GC-MS数据处理和定性定量分析
GCMS工作原理
GCMS工作原理气相色谱质谱联用仪（GC-MS）是一种非常重要的分析仪器，广泛应用于化学、环境、药物、食品等领域。
其工作原理主要包括气相色谱（GC）和质谱（MS）两个部分。
气相色谱（GC）是一种用来分离复杂混合物的技术。
GC的基本原理是通过样品在气相流体中的挥发性，将混合物分离为不同的组分，从而实现对各个组分的定量和定性分析。
GC主要由进样系统、色谱柱、载气系统、检测器和数据分析系统组成。
首先，进样系统会将样品引入GC。
样品可以是气体、液体或固体。
对于固体样品，通常需要先通过溶剂提取将其转化为液态样品。
进样系统将样品注入色谱柱中的小孔中，使其进入色谱柱。
其次，色谱柱是GC中最重要的部分。
色谱柱通常是一根长而细的玻璃或金属管子，内部涂有一层涂层，称为固定相。
固定相可以是多种形式的，例如液态涂层、冻结状涂层或固体颗粒。
当样品进入色谱柱后，其组分会根据其化学性质在色谱柱中发生分离，较轻的组分会更快地通过色谱柱，而较重的组分会留在色谱柱中。
然后，载气系统是用来推动样品在色谱柱中运动的。
常用的载气包括氦气、氮气和氢气。
载气通过色谱柱并将分离的组分推动到检测器中。
载气的选择会根据样品的性质和所需分析的组分特性来确定。
最后，检测器用来检测将样品分离后得到的各个组分。
常用的GC检测器包括火焰离子化检测器（FID）、热导（TCD）和质谱检测器（MS）。
每个检测器都有其独特的工作原理和应用场景。
其中，质谱检测器是GC-MS的关键部分，通常用来进行复杂混合物的定性和定量分析。
质谱（MS）是一种用于分析化合物结构、化学成分和分子质量的方法。
质谱的基本原理是将样品中的分子离子化，并通过加速器和质量分析器将离子按质量的大小分离出来。
质谱主要由离子源、加速器、质量分析器和检测器组成。
首先，离子源将样品中的分子转化为离子。
常用的质谱离子化方法包括电离（EI）、化学离子化（CI）和电喷雾离子化（ESI）等。
这些方法会将样品中的分子转化为离子并引入质谱仪中。
气相色谱定性和定量分析实验报告
气相色谱定性和定量分析实验报告气相色谱（Gas Chromatography，简称GC）是一种常用的分离和分析技术，广泛应用于化学、生物、环境等领域的定性和定量分析。
本实验旨在通过气相色谱仪对样品进行定性和定量分析，并探讨其在实际应用中的意义和局限性。
实验一：定性分析在定性分析中，我们使用了一台高效液相色谱仪（HPLC）进行实验。
首先，我们准备了一系列标准品和未知样品，包括有机化合物和无机化合物。
然后，将样品注入气相色谱仪中，并设置好适当的温度和流速条件。
样品在色谱柱中被分离，并通过检测器检测到其相对峰面积和保留时间。
通过对比标准品和未知样品的色谱图，我们可以确定未知样品中的化合物成分。
根据保留时间和相对峰面积的对比，我们可以推断未知样品中的化合物种类和含量。
这种定性分析方法可以帮助我们快速准确地确定样品中的化学成分，为后续的定量分析提供依据。
实验二：定量分析在定量分析中，我们使用了气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）进行实验。
与定性分析类似，我们首先准备了一系列标准品和未知样品，并将其注入GC-MS 中。
通过GC-MS的联用分析，我们可以获得更加准确和详细的样品信息。
GC-MS技术结合了气相色谱和质谱技术的优势，可以对样品中的化合物进行高效、灵敏的定量分析。
通过质谱仪的检测，我们可以获得化合物的分子量和结构信息，进一步确定样品中的化合物种类和含量。
这种定量分析方法可以广泛应用于环境监测、食品安全、药物研发等领域，为科学研究和工业生产提供有力支持。
实验结果与讨论在实验中，我们成功地对标准品和未知样品进行了定性和定量分析。
通过对比色谱图和质谱图，我们准确地确定了未知样品中的化合物种类和含量。
实验结果表明，气相色谱技术在化学分析中具有较高的分辨率和灵敏度，能够有效地分离和检测复杂的样品。
然而，气相色谱技术也存在一些局限性。
首先，样品的挥发性和稳定性对分析结果有一定影响。
某些化合物可能在分析过程中发生分解或损失，导致定性和定量分析的误差。
gcms数据处理方法
gcms数据处理方法GC-MS（气相色谱质谱联用）是一种常用的分析技术，广泛应用于有机物的鉴定和定量分析。
本文将详细介绍GC-MS数据处理方法，从预处理到化合物识别和定量分析的整个流程，以帮助读者更好地理解和应用这一技术。
第一步：预处理GC-MS数据的预处理是分析中不可或缺的一步，它的目的是消除噪声、对齐峰和进行峰面积归一化等。
预处理方法通常包括基线校正、峰检测、对齐和峰面积归一化等。
在基线校正中，我们可以使用不同的方法来消除背景噪声和漂移噪声，如平滑滤波、基线裁剪和基线纠正等。
峰检测是为了找到所有的峰，并提取每个峰的峰高和峰面积等参数。
对齐是将不同样品或实验条件下的峰对齐在同一位置上，以便比较和分析。
峰面积归一化是将不同样品或实验条件下的峰面积归一化为同一标准，以消除定量分析中的变异性。
第二步：化合物识别GC-MS数据处理中的关键步骤是化合物识别，通过与质谱数据库比对或质谱图解析，确定峰的组成和化合物的标识。
化合物识别的方法包括质谱库比对和质谱图解析。
质谱库比对是将实验得到的质谱图与已知的标准质谱图进行比对，根据相似度和匹配度来确定化合物的标识。
质谱图解析是根据质谱图的峰的分布规律和质谱图的特征峰来确定化合物的标识。
有时，化合物的标识可能需要进一步的确认，可以通过参考标准品的质谱图或者其他的分析方法进行验证。
第三步：定量分析GC-MS数据处理的最后一步是定量分析，即根据峰面积进行化合物的定量测定。
定量分析的方法通常包括外标法和内标法。
外标法是使用标准品的峰面积和浓度建立峰面积与浓度的标准曲线，通过待测样品的峰面积与标准曲线进行比对，得到化合物的浓度。
内标法是在分析样品中加入已知浓度的内标化合物，通过内标化合物的峰面积与浓度建立内标曲线，然后用内标曲线对目标化合物的峰面积进行修正，得到准确的化合物浓度。
在GC-MS数据处理过程中，还可以使用一些附加方法来提高数据处理的准确性和可靠性。
例如，使用质谱图的保留指数、导入外部标准品和利用垂直光谱比对来增强化合物的标识和定量分析。
GC-MS
离子阱质量分析器
离子阱质量分析器由环形电极和上下两个端盖电极组成，在 环形电极和端盖电极之间加上高频电压，当高频电压固定为某一 值时，只能使某一质荷比的离子成为肼内的稳定离子，轨道振幅 保持一定，可长时间留在肼内。当在引出电极上加负电压脉冲， 可将肼内的稳定离子引出，再由检测器检测。
二、GC-MS常用数据采集模式（检测方法）
磁质仪
飞行时间质谱 (TOF) 质谱仪 四极杆质谱
离子肼质谱
磁质量分析器
磁质量分析器是根据离子 束在一定场强的磁场中运动时， 其运动的曲率半径Rm与离子 的质荷比m/z和加速电压V有关，
当加速电压固定时，不同质荷 比的离子的曲率半径不同，于 是不同质荷比的离子在空间有 不同的位置，得到了空间位置 上的分离。
GC-MS系统原理、检测及 定量方法
一、GC-MS系统介绍及原理 1.GC-MS简介
气相色谱–质谱法联用（Gas chromatographymass spectrometry，简称气质联用，英文缩写GC-MS) 是一种结合气相色谱和质谱的特性，在试样中鉴别不同物 质的方法。具有检测灵敏度高，分离效果好的优点。
缺点：必须所有组分在一个分析周期内都流出色谱柱，而 且检测器对它们都产生信号。不适于微量杂质的含量测定 。
当在仪器方法中输入选择离子检测模式（SIM） 时 ，仅有那些荷质比被选定的片段被质谱仪监测（比如，三 个片段），其检测限较低。每秒钟能进行更多次的扫描。 为确证样品中潜在物质的出峰，相对重要的是与已知参比 标准进行比较确定其荷质比。其检测灵敏度较总离子流检 测高2-3个数量级。由于其较高的灵敏度，SIM模式通常用 于定量检测。
GC-MS分析方法
质谱分析方法质谱仪种类很多，不同类型的质谱仪的主要差别在于离子源.离子源的不同决定了对被测样品的不同要求，同时所得到信息也不同。
质谱仪的分辨率也非常重要，高分辨质谱仪可以给出化合物的组成式，这对于未知物定性是至关重要的。
因此，在进行质谱分析前，要根据样品状况和分析要求选择合适的质谱仪。
目前，有机质谱仪主要有两大类：气相色谱-质谱联用仪和液相色谱-质谱联用仪，现就这两类仪器的分析方法叙述如下：GC-MS分析方法GC-MS分析条件的选择在GC—MS分析中，色谱的分离和质谱数据的采集是同时进行的。
为了使每个组分都得到分离和鉴定，必须设备合适的色谱和质谱分析条件。
色谱条件包括色谱柱类型（填充柱或毛细管柱），固定液种类,汽化温度,载气流量，分流比，温升程序等.设置的原则是:一般情况下均使用毛细管柱,极性样品使用极性毛细管柱，非极性样品采用非极性毛细管柱，未知样品可先用中等极性的毛细管柱，试用后再调整。
当然，如果有文献可以参考,就采用文献所用条件.质谱条件包括电离电压，电子电流，扫描速度,质量范围,这些都要根据样品情况进行设定。
为了保护灯绿和倍增器，在设定质谱条件时，还要设置溶剂去除时间,使溶剂峰通过离子源之后再打开灯绿和倍增器.在所有的条件确定之后，将样品用微量注射器注入进样口，同时启动色谱和质谱,进行GC-MS分析。
GC—MS数据的采集有机混合物样品用微量注射器由色谱仪进样口注入，经色谱柱分离后进入质谱仪离子原在离子源被电离成离子。
离子经质量分析器，检测器之后即成为质谱仪号并输入计算机.样品由色谱柱不断地流入离子源，离子由离子源不断的进入分析器并不断的得到质谱，只要没定好分析器扫描的质量范围和扫描时间，计算机就可以采集到一个个的质谱。
如果没有样品进入离子源,计算机采集到的质谱各离子强度均为0。
当有样品过入离子源时,计算机就采集到具有一定离子强度的质谱.并且计算机可以自动将每个质谱的所有离子强度相加。
显示出总离子强度，总离子强度随时间变化的曲线就是总离子色谱图,总离子色谱图的形状和普通的色谱图是相一致的。
GC – MS的操作及应用
GC – MS的操作及应用生物技术090 周立 2009019018摘要：GC - MS 技术检测灵敏度高,分离效能好,使之在当前各领域的应用越来越受到重视。
在中药和环境分析中的应用，给予了各种物质有效的测定方法。
为保证GC – MS实验的成功率，应做好样品前处理等操作。
根据所需结果做好相应的数据处理。
关键词: GC – MS；样品前处理；中药；环境分析0 引言气相色谱法( Gas chromatography , GC) 是近年来应用日趋广泛的分析技术,特别适用于具有挥发性的复杂组分的分离、分析,由于是以气体作为流动相,所以传质速度快,一般的样品分析可在20 - 30s 左右完成,具有分离效能高,灵敏度高的特点,在有对照品的条件下,可作定性、定量分析,但对重大事件或有争议的样品不能做出肯定鉴定报告,必须连接如质谱的检测器。
另外对于不能气化的样品则需要作衍生化处理后再分析。
质谱(Mass Spect rnum ,MS) 是强有力的结构解析工具,能为结构定性提供较多的信息,是理想的色谱检测器。
气相色谱- 质谱( GC - MS) 联用利用了色谱的高分离能力和质谱的高鉴别特性,可对复杂的混合样品进行分离、定性、定量分析的一次完成,是一种完美的现代分析方法。
GC - MS 的常用测定方法:总离子流色谱法(total ionization chromatography ,TIC) ———类似于GC图谱,用于定量。
反复扫描法( repetitive scanning method ,RSM) ———按一定间隔时间反复扫描,自动测量、运算,制得各个组分的质谱图,可进行定性。
质量色谱法(mass chromatography ,MC) ———记录具有某质荷比的离子强度随时间变化图谱。
在选定的质量范围内,任何一个质量数都有与总离子流色谱图相似的质量色谱图。
GC - MS 技术随着仪器的不断完善与发展,检测技术的成熟与推广,其应用范围越来越广。
gc-ms的工作原理和检测方法 -回复
gc-ms的工作原理和检测方法-回复什么是GC-MS？气相色谱-质谱联用技术（Gas Chromatography-Mass Spectrometry，简称GC-MS）是一种分析技术，主要用于化学物质的定性和定量分析。
这种技术结合了气相色谱（GC）和质谱（MS），能够提供有关样品组分及其相对含量的信息。
GC-MS的工作原理是什么？GC-MS的工作原理可以分为两个主要步骤：样品分离和质谱分析。
第一步是样品分离。
首先，样品通过气相色谱柱进入系统。
气相色谱柱是一种具有高效分离功能的长管道，内壁涂有一种柱填充物。
当样品进入柱时，样品中的化合物会随着流动相（通常是气体）在柱内分离。
不同化合物的分离程度取决于其在柱填充物、流动相等因素下的化学性质。
经过柱的分离，化合物会独立出来，并按顺序进入质谱进行进一步分析。
第二步是质谱分析。
在质谱中，化合物的分子结构和相对含量可以得到更详细的描述。
样品中的化合物分子会被电子轰击（EI）或化学离子化（CI）等方式激发。
在离化过程中，分子会断裂并产生碎片离子。
这些离子会进入质谱分析器，其中包括一个质量分析器和一个探测器。
质量分析器将负责测量离子的质量-荷质比，这可以帮助确定化合物的分子结构。
探测器会记录离子的信号强度，从而得出各化合物的相对含量。
如何进行GC-MS分析？GC-MS分析通常包括以下几个步骤：1. 样品制备：对于液体样品，通常需要进行萃取、稀释或净化等处理。
对于固体样品，可能需要粉碎、溶解或提取过程。
样品制备的目的是提取或浓缩目标化合物，以便更好地进行分析。
2. 样品进样：提取好的样品通常会被注入到气相色谱仪中。
进样量应根据样品的浓度和分析的需求来确定。
3. 柱选择：根据需要分析的化合物类型，选择合适的气相色谱柱。
不同的柱具有不同的分离效果和分析能力，因此选择合适的柱能提高分析结果的质量。
4. GC条件设定：根据样品的性质和分析的要求，设置气相色谱的温度程序、流速、进样模式等条件。
气相色谱法-质谱法联用(GC-MS)知识详解
气相色谱法-质谱法联用（GC-MS）知识详解一、GC-MS的结构组成GC-MS总体上由以下五大部分组成：色谱仪（常压）、接口部分、质谱分析器（高真空）和计算机数据处理系统。
示意图如图2所示：图2. GC-MS示意图1、气相色谱部分气相色谱仪的基本流程如图3所示。
主要包括以下5大系统：气路系统、进样系统、分离系统、温度控制系统以及检测和记录系统。
图3.气相色谱仪（GC）基本流程气相色谱仪的组成部分及作用：（1）载气系统：包括气源、气体净化、气体流速控制和测量。
为获得纯净、流速稳定的载气。
（2）进样系统：包括进样器和气化室。
进样器分气体进样器和液体进样器，气化室是将液体样品瞬间气化的装置。
（3）分离系统：包括色谱柱和柱温箱和控温装置。
根据各组分在流动相和固定相中分配系数或吸附系数的差异，使各组分在色谱柱中得到分离。
（4）温控系统：控制气化室、柱箱和检测器的温度。
（5）检测和记录系统：包括检测器、放大器、记录仪、或数据处理装置、工作站（色谱图）。
将各组分的浓度或质量转变成电信号并记录。
2、接口部分是协调联用仪器输出和输入状态的硬件设备。
一般分为直接接口（小口径毛细管柱）和开口分流接口（大口径毛细管柱），用于除去GC部分的载气并传输组分。
在GC-MS联用中有两个作用：（1）压力匹配——质谱离子源的真空度在10-3Pa，而GC色谱柱出口压力高达105Pa，接口的作用就是要使两者压力匹配。
（2）组分浓缩——从GC色谱柱流出的气体中有大量载气，接口的作用是排除载气，使被测物浓缩后进入离子源。
3、MS质谱部分质谱仪的基本部件有：离子源、滤质器、检测器三部分组成（结构示意图如图4），它们被安放在真空总管道内。
在GC-MS联用中经过气相色谱分离的各气态分子受离子源轰击，电解裂解成分子离子，并进一步碎裂为碎片离子。
在电场和磁场综合作用下，按照m/z大小进行分离，到达检测器检测、记录和整理，得到质谱图，实现样品定性定量分析。
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(一)定量分析基础
• 定量结果的数据表达形式应该是取决于定量分析的方法 • 在GC／MS联用 分析中，常见的一种定量结果报告是用TIC 峰面积归一给出的相对百分含量。 • 这种定量结果虽有一些用处但不是严格的定量分析结果。 因为这是将所有化合 物的响应因子当作一样，而实际各种 化合物的响应因子并不相同，即使是同系 物亦会有很大区 差别 • 还有一种情况是用浓度给出的定量结果，因为标准样品不 够，只用了一个和几个标准样品的响应值代替所有待测化 合物响应值。这种定量分析结果也是不严格的，因此都应 作出必要的说明，以免误解
GC/MS数据系统
• 各种近代分析仪器都配备了计算机和相应的应用软 件，通称为仪器的数据系统(也有称化学工作站)。 GC／MS联用仪器的数据系统包括硬件和软件两个 部分 • 应具备以下功能：①控制仪器运行，包括设置气相 色谱、质谱的运行参数，实时显示运行状态，如真 空，压力、温度、电压参数及所运行的方法等；② 采集、处理、简化、储存数据，并实时监测数据采 集过程；③数据再现和处理，谱图处理、定性、定 量分析、结果输出、数据传输等。数据系统的结构 和功能对仪器性能的发挥及仪器操作的灵活性至关 重要
确认
未知化合物
解释
657/2002/EC对质谱定性的要求
全扫描：当用单级质谱记录全扫描图谱时， 至少要有四种离子的相对丰度大于等于基 峰的10%。如果分子离子峰在参考图谱中的 相对丰度≥10%，则必须包括在内。
选择离子监测质谱方法时要求: 96/23/EC指令附录 I A组 4识别点 96/23/EC指令附录 I B组 3识别点
GC/MS数据系统
• 目前多数仪器数据系统的硬件，包括计算机主机及显示 器、键盘、打印机等基本的外围设备，一般都是通用的 PC机，但是配置不同，性能差别也不小 • 还有一个很重要的部件，即任何计算机和GC／MS仪器 连接，也需要有一个“接口”，是由模数／数模转换器 (A／D、D／A)、多路切换开关、实时钟还有微处理器等 组成的接口电路板，放在电子部件的机箱内。它不是通 用部件，不同生产厂家、不同类型仪器的接口板结构性 能都不相同。它的功是将质谱检测器接收的离子流的电 压信号通过A／D转换成数字信号，经微处理器采集、简 化处理并储存在计算机中，这就是通常获得的谱图的原 始数据文件 • 另外，通过D／A转换将操作员从计算机键盘输入的各种 参数通过A／D转换传送到相关的电路控制器，控制仪器 运行，同时在显示屏上显示仪器运行状态。它关系到数 据的采集、传输速率和数据的质量
(二)定量方法
• 归一化方法的主要问题是校正因子的测定不容 易，所以在GC／MS联用中，对于校正因子接 近的一些化合物，往往直接用峰面积归一法计 算，得到的是各组分峰面积的百分比。这也能 有个定量的概念，因而有其实用意义
三、GC/MS定量分析
• GC／MS联用技术定量分析的特点是先定性， 后定量 • 对于一个化合物，首先根据其保留时间和 质谱图特征离子鉴定，确认它是目标化合 物之后再进行定量，因而避免假阳性检出。 其次，GC／MS联用定量一般不用总离子流 色谱图，而是用特征离子的离子流图。因 为离子流图相对稳定而且不受干扰，定量 结果更可靠。
二、质量色谱法的应用
• (2)目标化合物追踪 • 邻苯二甲酸酯类是常见的增缩剂，在分析试 验室中几乎无所不在，各种塑料包装、塑料瓶 盖、样品预处理用的一些试剂、硅胶、树脂等 都含有此类化合物 • 它们的沸点较高，容易残留在色谱柱中，柱温 升高到200℃以上就会流出。往往在GC／MS分 析前做空白试验时，检查是否有这类化合物残 留，可采用质量色谱追踪，如果有这类化合物 很容易检查出来
GC/MS数据系统
• 值得注意的是，计算机辅助质谱解析通用软件 的发展，过去质谱数据库虽然是通用的，但是 各个厂家数据系统采集的质谱数据格式不同， 谱库检索的系统也不相同 • 近年来质谱数据有了多种转换格式，一些厂家 的应用软件还提供了不同质谱数据格式的转换 功能，NIST的谱库检索系统已被普遍采用，最 新版的NIST、软件，增加了许多应用程序，除 分子量、同位素丰度、元素组成计算等基本功 能外，还有谱图解析、自动鉴别质谱数据、分 离GC共流出色谱峰等应用软件
(一)定量分析基础
• 响应因子的测定需要标准样品，在实际工作中，纯 化合物标准样品的获得和保存是定量分析的一个难 题。尤其是有机化合物种类繁多，有的化合物不稳 定，易挥发，易降解，不易保存 • 标准样品配制首先应该准确地配制一个母液。可以 是单标(只含一个待测组分)，也可以是混合标(含数 个待测组分)。每个组分的含量需准确，并且该含量 高于待测样品的含量。然后再将配制的母液逐级稀 释，最后一级的含量应低于待测样品的含量 • 如果需要加入内标，则在每一级稀释后的标准样品 以及未知样品中加入等量的内标化合物
二、质量色谱法的应用
• 只要有总离子流色谱图，就可以提取扫描质量范围 内任何质量的离子流图，即质量色谱图。质量色谱 图可以提供许多信息，应用它可解决许多问题，如 色谱峰纯度检查、追踪目标化合物、确定同系物的 碳数分布范围、进行准确定量等，所以被称为质量 色谱法 • (1)色谱峰纯度检查和准确定量 上面的例子已经 说明质量色谱法可以帮助鉴别共流出组分，做色谱 峰纯度检查。又因为质量色谱将两个组分完全分开 了，而色谱峰则未完全分开，所以用质量色谱峰面 积进行定量比用色谱峰面积定量要准确得多
GC／MS定性分析类型及相关分析技术
分析对象 目标化合物 要求 确认 分 析 方 法 1．与标准化合物保留时间对比 2 ．与标准化合物谱图对比 ( 几个 离子匹配) 1．标准化合物保留时间对比 2 ．与标准化合物谱图对比 ( 所有 离子匹配) 1．测定分子量 2．测定元素组成 3．阐明结构
可疑化合物
•进样品前空白试验的实例 •色谱条件：起始温度60℃，停留5 min，以6℃／min升温至280℃，停留10min。目的 是察看色谱柱流失本底和高温段的基线漂移情况 •这里截取30min后的一段总离子流和m／z 207、m／z 149的离子流图。35 min 后基线 开始上升，固定相本底中m／z 207增高。 •温度达到240℃，m／z 149质量色谱显示有一个峰(2115号)，40min后温度到280℃，基 线上升,m／z 149质量色谱也显示有一个峰(2 49号)
GC/MS数据系统
• 数据系统的软件包括运行仪器的操作系统 和各种应用程序，还有各种用途的质谱数 据库。不同生产厂家、不同类型仪器的操 作系统也不相同 • 但近年来有的厂家将自家生产的不同类型 仪器的操作系统逐渐统一规范化，除了控 制仪器运行和数据采集功能不通用外，数 据处理的功能都是通用的，并且可联网， 做到资源共享
• 将这两次扫描的质谱图和检索结果标准谱图比较，虽然分子 离子无法确认，但凭经验可以认定是邻苯二甲酸类化合物。 它们易残留在柱子中，而且一般要在较高温度下才能流出
二、质量色谱法的应用
三、GC/MS定性分析
• 充分发挥GC／MS联用技术的优势，分离是 定性的关键。质谱定性专一性好的前提是 得到正确的质谱谱图。同一样品，分离条 件不同，可能鉴定出上百个成分，也可能 只鉴定出几十个成分。
三、GC/MS定性分析
• 定性不能只依靠质谱谱库检索。分离不好得到 的质谱图不可靠，不仅检索匹配率可信度低， 对质谱图进行解析也有困难。色谱的保留时间 以及与样品相关的一系列信息都是定性的重要 依据。实际上未知化合物鉴定有两种不同的含 义：一是待测样品中已知结构化合物的鉴定 (目标化合物或可疑化合物)；另一种是待测样 品中是否发现新的未知结构化合物。后者是一 个较大的分析课题，需要有其它辅助方法鉴定， 最终还需合成验证
由邻苯二甲酸丁酯 和邻苯二甲酸辛酯 的质谱图(图1—9 6) 可知，它们有非常 强的特征离子m／z 149。在空白试验 或考察GC／MS联用 本底时，采集数据 过程中用m／z 149 离子流图实时追踪， 或从数据采集后得 到的TIC图中提取m ／z149质量色谱图， 都能很快判断它们 是否存在
二、质量色谱法的应用
• 根据不同要求正确选择定量方法十分重要。 定量方法中响应值的计算可以用峰高法也 可以用峰面积法，要看在线性范围内哪一 个测量的准确性和重复性更好。
(二)定量方法
• 1．归一化方法 • 将样品中所有组分含量之和作为100，计算各个组分的 相对百分含量，称为归一化法。计算公式：
• • 式中 Wi——组分i含量； • Ai——组分i的峰面积(或峰高)； • fi——组分i的质量校正因子。 • 当fi为体积校正因子或摩尔校正因子时，结果分别为体 积分数或摩尔 • 分数。
GC/MS数据处理和定性定量分 析
GC/MS数据系统
• GC／MS联用获得的数据量非常大，信息也 非常丰富，如果数据处理不当，可能丢失 许多宝贵的信息。一个样品如果GC／MS得 到的TIC图中有1 00个可鉴别的色谱峰。却 可能会有上千张质谱图，因为每个色谱峰 至少有3～5次扫描，色谱峰间隔也有若干 次扫描定性的要求
对质谱确证方法的要求
对于每个诊断离子，信噪比 >3:1 测定至少一对离子丰度比 相对离子丰度最大容许偏差 不能超过下表
相对丰度 （%基峰） >50% >20%到50% >10%到20% ≤10%
EI-GC-MS （相对） ±10% ±15% ±20% ±50%
(一)定量分析基础
• 定量分析就是要确定待测样品中各组分或某一 组分的准确含量。无论采用什么仪器，都是在 一定条件下，根据检测器的响应因子与待测化 合物含量的函数关系计算出目标化合物的含量 • GC／MS联用分析，化合物特征质量离子的峰 面积(或峰高)与相应待测组分的含量成正比 • 如何得到待测化合物的响应因子是定量分析的 关键
一、质谱图的提取
• 质谱库检索和谱图解析都需要获得好的质 谱图。质谱图的提取不仅要保证谱图的质 量，还要不丢失可鉴定的组分，包括共流 出组分的分离。背景扣除没有固定的要求 • 例如：是取色谱峰顶对应的一张质谱图还 是几张质谱图平均，需不需要扣除背景， 是扣除前面还是后面的谱图等。主要的是 根据出峰情况，结合样品信息和实验条件 进行判断。知识和经验的积累是必需的。