1
pambdV
（5）理想气体恒温可逆过程体积功
Wr
=−
V2 V1
pambdV
= nRT ln(V1
V2 ) = nRT ln( p2
p1)
（6）可逆相变体积功
W=－pdV
三、恒容热、恒压热及焓 1．恒容热（QV） 指系统进行恒容且无非体积功的过程中与环境交换的热，它与过程的ΔU 在量值上相等。 而ΔU 只取决于始、末状态，故对一个微小的恒容且无非体积功的过程有如下关系：
=定值)、恒容过程(V=定值)、绝热(系统与环境之间无热交换)过程、循环过程等。
4．功 系统得到环境所作的功时，W＞0；系统对环境作功时，W＜0。功是途径函数，单位为 J。 （1）体积功（W）：系统因其体积发生变化反抗环境压力(pamb)而与环境交换的能量，
定义式为W = −pambdV ；
（2）非体积功（W ）：除了体积功以外的一切其他形式的功，如电功、表面功等。
焓为广度量，是状态函数，单位为 J。
天津大学物理化学教研室《物理化学》(第5版)(下册)配套题库
目 录第一部分 名校考研真题第7章 电化学第8章 量子力学基础第9章 统计热力学初步第10章 界面现象第11章 化学动力学第12章 胶体化学第二部分 课后习题第7章 电化学第8章 量子力学基础第9章 统计热力学初步第10章 界面现象第11章 化学动力学第12章 胶体化学答：分散相粒子直径d介于1～1000nm范围内的高分散系统称为胶体系统。
胶体系统的主要特征：高分散性、多相性和热力学不稳定性。
答：在暗室中，将一束经过聚集的光线投射到胶体系统上，在与入射光垂直的方向上，可观察到一个发亮的光锥，称为丁泽尔效应。
丁泽尔效应的实质是胶体粒子对光的散射。
可见光的波长在400～760nm的范围内，而一般胶体粒子的尺寸为1～1000nm。
当可见光投射到胶体系统时，如胶体粒子的直径小于可见光波长，则发生光的散射现象，产生丁泽尔效应。
答：胶体粒子带电、溶剂化作用和布朗运动是溶胶稳定存在的三个重要原因。
（1）胶体粒子表面通过以下两种方式而带电：①固体表面从溶液中有选择性地吸附某种离子而带电；②固体表面上的某些分子、原子在溶液中发生解离，使固体表面带电。
各胶体粒子带同种电荷，彼此之间相互排斥，有利于溶胶稳定存在。
（2）溶剂化作用：对于水为分散介质的胶体系统，胶粒周围存在一个弹性的水化外壳，增加了溶胶聚合的机械阻力，有利于溶胶稳定。
（3）布朗运动：分散相粒子的布朗运动足够强时，能够克服重力场的影响而不下沉，这种性质称为溶胶的动力稳定性。
答：胶体粒子带电、溶剂化作用及布朗运动是溶胶稳定的三个重要原因。
中和胶体粒子所带的电荷，降低溶剂化作用皆可使溶胶聚沉。
其中，加入过量的电解质（尤其是含高价反离子的电解质）是最有效的方法。
原因：增加电解质的浓度和价数，可以使扩散层变薄，斥力势能下降。
随电解质浓度的增加，使溶胶发生聚沉的势垒的高度相应降低。
当引力势能占优势时，胶体粒子一旦相碰即可聚沉。
答：乳化剂分子具有一端亲水而另一端亲油的特性，其两端的横截面通常大小不等。
天津大学物理化学教研室《物理化学》(下册)名校考研真题(电化学)
A．－66000 J B．－54000 J C．+54000 J D．+6600 J 【答案】B 【解析】在等温等压条件下，一个封闭系统所能做的最大非膨胀功等于其 Gibbs 自由 能的减小。
二、选择题 1．银锌电池 Zn│Zn2+‖Ag+│Ag 的 （$ Zn2+/Zn）＝－0.761V，（$ Ag+/Ag）＝0.799V， 则该电池的标准电动势 E$是（ ）。[北京科技大学 2012 研] A．1.180V B．2.359V C．1.560V D．0.038V 【答案】D 【解析】E$＝E$右－E$左＝0.799 V－0.761 V＝ 0.038 V。
rGmθ zFEθ (1 96485 0.9935) kJ mol-1 95.86 kJ mol-1
（2） r Smθ
zF
E T
p
(1 964851104 )
J K1
9.6485
J K1
Qr,m
zFT
E T
p
(1 96485 298.151104 )
kJ mol-1
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
2.88
【解析】电荷量为： Q = It = 10 A 1.5 3600 s=54000 C ，反应迚度为：
= Q = 54000 zF 2 96500
=0.2798 mol ，则分解的 PbSO4 (M 303.3) 兊数为：
m=M = 303.3 0.2798=84.9 g 。
3．27 ℃、1.01102 kPa 时，某氧化还原反应在一般容器中迚行，放热 60000 J；在
天大考研物理化学2000真题和答案.docx
天津大学2000考研物理化学试题(题号：459)(由北京石油化工学院李汝雄教授做参考答案并做成文木文件)(填空40分，计算题6道60分，共100分)注意事项：答案必须写在答题纸上一、填空题(40分)1、理想液态混合物的定义是_____________________________2、丁达尔效应指的是_____________________________ >3、由于新相难以形成而出现的四种常见的亚稳定状态是：_______________________ 。
4、 ___________________________ 称为超电势，它是由于极化而引起的。
根据产生极化的原因可将极化简单分为两类：(1) ________________ L(2) _____________ 」5、催化剂的基本性质是：(1 ) _________________________ ，(2) ____________________ ,(3) ___________________ , (4) ____________________ o6、对于理想稀溶液，在一定温度下溶质B的质量摩尔浓度为bB,则B的化学势表达式为：_________________ O7^在恒定的温度T下，向体积为V的真空刚性容器内通入lmol的A2(g)和3mol的B2(g), 进行A2(g)+ B2(g)->2AB(g)的反应，达平衡时，测得生成的AB(g)物质的量为n。
若再通入2mol A2(g)o测得平衡时AB(g)物质的量为2n o则上述反应的标准平衡常数8、在300K和平衡状态下，某组成为X B=0.72的溶液上方B的蒸气压是纯B的饱和蒸气压的60%,那么：(1) B的活度是 __________ ；(2) B的活度系数是_________ ；(3)同温度下从此溶液中取出lmol的纯B (组成可视为不变)，则系统的G变化是_____ J .mol"。
物理化学考研天津大学《物理化学》考研真题
物理化学考研天津大学《物理化学》考研真题一、一、选择题1一定量的物质在绝热刚性容器中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，则下列物理量正确的一组是（）。
［北京科技大学2012研］A.Q>0,W>0,DU>0B.Q=0,W=0,DU>0C.Q=0,W=0,DU=0D.Q<0,W>0,DU<0【答案】C@@@~~【解析】该过程为恒容绝热过程，故Q=W=0,从而得DU=0。
2若某电池反应的D r C p,m=0,则以下说法中不正确的是（）。
［北京科技大学2012研］A.该电池反应的D r H m㊀不随温度变化B.该电池反应的D r S m㊀不随温度变化C.该电池的电动势不随温度变化D.该电池电动势的温度系数不随温度变化【答案】A@@@~~【解析】根据基希霍夫公式dD r H m㊀（T）/dT=D r C p,m可知，当D r C p, =0时，dD r H m㊀（T）/dT=0,即标准摩尔反应焓D r H m㊀不随温度变化。
3将某理想气体从温度T1加热到T2。
若此变化为非恒压过程，则其焓变AH为()。
［中国科学院大学2012研］A.DH=0B.DH=C p(T2-T1)C.DH不存在D.DH等于其他值【答案】D@@@~~【解析】AC两项：理想气体的焓变仅是温度的函数，温度改变，DH—定存在，即DHH0;B项：DH=C p(T2-T1)适用于理想气体在恒压过程中的焓变，此过程非恒压故不能使用此公式。
4当热自系统传向环境时，则有()。
［中国科学院大学2012研］A.AU>0,AH>0B.AU<0,AH<0C.AU和AH不可能为零D.AU、AH可能小于零，也可能等于或大于零【答案】D@@@~~【解析】热自系统传向环境，即Q<0。
但根据热力学公式H=U+pV,U=W+Q可知，当W、p、V、不确定时，无法判断系统的热力学能变和焓变。
5下列诸过程可应用公式dU=(C p-nR)dT进行计算的是()。
《物理化学》考研配套考研真题库天津大学
《物理化学》考研配套考研真题库天津大学第一部分名校考研真题一、选择题1将铅蓄电池在10.0 A电流下充电1.5小时，PbSO4（M＝303.3）分解的克数为（）。
[中国科学院大学2012研]A．169.8B．115.8C．84.9D．57.9【答案】C查看答案【解析】电荷量为：反应进度为：则分解的PbSO4（M＝303.3）克数为：227℃、101kPa时，某氧化还原反应在一般容器中进行，放热60000 J；在同样条件下，若通过可逆电池完成上述反应，则吸热6000 J。
该反应体系可能做的最大电功应为（）。
[中国科学院大学2012研]A．－66000 JB．－54000 JC．＋54000 JD．＋6600 J【答案】B查看答案【解析】在等温等压条件下，一个封闭系统所能做的最大非膨胀功等于其Gibbs自由能的减小，即Δr G mϴ＝ΔH－TΔS＝－60000J＋6000J＝－54000J。
3下列关于原电池的两个电极特征的说明中，不正确的是（）。
[中国科学院大学2012研]A．在电子密度较低的电极上进行氧化反应B．电子流入电位较高的电极C．在阴极进行还原反应D．进行氧化反应的电极，其电位较低【答案】A查看答案【解析】原电池中，电子密度较低（正电荷聚集）的电极为阴极，阴极上发生还原反应。
4热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域粒子体系和离域粒子体系都相同的是（）。
[厦门大学2011研]A．G，A，SB．U，H，SC．U，H，C VD．H，G，C V【答案】C查看答案【解析】①系统热力学能U和压力p对定域子系统和离域子系统形式相同，而S则区分两者；②凡是与S有关的函数如A和G等均区分定域子系统和离域子系统，而与S无关的函数如U、p、H等对于两者均相同。
5有6个独立的定位粒子，分布在三个粒子能级ε0，ε1，ε2上，能级非简并，各能级上的分布数依次为N0，N1，N2，则此种分布的微态数在下列表示式中哪一种是错误的（）。
天大第五版《物理化学》考研复习题
第一章气体的PVT关系第二章热力学第一定律选择题1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于(A) 单纯状态变化 (B) 相变化(C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化答案：D2．关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是(A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上(B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义(C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量(D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消答案：B3．关于焓的性质, 下列说法中正确的是(A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓(B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律(C) 系统的焓值等于内能加体积功(D) 焓的增量只与系统的始末态有关答案：D。
因焓是状态函数。
4．涉及焓的下列说法中正确的是(A) 单质的焓值均等于零(B) 在等温过程中焓变为零(C) 在绝热可逆过程中焓变为零(D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化答案：D。
因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔH＜ΔU。
5．下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数(A) 理想溶液 (B) 稀溶液 (C) 所有气体 (D) 理想气体答案：D6．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是(A) 标准状态下单质的生成热都规定为零(B) 化合物的生成热一定不为零(C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量(D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值答案：A。
按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。
7．dU=CvdT及dUm=Cv,mdT适用的条件完整地说应当是(A) 等容过程(B)无化学反应和相变的等容过程(C) 组成不变的均相系统的等容过程(D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程答案：D8．下列过程中, 系统内能变化不为零的是(A) 不可逆循环过程 (B) 可逆循环过程(C) 两种理想气体的混合过程 (D) 纯液体的真空蒸发过程答案：D 。
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《物理化学》考研配套考研真题库天津大学
第一部分名校考研真题
一、选择题
1将铅蓄电池在10.0 A电流下充电1.5小时，PbSO4（M＝303.3）分解的克数为（）。
[中国科学院大学2012研]
A．169.8
B．115.8
C．84.9
D．57.9
【答案】C查看答案
【解析】电荷量为：
反应进度为：
则分解的PbSO4（M＝303.3）克数为：
227℃、101kPa时，某氧化还原反应在一般容器中进行，放热60000 J；在同样条件下，若通过可逆电池完成上述反应，则吸热6000 J。
该反应体系可能做的最大电功应为（）。
[中国科学院大学2012研]
A．－66000 J
B．－54000 J
C．＋54000 J
D．＋6600 J
【答案】B查看答案
【解析】在等温等压条件下，一个封闭系统所能做的最大非膨胀功等于其Gibbs自由能的减小，即Δr G mϴ＝ΔH－TΔS＝－60000J＋6000J＝－54000J。
3下列关于原电池的两个电极特征的说明中，不正确的是（）。
[中国科学院大学2012研]
A．在电子密度较低的电极上进行氧化反应
B．电子流入电位较高的电极
C．在阴极进行还原反应
D．进行氧化反应的电极，其电位较低
【答案】A查看答案
【解析】原电池中，电子密度较低（正电荷聚集）的电极为阴极，阴极上发生还原反应。
4热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域粒子体系和离域粒子体系都相同的是（）。
[厦门大学2011研]
A．G，A，S
B．U，H，S
C．U，H，C V
D．H，G，C V
【答案】C查看答案
【解析】①系统热力学能U和压力p对定域子系统和离域子系统形式相同，而S则区分两者；②凡是与S有关的函数如A和G等均区分定域子系统和离域子系统，而与S无关的函数如U、p、H等对于两者均相同。
5有6个独立的定位粒子，分布在三个粒子能级ε0，ε1，ε2上，能级非简并，各能级上的分布数依次为N0，N1，N2，则此种分布的微态数在下列表示式中哪一种是错误的（）。
[浙江大学2010研]
A．P63P32P11
B．C63C32C11
C．6！/（3！2！1！）
D．{6！/3！（6－3）！}{3！/2！（3－2）！}{1！/1！（1－1）！}
【答案】B查看答案
【解析】此题中系统为定域子系统，粒子可辨，由排列组合的知识可知B 项错误。
6用同一滴管在同一条件下分别滴下同体积的三种液体：水、氯化钠水溶液、戊醇水溶液，则它们的滴数为（）。
[北京科技大学2012研]
A．一样多
B．水的最多，戊醇水溶液最少
C．氯化钠水溶液最多，戊醇水溶液最少
D．戊醇水溶液最多，氯化钠水溶液最少
【答案】D查看答案
【解析】三种溶液的表面张力大小次序为：戊醇水溶液＜水＜氯化钠水溶液。
界面吉布斯函数变为，为了使得吉布斯函数变最小，可知相同体积的溶液，表面张力越大，其滴数越少。
7醇类分子可以作为表面活性剂的原因为（）。
[中国科学院大学2012研] A．在界面上产生负吸附
B．能形成胶囊束
C．在界面上定向排列降低了表面能
D．使溶液的表面张力增大
【答案】C查看答案
【解析】表面活性剂的分子能定向排列于任意两相之间的界面层中，使界面不饱和力场得到某种程度的补偿，从而使界面张力降低。
8对含表面活性剂的水溶液，下面不正确的是（）。
[中国科学院大学2012研] A．（∂γ/∂c）T＜0，T＞0
B．（∂γ/∂c）T＞0，T＞0
C．γ＝γ（H2O）－Kc
D．T∞－T c＞0
【答案】B查看答案
【解析】表面活性剂是指加入少量就能显著降低溶液表面张力的一类物质，通常是指降低水的表面张力。
由此可见含表面活性剂的水溶液，其表面张力减小，（∂γ/∂c）T＜0，T＞0，故B项错误。
9下面对于物理吸附的描述，哪一条不正确？（）[北京科技大学2011研] A．吸附力基于范德华力，吸附一般没有选择性
B．吸附较稳定，不易解吸
C．吸附层可以是单分子层或多分子层
D．吸附速度较快，吸附热较小
【答案】B查看答案
【解析】物理吸附的吸附力为范德华力，吸附力较弱，容易解吸。
10某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应的半衰期与反应物初始浓度的关系是（）。
[北京科技大学2012研]
A．成正比
B．成反比
C．平方成反比
D．无关
【答案】A查看答案
【解析】根据反应物浓度与时间成线性关系，可知该反应为零级反应，即c A，0－c A＝kt。
零级反应的半衰期为t1/2＝c A，0/（2k），表明其半衰期正比于反应物的初始浓度。
11一级反应完成99.9%所需时间是完成50%所需时间的（）。
[北京科技大学2012研]
A．2倍
B．5倍
C．10倍
D．20倍
【答案】C查看答案
【解析】一级反应的积分式为：ln（c A，0/c A）＝k A t。
当反应完成99.9%时，c A＝0.001c A，0；当完成50%，c A＝0.5c A，0。
计算得出C项。
12均相反应
在反应过程中具有∆[C]/∆[E]＝k1/k2的关系，∆[C]，∆[E]为反应前后的浓差，k1，k2是反应的速率常数。
下述哪个是其充要条件？（）[北京科技大学2012研] A．（1），（2）都符合质量作用定律
B．反应前C，E浓度为零
C．（1），（2）的反应物同是A，B
D．（1），（2）反应总级数相等
【答案】D查看答案
【解析】这与反应
中各组分浓度与时间的关系推导类似，但是这一结论只对级数相同的平行反应成立，有的平行反应级数并不相同，当然就不会有上述特征。
13对于双电层结构模型，下列描述不正确的是（）。
[中国科学院大学2012研]
A．由于静电吸引作用和热运动两种效应，双电层由紧密层和扩散层组成
B．扩散层中离子的分布条例Boltamann分布
C．|φ|≤φ0（热力学电位）
D．φ电势的数值可以大于φ0
【答案】D查看答案
【解析】双电层中距离表面一定距离x处的电势φ与表面电势φ0的关系为：φ＝φ0e－kx，式中kx＞0，所以φ≤φ0。
14胶体分散体系和其他分散体系的主要区别在于（）。
[中国科学院大学2012研]
A．分散相在普通显微镜下观察不到
B．颗粒不能通过半透膜
C．扩散速度慢
D．胶体粒子大小介于1～100 nm
【答案】D查看答案
【解析】A项，分子（离子）溶液、混合气体在普通显微镜下也观察不到；B项，粗分散体系，如乳浊液，悬浊液颗粒也不能通过半透膜；C项，粗分散体系扩散速度比胶体分散体系慢，为零。