离子色谱法快速测定阴离子表面活性剂中的柠檬酸根
离子色谱法测定再造烟叶中山梨酸根、磷酸根和柠檬酸根的含量
离子色谱法测定再造烟叶中山梨酸根、磷酸根和柠檬酸根的含量王予; 赖燕华; 潘晓薇; 汪军霞; 高仁吉【期刊名称】《《理化检验-化学分册》》【年(卷),期】2019(055)009【总页数】4页(P1032-1035)【关键词】离子色谱法; 再造烟叶; 山梨酸根; 磷酸根; 柠檬酸根【作者】王予; 赖燕华; 潘晓薇; 汪军霞; 高仁吉【作者单位】广东中烟工业有限责任公司技术中心广州510385【正文语种】中文【中图分类】O657.7造纸法再造烟叶因其具有平衡烟草结构、稳定卷烟质量、有效降低焦油和部分有害成分释放量等作用，已被广泛应用于卷烟生产过程中。
由于再造烟叶是利用废弃的烟梗、烟叶碎片和烟末等为原料，在原材料上与烟叶存在一定的差距，如物理性质、感官质量、降焦减害、功能性等方面，需要通过改善或者掩盖来提升其品质。
因此，常在再造烟叶中加入一种或几种添加剂来改善其某种或某些性能。
如用山梨酸盐作为防霉剂；用磷酸盐作为灰分调节剂，使灰分结实不松散；用柠檬酸盐作为常用的助燃剂。
但是，添加剂的加入量和残留量会影响再造烟叶的质量稳定性和安全性，需要进行严格控制。
目前，测定山梨酸根和柠檬酸根的方法主要有超高效液相色谱法［1］、高效液相色谱－串联质谱法［2］和离子色谱法［3－4］等。
离子色谱法（IC）［5－9］因其具有选择性好、灵敏度高、前处理简单等优点，已被广泛地应用于烟草及其制品的阴阳离子和有机酸的测定［10－14］。
但是再造烟叶成分复杂，离子干扰大，简单的前处理方法不能去除干扰离子，本工作用水对再造烟叶中待测酸根离子进行萃取，经过调节萃取液的酸度，再经反相（RP）柱对样品进行净化，然后进行测定，实现了离子色谱法同时测定再造烟叶中山梨酸根、磷酸根和柠檬酸根的含量，旨在对再造烟叶加工过程中这3种酸根离子的含量监测提供参考。
1 试验部分1．1 仪器与试剂ICS 5000型离子色谱仪，配自循环抑制电导检测器；Gilson GX－274ASPEC全自动固相萃取系统；Milli－Q 型超纯水仪；0．45μm 滤膜；RP 柱（1mL）。
离子色谱法测定工业废水中多种阴离子
标准曲线及方法检测限种离子在0.05～10.00 mg/L范围内具有良好的线性关系，线性相关系数（R2）为0.999 4～0.999 7。
通过测定一系列浓度的对照品确定检测限（信噪比S/N=3）,经计算甲酸根检测限为0.02 mg/L，乙酸根检测限为0.05 mg/L，氯离子检测限为0.05 mg/L，亚硝酸根检测限为0.02 mg/L，硝酸根检测限为0.02 mg/L，硫酸根检测限为0.2 ng/L，草酸根、硫代硫酸根及硫氰酸根的检测限均为0.05 mg/L。
精密度和回收率在样品溶液中分别加入乙酸根、甲酸根、氯离子、亚硝酸根、硝酸根、硫酸根、草酸根、硫代硫酸根和硫氰酸根标准物质溶液，用此样品进行精密度和回收率的分析测定。
经计算，得到的方法的变异系数分别为：甲酸根根3.01%；氯离子2.35%；亚硝酸根5.98%；硝酸根硫酸根2.05%；草酸根3.37%；硫代硫酸根4.34%酸根3.25%；平均回收率分别为；甲酸根91.8%95.2%；氯离子95.8%；亚硝酸根99.8%；硝酸根硫酸根95.1%；草酸根97.8%；硫代硫酸根96.2%根99.1%，满足分析测试质量控制的要求。
2.5 实际样品测定用本方法测定某废液中的各阴离子含量，样品测定结果见表2。
草酸20.0图1 乙酸根、甲酸根、氯离子、亚硝酸根、硝酸根、硫酸根、草酸根、硫代硫酸根和硫氰酸根的色谱图表2 样品测定结果（单位：mg/L）氯离子甲酸根乙酸根硝酸根硫酸根草酸根硫代硫酸根61.2940.5252.3223.8130.8912.720.230.390.63 1.240.420.740.550.15实测结果进一步表明，本方法是一种监测废液中乙酸根、甲酸根、氯离子、亚硝酸根、硝酸根、硫酸根、草酸根、硫代硫酸根和硫氰酸根较为理想的方法。
离子交换色谱法测定工业废水中的多种阴离子，利用阴离子分离柱分离，电导检测，和其他阴离子有较好的分离效果，检出限低，具有较高的准确度、精密度和良好的线性关系。
离子色谱检测阴离子表面活性剂
摘要：实验采用离子色谱—抑制电导检测方法分离测定环境水体中的十烷基硫酸钠（c10）、十一烷基硫酸钠（c11）、十二烷基硫酸钠（c12）、十三烷基硫酸钠（c13）、十四烷基硫酸钠（c14）、十六烷基硫酸钠（c16）和十八烷基硫酸钠（c18）共7种阴离子表面活性剂。
这七种烷基硫酸钠的检出限均为10mg/l(进样体积20μl，s/n=3)；线性范围为10mg/l～200mg/l；相对标准偏差为0.621%～4.242%；加标回收率为92.8%～100.5%。
实验表明，该方法准确度高，重复性好，操作方便。
关键词：离子色谱；环境水体；七种烷基硫酸钠；抑制型电导检测1 引言表面活性剂是既含有亲水基团又含有亲油基团的双亲分子，具有润湿、乳化等一系列优越性能，其应用领域广泛[1-3]。
大量含表面活性剂的废水被排放到环境水体中将会污染水环境并且危及人类健康。
因此，对环境水体中表面活性剂的监测显得尤为重要。
目前检测阴离子表面活性剂的方法有三种，他们分别是分光光度法[4]、液相色谱法[5]和电化学法[6]。
分光光度法是分光光度法是阴离子表面活性剂的国家标准gb7494-87，测定方法为亚甲基蓝分光光度法，此方法干扰物质多。
液相色谱法只限于检测具有紫外吸光团的物质。
电化学法易受到其它物质的负面干扰，无法定量分析其组分。
迄今为止未见国内外报道采用离子色谱—抑制型电导器同时检测环境水体中七种烷基硫酸钠阴离子表面活性剂的方法。
2 实验部分2.1主要仪器与试剂离子色谱（瑞士万通850）；色谱柱ionpac ns1（4×250mm）（戴安）。
乙腈、氨水（merck公司，德国）；蒸馏水（广东，中国）。
烷基硫酸钠标样： c10、c11、c12、c13、c14、c16、c18烷基硫酸钠标准品（均为纯度98%，alorich）。
2.2标准溶液和淋洗液配制2.2.1 标准溶液配制精确称取0.25g c10、c11、c12、c14、c16、c18烷基硫酸钠的标准品用水把其标准品定容至100ml容量瓶中配成浓度是2500 mg/l储备液。
阴离子表面活性剂的测定方法及其原理
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3.次甲基蓝分光光度法测定阴离子 表面活性剂的原理
亚甲基蓝与阴离子表面活性剂作用，生成蓝色的盐类， 被氯仿萃取后，其色度与浓度在一定条件下成正比，可 用分光光度计在652nm波长处，测量氯仿萃取相的吸光度。
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水环境监测
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2.测定方法
阴离子表面活性剂属于次甲基蓝活性物质（MBAS）， 这类物质能和次甲基蓝络合，形成易溶于氯仿的有色 物，因而一般采用次甲基蓝做显色剂，再在一定条件 下采用氯仿萃取，进行分光光度测定，也称次甲基蓝 分光光度法，或次甲基蓝比色法。
4.方法适用性
本方法适用于饮用水、地面水、生活污水及工业废水中 的低浓度亚甲蓝活性物质测定，在实验条件下，主要被测 物是直链烷基苯磺酸钠（LAS）、烷基磺酸钠和脂肪醇硫 酸钠，但可能存在一些干扰。所以，一般采用的分析标准 溶液，由直链烷基苯磺酸钠配制。
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水环境监测
阴离子表面活性剂的 测定方法及其原理
姚进一 副教授
国家职业教育水环境监测与治理专业教学资源库 阴离子表面活性剂的指烷基苯磺酸钠、烷基磺酸 钠、脂肪醇硫酸钠等的有机化合物，是普通合成洗涤剂 的主要成分，也称阴离子洗涤剂。使用最广泛的阴离子 表面活性剂是直链烷基苯磺酸钠（LAS）。
离子色谱法测定氯离子、氟离子、溴离子、硝酸根和硫酸根
离子色谱法测定氯离子、氟离子、溴离子、硝酸根和硫酸根1. 适用范围本方法适用于地下水中氯离子，氟离子，溴离子，硝酸根和硫酸根的测定。
进样100μL时，本方法的最低检测浓度为：Cl-0.1mol/L，SO42-0.2mol/L，NO3-0.02 mol/L，F-0.006mol/L，Br-0.03mol/L。
检测上限为：Cl-12.0mg/L，SO42-12.0 mg/L，NO3-10.0 mg/L，F-1.0 mg/L，Br-1.6 mg/L。
2. 原理水样注入仪器后，在淋洗液的携带下，流经填充了低容量阴离子交换树脂的分离柱。
由于待测离子的离子半径大小，电荷多少和其它性质的不同，它们对阴离子交换树脂的亲合力各异，故在淋洗液和交换树脂之间的分配系数也不相同。
在分离柱中，经过多次洗脱与交换后，按F-，Cl-，Br-，NO3-，SO42-的顺序依次被分离开来，然后流过阴离子抑制柱以降低溶液的背景电导，最后通过电导检测器，依次对它们进行测量。
从同样条件下绘制的标准曲线上，即可求出水样中F-，Cl-，Br-，NO3-，SO42-的含量。
3. 试剂除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为电导率<1μs/cm的重蒸馏水或去离子水。
3.1 淋洗液：称取2.5203g碳酸氢钠(NaHCO3)溶于适量水中，另称取2.6498 g无水碳酸钠(Na2CO3)溶于适量水中，将上述两种溶液倒入10L塑料桶中(事先在10L 处作好标记)，以重蒸馏水冲稀至标线。
注：增加淋洗液的浓度，能缩短各离子的保留时间，但对每种离子的影响程度不同。
保留时间长的SO42-，缩短时间的幅度较大；而保留时间短的F-，缩短的幅度就比较小，增加淋洗液的流量，也会产生上述情况，但变化程度较小。
因此，通过改变淋洗液的浓度和流量，可以改变色谱图形，从而选择灵敏度高，分辨率好，速度快的最佳分析条件。
但应注意不同的柱子对淋洗液的组成和浓度有不同的要求。
离子色谱法检测药品处方中的柠檬酸盐和磷酸盐
离子色谱法检测药品处方中的柠檬酸盐和磷酸盐董瑞山东省产品质量监督检验研究院，山东，250103摘要：本文建立了一种采用离子色谱法，抑制型电导检测器测定药品处方中的柠檬酸盐和磷酸盐的方法。
选择的色谱条件为:IonPac AS11阴离子交换柱，20mM氢氧化钾等度淋洗，抑制型电导检测。
该方法定量限约为0.2 mg/L，线形相关系数r2均大于等于0.9990，柠檬酸小于1 %，磷酸盐精密度小于0.5 %，回收率在95 %~105 %，具有灵敏度高，选择性好，操作简单，等特点。
关键词：离子色谱；柠檬酸；磷酸；AS11色谱柱柠檬酸是药品处方中的常见组分。
在制药学中，柠檬酸最常用于抗酸剂和牙膏中，与碳酸盐或碳酸氢盐共同作用产生兴奋效应。
柠檬酸也广泛作为香料和稳定剂应用于制药学制剂中，来屏蔽药的味道。
柠檬酸还可以作为缓冲试剂，或通过促进悬浮液的传播来维持活跃组分的稳定性，并且增强抗氧化效力。
另外还可以利用它防止血液流失的效果，作为抗凝血剂和灌肠剂使用。
中国色谱网针对柠檬酸不同的药剂形态，采用一些不同的方法进行检测。
这些分析技术包括：热量计，比重计，离子交换色谱法和反相液相色谱法。
检测方法的变更，是应检测某一特定形态药剂而对不同技术的需求产生的。
方法的变更带来了不同的显色试剂，淋洗液，色谱柱和检测器的使用。
/Shop/Product/Product_621085.shtml我们已经可以通过使用离子交换色谱、离子排斥色谱和反相液相色谱方法，将柠檬酸从药剂和生物体等各种广阔样本试剂中分离出来。
尽管在报道中针对此类分离最常见的检测方法是间接紫外吸收检测法，然而电导检测法和示差检测法也常常被应用。
使用反相液相色谱对柠檬酸盐进行分离时，需要淋洗液有很低的pH值，以促进柠檬酸的离子化。
此外，除非添加有机改良剂，否则在使用离子排斥色谱进行柠檬酸的分离时，保留时间往往很长。
柠檬酸盐的紫外吸收不好，所以在进行间接紫外检测时，必须在淋洗液中加入强紫外吸收的显色基团。
阴离子表面活性剂的快速分析一般都用阳离子两相滴定法即混合指示剂法
阴离子表面活性剂的快速分析一般都用阳离子两相滴定法即混合指示剂法(GB5173-1985)和亚甲基蓝法。
前者的优点是随阴离子活性物种类的变化而引起等当点的变动小，结果比较准确，所以被国际标准化组织和中国国家标准局采用，其缺点是混合指示剂太贵，有时也难买到。
亚甲基蓝法也是一种较为准确的方法。
单新良和任苏明分别采用溴化乙啶一专利蓝和百里酚蓝一亚甲基蓝混合指示剂，用阳离子标准滴定液两相滴定阴离子活性物，均取得了较满意的结果这里介绍亚甲基蓝法、溴化乙啶.专利蓝混合指示法和百里酚蓝一亚甲基蓝法。
【方法一】亚甲基蓝指示剂法(一)方法概述亚甲蓝无机酸盐属于阳离子性染料。
溶于水而不溶于氯仿中，但阴离子活性物与亚甲蓝生成的络合物溶于氯仿中。
用阳离子表面活性剂标准溶液滴定溶液中的阴离子活性物，当接近终点时，阳离子表面活性剂与络合物起复分解反应，而释放出亚甲蓝，蓝色从氯仿层逐渐转移到水层。
以氯仿层和水层呈同一蓝色为滴定终点。
(二)仪器和试剂(1)具塞量筒l00ml。
(2)容量瓶500ml。
(3)移液管25ml。
(4)氯仿化学纯。
(5)月桂基硫酸钠标准溶液，c[CH3(CH2)l lOS03Na]=0.004mol／L纯度测定和配制方法参照GB 5173-l985。
(6)亚甲蓝溶液溶解0.1g亚甲蓝于50ml水中，稀释至l00ml，吸30ml于1000ml容量瓶中，加 6.8ml浓硫酸和50g无水硫酸钠，溶解后用水稀释至lL。
(7)十二烷基二甲基苄基溴化铵标准溶液，C[CH3(CH2)11N+(CH3)2CH2C6H5·Br-]=0.004mol/L精确称取 1.42～1.46g100％新洁尔灭(准确至0.O002g.)，溶于水中，转移至l000ml 容量瓶中，用水稀释至刻度。
对新配制的溶液用下面方法进行标定。
吸取25m10.004mol／L月桂醇硫酸钠标准溶液于100ml具塞量筒中，以下操作同试样测定。
按式(1)计算阳离子溶液的实际浓度c2。
离子色谱法测定清洁水中阴离子的方法
回 收 率 （%） 94.2 92.7 96.5 97.1 92.0 96.8 100.4 96.4
根据混合标准使用液所配置的系列混合标 样，可以看出数据的相关性，见表 3。 2.3 方法精密度和准确度 2.3.1 样品的测定结果及数据处理
为了验证数据的准确度， 对每个水样都带不同 的质控进行测定，见表 4。 2.3.2 加标回收率试验
NO3– SO42–
F– Cl– NO3– SO42–
测 得 值 （mg/L）
平均值（mg/L） 标样测定浓度值（mg/L）
0.320
0.312
0.316
3.42
25.36
25.38
25.37
109
5.58
5.61
5.60
12.1
99.56
99.64
99.60
113
0.245
0.241
0.243
0.886
收稿日期：2019-10-22 作者简介：许 延 霞 （1985- ）， 女 ， 硕 士 ， 助 理 工 程 师 ， 现 从 事 监 测 数 据 统
计上报及环境数据统计工作。
测过程中带来的二次污染问题[3]。 离子色谱法法测 量周期短，并且可同时测定多种组分, 可实现实验 室 大 批 量 样 品 的 测 定 [4]， 同 时 该 方 法 能 准 确 测 定 水 质中无机阴离子，并且具有操作简单、速度快等特 点 [5]。 雪梅等[6]采用了抑制型电导 -离子色谱法对 清洁水中 7 种无机阴离子进行了分析研究。
地表水、地下水等清洁水中常含有氟离子、氯 离子、硝酸盐和硫酸盐等无机阴离子，也是环境监 测的重要项目。 如果这些因子含量过高，就会对人 体造成一定的潜在危害。 随着人们观念的改善，生 态环境保护受到了越来越多的重视， 地表水环境 质量有所改善， 但劣五类水体还有相当一部分比 例 [1]， 因 此 测 定 清 洁 水 中 阴 离 子 含 量 具 有 非 常 重 要 的意义。 离子色谱法是 20 世纪 70 年代中期发展 起来的一种新型液相色谱技术 ,［2］ 与传统方法相 比，该方法所用试剂少，避免了有毒试剂在分析检
阴离子表面活性剂的测定方法_混合指示剂程序加入法
文章编号: 045522059 (2000) 0420061205阴离子表面活性剂的测定方法——混合指示剂程序加入法唐凯1 , (1. 兰州大学化学化工学院, 甘肃兰州730000;俞稼镛22. 中国科学院感光化学研究所, 北京100101)摘要:在原有的混合指示剂(M IT ) 法的基础上, 提出一种改进的测定阴离子表面活性剂的两相混合指示剂程序加入(M IST ) 法, 并分别在纯体系和复杂体系中对两种方法进行了比较. 结果表明由于M IST 法减少了滴定过程中的化学反应和化合物在两相之间的相转移, 因而减小了相应的影响因素. 在稀阴离子表面活性剂溶液的分析中其标准偏差s 不大于0. 4%.关键词: 混合指示剂程序加入法; 阴离子表面活性剂; 百里酚蓝; 次甲基蓝中图分类号: O 64712 文献标识码: A两相滴定测定阴离子表面活性剂, 是Ep to n1首先使用了单一指示剂的阴离子表面活性剂—次甲基蓝—氯仿体系, 但其终点不易掌握, 分析结果往往偏低. W ea t h e rb u r n 2 给出空白实验以校正测量结果, 但在滴定接近终点时, 由于次甲基蓝与阴、阳离子表面活性剂的复分解反应及相转移过程的影响, 使等当点的变化较为缓慢. R e i d 等3采用了终点易于观察、精密度较高的混合指示剂法, 然而, 该方法不能定量测定所有阴离子表面活性剂, 尤其是疏水基团短的分子, 且所用指示剂价格昂贵, 国内不易得到. 另外, 以上方法均使用了毒性较大的氯仿作为有机相. 李之平4, 5 针对不同的阴离子表面活性剂体系并通过对多种混合指示剂法的比较, 提出了百里酚蓝—次甲基蓝—二氯甲烷两相混合指示剂滴定(m ix e d i n d i ca t o r t it ra t i o n,M IT ) 法,所用的有机相为毒性较小的二氯甲烷, 应用范围较广, 得到了较好的实验结果.然而由于以上方法均是以纯物质中阴离子表面活性剂的测定为研究对象, 因此在实际应用的多元体系中, 由于各种离子、化合物和化学反应以及物质在两相之间的相转移等等因素, 影响了等当点的确定. 在M IT 方法的应用中发现, 在用阳离子表面活性剂滴定阴离子表面活性剂的过程中, 混合的两种指示剂因参与反应和在两相间的相转移步骤较多, 再加之多种因素的干扰, 使终点附近的颜色变化较为复杂, 不易确定其终点. 为了提高两种指示剂的变色灵敏度, 减少它们共存时对滴定过程的影响, 将M IT 法改进为分步加入指示剂的混合指示剂程序加入(m ix ed i n d i ca to r sequ en ce t it ra t i o n , M IST ) 法: 以百里酚蓝作为判断滴定过程的指示剂, 而用次甲基蓝作为确定终点的指示剂; 滴定始于基本以红色为基调而便于观察的百里酚蓝酸化后的紫红色, 止于临近等当点的肉色, 此时加入助色剂次甲基蓝, 二氯甲烷有机相呈现出蓝绿色, 再继续滴定至黄绿色为止. 此法减少了滴定过程中颜色的变化和反应的步骤, 与本文中所述的反应机理的推测相吻合; 近等当点时次甲基蓝的加入, 使变色更为明显, 从而减小了滴收稿日期:基金项目: 作者简介: 1999211208.国家重点科技攻关(751403) 资助项目. 唐凯(19622) , 男, 副教授, 博士研究生.© 1994-2013 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. ki.ne定终点的判断误差, 提高了实验精度.由于M IST 法有效降低了的干扰因素, 在三元复合驱体系研究——石油磺酸盐在油砂上吸附损耗评价的应用中, 实验结果与其它方法的实验结论较为吻合.1 实验部分1. 1 试剂和试液十二烷基硫酸钠(SD S) ,M e rck e r 出品, 纯度≥99. 5% ; 石油磺酸盐(SP S) , 新疆化学所提供, M =495. 7 gƒm o l; 十六烷基甲基溴化铵(C TM A B), 北京化工厂出品, 含量≥99. 0% ; 百里酚蓝(TB ), 北京化工厂出品; 次甲基蓝(M B ) , 北京化工厂出品, 含量≥98. 5%.百里酚蓝指示剂: 称取0. 070 g TB 溶于70 mL w = 20% 的乙醇溶液中, 待溶解后过滤,加水稀释至1 000 mL ; 次甲基蓝助色剂: 0. 036 gƒL M B 溶液; N a2 SO 4 酸性溶液: 每升溶液含100 g 无水N a2 SO 4 和12. 6 mL浓硫酸;SD S 标准溶液: 浓度为1. 001 2×1023 m o lƒL( 配前在的真空干燥器中恒重) ;C T M A B 滴定液: 每升溶液中含0. 364 5 g C TM A B,溶液浓度装P2O 5约为1. 0×1023 m o lƒL , 由SD S 标准液标定后求出其准确浓度.1. 2 实验方法称取w= 1. 0% 的待测阴离子表面活性剂溶液1. 00 mL , 加入5 mL TB 指示剂及5 mL N a2 SO 4 酸性溶液, 20 mL 水, 30 mL 二氯甲烷于250 mL 圆筒型分液漏斗中, 摇匀后用所配制的C TM A B 滴定液进行滴定, 下相二氯甲烷层的颜色由紫红色渐渐变为肉色, 此时加入4～6 滴M B (每滴约为0. 02 mL ) , 使二氯甲烷层呈现蓝绿色, 再滴加C TM A B 滴定液至呈现黄绿色, 即达到等当点.条件实验2对于纯阴离子表面活性剂(SD S) 体系, 可用二次蒸馏水作为空白样, 加入一定量的TB (mL ) 而改变不同的M B 滴加数, 选择出最佳配比范围, 结果以每5 mL TB 滴加4 滴( 约0. 08 mL ) 为佳.改变TB 的量而保持M B 量的结果也表明在此比例范围(4 滴M B ƒ5 mL TB ) 较合适.对石油磺酸盐(SP S) 体系, 可用实验中待测样品配制成无二氯甲烷的水溶液, 用pH 缓冲液调至中性, 为黄色, 加入不同滴数的M B , 以黄绿色为最佳配比. 次甲基蓝用量较多, 比例也在4 滴M B ƒ5 mL TB 附近为好.空白值是不加阴离子表面活性剂的二次水用C TM A B滴定所消耗的量, 为0. 06 mL.在改变不同的TB 用量时对阴离子表面活性剂标准溶液SD S 进行滴定, 结果TB 指示剂用量在5～7 mL 之间较好.不同量N a酸性溶液的加入, 对所滴定的阴离子表面活性剂的浓度无影响, 因此可根2 SO 4据磺酸盐乳化程度增加其用量来消除乳化现象, 以便观察终点, 通常也选择与TB 相同的量.3 结果与讨论3. 1 两种方法(M I ST 和M I T) 的比较3.1. 1 颜色变化的比较对纯表面活性剂的滴定而言, 两种方法的颜色变化都比较明显, 因此, 测定结果也极为相近 (表 1, 2)由于M IT 法中颜色变化很多, 对含有聚合物, C a 2+ , M g 2+ , N aC l 等添加剂的复杂体系不 易得到明显的结果. 而M IST 法在滴定过程中, 是以红色调为基调的变化过程, 直至近终点的 肉色, 颜色较易观察(表 1).表 1 M IST 法和M IT 法在滴定过程中颜色变化的比较T a ble 1 Co m pa r i so n of t he co l or chan g e of M IST m e t hodw i th tha tof M IT m e t hod in t i tra t i n g proce s s体系类型 方法颜色变化 近终点 终点 纯体系M I T 法 M I ST 法蓝紫色、紫色 紫色、浅紫红色蓝绿、绿肉色3 、绿 黄绿色黄绿色 SD S混合体系 M I T 法紫色、紫红色、蓝紫色、紫灰色、灰色、 棕灰色、浅灰色、灰绿色 紫红色、浅紫红、洋红、深肉色、肉红色浅黄绿黄绿色SP SM I ST 法 肉色3 、绿 黄绿色3 滴加M B3. 1. 2 滴中结果的比较 由表 2 中结果可见M IST 法 与M IT 法的测量结果有为 相近, 偏差不大于 1%.3. 1. 3 滴定结果的比较 由于M IT 法在石油磺酸盐复杂体系的滴定过程中颜色变化较多, 使终点的判断有 一定的差距. 而M IST 法的 测定过程中在先加入百里酚 蓝指示剂, 近终点才适量加 入次甲基蓝以助色, 使终点 的变色较为明显, 从而大大表 2 M IST 法与M IT 法滴定结果的比较T a ble 2 Co m pa r i son of t he t i tra t i n g re s ults of M IST m e t hodw i th t ha tof M I T m e t hod样品名称滴定方法相对误差ƒ%( 样品) 及偏差ƒ%w SD S ( 纯)M I T 法 M I ST 法M I T 法 M I ST 法 M I T 法M I ST 法 M I T 法M I ST 法2. 717±0. 001 2. 714±0. 001 2. 230±0. 002 2. 249±0. 001 0. 946±0. 003 0. 947±0. 001 0. 933±0. 001 0. 935±0. 0010. 12SP S 混合物1 0. 85SP S 混合物2 0. 11SP S 混合物3 0. 21缩小了滴定误差 (表 2, 3). 为此选择目标误差来衡量可能导致滴定结果的误差, 所谓目标误差对M IT 法来说, 就是在滴定过程出现可能影响终点判断的绿色, 对M IST 法则是出现肉色 (加 入 次甲基蓝前) 时, 所加滴定剂 (C TM A B ) 的量与终点量的差别 (mL ). 从表 3 对比的结果表 明,M IST 法的误差小于M IT 法.M I ST 法和M I T 法的相关反应的比较本 文 中 以 D + 代 表 阳 离 子 染 料 M B , D -表 示 阴 离 子 染 料 TB , S + , S - 分 别 为 阳 离 子 (C T M A B )、阴离子表面活性剂 (SD S 或 SP S ). M IT 法在纯体系阴离子表面活性剂的测定中首先加入混合指示剂(D + , D - ) 生成中性的 D +D -溶于水相3. 2 D + + D -D +D-(水层)(1)同时加入的 S - 在N a 2 SO 4 酸性溶液存在时, 与D + D - 反应, 夺得D + 生成中性分子D + S - 并© 1994-2013 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. ki.ne溶于CH2C l2相显蓝色S- + D + D - D - + D + S-(蓝色, 溶于CH 2C l2 层)(2)而D - 与H + 生成的紫红色HD , 溶与CH2C l2相中并呈紫色H + + D -表3(紫红色, CH 2C l2 层)(3) HDM IS T法与M IT 法滴定误差的比较T a ble 3 Co m pa r i so n of t he t i tra t i n g error s of M IST m e t hod w i th tha t of M IT m e t hod 滴定方法样品名称终点前目标变化量ƒmL C TM A B 用量ƒmL相对误差ƒ%SP S混合物1 SP S混合物2 SP S混合物3 SP S混合物4 SP S 混合物50. 360. 080. 110. 260. 1527. 4328. 4027. 0628. 8633. 161. 310. 280. 410. 900. 45M I T 法SP S混合物6 0. 35 28. 84 1. 21SP S混合物7SP S混合物8 M I ST 法SP S混合物9SP S 混合物10SP S 混合物110. 030. 070. 050. 050. 0331. 8730. 4439. 9533. 0328. 060. 090. 230. 120. 150. 11开始用阳离子表面活性剂S+ 进行滴定, S+ 先与S- 反应生成无色的S+ S-活性剂均为稀溶液, 无沉淀现象)( 由于两种表面S+ + S-S+ S- (无色, 水相)(4)并将D + S- 中的S- 置换出来, 生成S+ S-S+ + D + S- D + (蓝色) + S+ S- (无色, 水相)(5)同时S+ 可与D + 生成溶于水的蓝色络合物S+ + D +S+ D + ](蓝色络合物, 溶于水)(6)在接近终点时, S+ 与紫色的HD 中的D - 生成黄色的S+ D - , 使紫色渐渐变淡S+ + D -S+ D - (黄色, CH 2C l2 层)(7)直至终点时完全变为S+ D - 的黄色, 并与D + 及S+ D + 的蓝色在CH 2C l2 层显出黄绿色. 在纯体系中, 整个滴定经历了至少7 步以上的化学反应或相转移, 变色过程较多.在M IST 法的滴定过程中仅保留了M IT 法的(3) , ( 4) 以及( 7) 3 步反应, 即先加入酸化后的阳离子表面活性剂及百里酚蓝指示剂, 使被滴定溶液中CH2C l2层呈现紫红色H + + D -(紫红色, CH 2C l2 层)HD开始滴定, S+ 与S- 生成无色的S+ S-(对原来两相的紫红色无影响)S+ + S-S+ S- (无色, 水相)随着S+ 的不断加入, 有黄色的S+ D - 生成, 使溶液的紫红色在滴定过程中逐渐变淡, 直至接近终点的肉色S+ + HD H + + S+ D -(黄色, CH 2C l2 层)此时加入次甲基蓝助色, 继续滴定到终点的黄绿色为止.通过上述颜色变化、滴定结果、滴定误差及滴定过程反应机理的比较, M IST 法在反应中消除了助色剂次甲基蓝(TB ) 所参与的多步复分解反应及相转移, 使得滴定过程变色快, 有利于确定滴定终点. 尤其对于有更多干扰的复杂体系的阴离子表面活性剂的分析更为有效, 在实 际应用中有一定的价值.结论4 TB ƒM B 的比例可以调整, 随不同阴离子表面活性剂体系测定的应用, 而增加或降低 TB ƒM B 之比.N a 2 SO 4 酸性溶液的量可以变化, 对易乳化体系, 可增加其用量, 以加快实验速度.助色指示剂因不参与整个等当点前的反应, 可根据需要使用变色更为敏锐的染料作为本 法中的助色剂.参 考 文 献Ep to n S R . N ew m e t ho d fo r th e rap id t i t r i m e t r i c an a l y s is o f so d i u m a l k y l su lfa t e s an d re l a t ed com 2 p o u n d s [J . T ran s F a r aday So c , 1948, 44: 226～ 230.W ea t h e r bu rn A S . A m o d i f i ed m e t ho d fo r th e de t e r m in a t i o n o f an i o n ic su rface 2ac t i ve com po u n d s [J . 1 2 J A m e r O il C h e m ist s ’ S o c , 1951, 28: 233～ 235.R e i d V W , L o n g m an G F , H e i n e r t h E . D e t e r m in a t i o n o f an i o n ic 2ac t i ve de t e r gen t s by tw o p h a s e t i t r a 2 t i o n [J . T en side, 1967, 4 (9) : 292～ 304.李之平, 巩效牧, 李庆莹. 用百里酚蓝—次甲基蓝混合指示剂测定阴离子表面活性剂[J . 分析化学, 1984, 12 (12) : 1058～ 1061.L i Zh i p in g , R o sen M J . Tw o 2p h a s e m ix ed in d i ca t o r t i t r a t i o n m e t ho d fo r de t e r m in a t i o n o f an i o n ic su r 2 fac t an t s [J . 1981, 53 (9) : 1516～ 1519.3 4 5An I m proved M e t hod to D e t erm in e An ion icSurfa c t an t in Com p l ex Sy s temT a n g K a i 1 , Y u J iay on g 2Co llege o f C h e m ist r y an d C h e m ica l E n g i n ee r i n g , L an zho u U n ive r s ity , L an zho u , 730000, C h in a ;2. In st i tu te o f P h o t o g r ap h ic C h e m ist r y , A cadem ia S i n ica , B e i jin g , 100101, C h in a )(1. A bstra c t : In a tw o 2p h a s e sy s te m , a m ix ed 2i n d i ca t o r 2sequ e n c e 2t i t r a t i o n (M IST ) m e t ho d is p u t fo rw a rd to an a lyze an i o n i c su rfac tan t s . It is i m p ro ved f rom th e tw o 2p h a se m ix ed i n d i c a t o rt it ra t i o n (M IT ) m e tho d g i ven b y L i an d com p a red w ith M IT m e tho d i n th e sy s te m s o f p u re an i o n i c su rfac tan t s an d com p lex o n e s . T h e s tep s o f th e reac t i o n s a re le s s an d so i s th e t r an s 2fe ren ce b e tw een tw o p h a se s o f M IST m e tho d i n t it ra t i o n p ro ce s s , so it can redu c e th e i n f l u 2en ce o f o th e r i o n s an d com po n en t s . T h e s tan d a rd de r i va t i o n is no t a s b i g a s 0. 4% i n de t e r 2m i n i n g d i lu t ed so lu t i o n s o f an i o n i c su rfac t an t s .Key word s : m ix ed i n d i ca t o r sequ e n c e t i t r a t i o n ; an i o n i c su r fac t an t ; th y m o l b l u e , m e t h y l en e b l u e© 1994-2013 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. ki.ne。
离子色谱测定生活饮用水中7种阴离子
离子色谱测定生活饮用水中7种阴离子发布时间：2023-06-07T10:56:29.728Z 来源：《医师在线》2023年2月3期作者：肖凤连陈欢蒋影冯军[导读]离子色谱测定生活饮用水中7种阴离子肖凤连 陈欢 蒋影 冯军（中国铁路南宁局集团有限公司疾病预防控制中心；广西南宁530000）【摘要】目的：建立一种简单、快速、准确测定水中7种阴离子的离子色谱法分析方法。
方法：以KOH为淋洗液，经阴离子色谱柱交换分离，梯度洗脱，抑制型电导检测器检测，按照保留时间定性，峰高、峰面积定量。
结果：7种阴离子中F -、Cl-、NO3-、SO42-4种阴离子测定下限均为0.5μg/mL，低于国标限值，BrO3-、ClO2-、ClO3-检出限在（0.005-0.009）μg/mL；相关系数r值均＞0.999；三次有证标准物质测定值均在的保证值范围内；相对标准偏差RSD分别为1%、0.7%、0.3%、0.4%、0.3%、0.2%、0.2%。
结论：该法操作简便快速、灵敏度高，选择性好、可多组分测定，适用于生活饮用水中7种阴离子的准确测定。
在无离子色谱的条件下，我们经常用化学法测定饮用水中的7种阴离子，由于单独做这7种阴离子不仅耗时，试剂耗量也大，对环境造成一定的污染【1】。
而离子色谱法是目前比较先进的液相色谱技术，利用该法检测生活饮用水中的7中阴离子其优点是准确度高、效率高而且是环保的【2】。
按照检验检测机构资质认定的评审要求：检验检测机构初次使用标准方法前，应进行方法验证【3-4】。
按照标准方法中的技术要求和操作步骤开展检测活动，对方法涉及的人员培训和技术能力、设施和环境条件、采样及分析仪器设备、试剂、标准物质、原始记录和检测报告格式、方法性能指标[5]，如校准曲线、检出限、测定下限、准确度、精密度等内容进行验证，并根据标准曲线适用范围进行实际样品测定。
本文对《GB/T 5750.5-2006 生活饮用水标准检验方法 无机非金属指标》和《GB/T5750.10-2006 生活饮用水标准检验方法 消毒副产物指标》中离子色谱法测水中的F-、Cl -、NO3-、SO42-、BrO3-、ClO2-、ClO3-开展了方法验证，对验证指标结果进行分析，评价实验室的技术能力是否能达到该标准方法要求的技术指标水平，同时考察该方法在各环境条件下的适用性和可操作性。