复配阻聚剂对改性UPR贮存稳定性的影响研究
聚磷酸铵改性及其应用
聚磷酸铵改性及其应用郭振宇;宁培森;丁著明【摘要】从偶联剂改性,微胶囊化、三聚氰胺改性、表面活性剂改性以及复合改性介绍了聚磷酸铵(APP)的改性及应用研究进展,指出了其今后的发展趋势.【期刊名称】《塑料助剂》【年(卷),期】2018(000)004【总页数】7页(P21-26,55)【关键词】聚磷酸铵;阻燃剂;表面改性;改性化合物【作者】郭振宇;宁培森;丁著明【作者单位】天津合成材料研究所,天津,300220;天津合成材料研究所,天津,300220;天津合成材料研究所,天津,300220【正文语种】中文聚磷酸铵（APP）是一种高效的无卤阻燃剂，具有 P、N质量分数高，阻燃效果好，分解温度高等特点；但应用于高分子材料阻燃时，具有吸湿性较强、与聚合物相容性不佳、易由高分子材料中析出、抗水解性差等缺点。
因此需要通过改性的方法来降低APP的吸湿性，改善其与聚合物的界面相容性，确保其在不影响材料力学性能的同时提高阻燃性能。
目前，APP的改性方法主要有偶联剂改性、微胶囊化、表面活性剂改性以及复合改性等。
1 包覆技术的研究微胶囊化采用微胶囊化技术对APP进行包裹处理，可以赋予其更高的热稳定性和耐水性，并改善其操作性，有利于环境保护，扩大其应用范围。
郝冬梅等[1]利用微胶囊化技术合成了新型磷氮体系无卤膨胀型阻燃剂 IFR，用于聚丙烯（PP）阻燃改性。
考察了阻燃剂 IFR中聚磷酸铵（APP）用不饱和聚酯树脂(UPR)的微胶囊包覆效果,包覆剂UPR用量对材料阻燃性能的影响,结果显示,包覆剂UPR用量对材料性能的影响是明显的,当UPR用量为0%和5%时,LOI值分别为19.8%和27.1%;UPR用量为0%和10%时,水中溶解度分别为1.05 g/100 mL和0.3 g/100 mL,其余试验表明材料的力学性能也有所提高。
陈文,等[2]以酚醛树脂为囊材，采用物理包覆法制备了微胶囊化聚磷酸铵（MCAPP），并将 MCAPP用来制备无卤阻燃的硅橡胶。
环氧树脂改性丙烯酸树脂的研究进展
羟 乙酯反应 ， 制得 的预聚体再 和丙烯酸丁酯 、 苯 乙烯 、 甲
基 丙烯酸二 甲基 氨基 乙酯共 聚 ， 得到含有封 闭的异氰酸 酯和叔胺官 能团的丙烯酸树脂 ； 环氧树脂与二 乙胺 反应 得 到 的产物 与上 述丙烯酸树脂 昆 合， 加入 乙酸和 去离子 水， 最终得 到 电镀 乳液 。该乳液 比单一的 阳离子环 氧树
树脂涂膜 。
树 脂水 性乳 液 ； 探讨 了环 氧树脂 相对分 子质量 、 单体 配 比及反应 时间和温度对树脂水分 散稳定性 的影响 ， 并考 查 了漆膜 固化条件 及其性 能 ， 制备 出了性能优 良的防腐 清 漆 。潘 桂 荣 等 “ 用 乳 液接 枝 聚 合 方法 制 备 环 氧 树 脂／ 丙烯 酸树 脂的复合 胶乳水 分散体 系 ， 考查 了不 同引
聚二元醇 改性 异佛尔Ｎ－ － －异氰 酸酯 （ Ｉ Ｐ Ｄ Ｉ ） ， 得 到半封闭 的Ｉ Ｐ ＤＩ ， 再 与 丙烯 酸羟 乙酯反 应得 到含 氟 的丙 烯酸 大 分子 单体 ， 该单体 与环 氧树脂 共混形 成 Ｉ Ｐ Ｎ互 穿 网络 ，
适用 于高档 玻璃烤 漆 。黄 畴等“ 采用 甲基 丙烯酸 二 甲 基氨基 乙酯 与常用丙烯酸酯类单体进行 自由基 共聚 ， 获
配合使用可 以迅速 的降低聚合物 的表面 自由能 ， 改善涂
膜的耐 水性 和耐油性 。周孙 进等 先用丙烯 酸对环 氧
与 丙烯酸进行 开环反应 ， 合成 出环 氧丙 烯酸 树脂 ， 采 用
正交试验法 ， 考察 了反应温度 、 催 化剂种类和用量 、 阻聚 剂 用量对合成反 应的影响 ， 获得 了合成反应 的最 优工艺
枝 机理进行 了探 讨 。石钢 ¨ 以常规丙烯酸酯类 单体 、 苯 乙烯 、 三丙烯 酸三 羟 甲基 丙烷 酯为单体 ， 过 氧化苯 甲酰
SBS改性SMC复合材料的研究
up固化完全后在冷却过程中sbs和up同时收缩up已固化成三维网络结构基本不再发生收缩sbs的热膨胀系数up大sbs冷却收缩较大但由于sbs的tg比up低很多时间上滞后于up的固化定型因此在初始阶段sbs的收缩抵消了存在的膨胀应力由于sbs和up的相容性一般收缩应力大于sbs2up界面的粘结力时在sbs2up界面局部产生微孔从而达到控制up固化后收缩的作用
势。
SBS添加量的增大而先增后减 ,但变化幅度均不大 。 拉伸强度在 4phr处出现一个峰值 ,弯曲强度在 3phr 处出现一个峰值 。UP和 SBS在微观上是不相容的 , 但由于 SBS是苯乙烯 2丁二烯 2苯乙烯三元嵌段共聚 物 , SBS的 PS段与 UP有相近的表面张力 ,具有一定 的相容性 , PS段和 UP容易相互扩散 ,在两相之间形 成一过渡层 ,这有利于提高 SMC 材料的力学性能 。 但随 SBS添加量的增大 , SBS分散不均匀 ,容易聚集 成絮 ,析出较大颗粒 ,力学性能反而略有下降 。
图 6 SBS/ PS对 SMC冲击强度 (无缺口 )的影响
Fig. 6 Effect of SBS/ PS on unnotched impact strength of SMC
由图 7所示 , SMC的拉伸强度和弯曲强度 均随 SBS / PS的变化先增后减 , 但变化幅度不大 。 与图 3对比可知 , SBS / PS体系的拉伸强度和弯曲强 度普遍比 SBS偏高 ,这主要是由于 PS的加入提高 了体系的刚性 ,同时 PS的加入使得 SMC 材料具有 优良的着色性能 。
聚氨酯丙烯酸酯预聚物的合成及其性质
聚氨酯丙烯酸酯预聚物的合成及其性质用异辛酸锌作催化剂，以聚碳酸亚丙酯二醇和异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）与含羟基的环氧丙烯酸酯预聚物作主要原料，合成了适于UV固化的聚氨酯丙烯酸酯预聚物（PUA），并对PUA胶粘剂的性能进行了初步研究。
结果表明，当催化剂异辛酸锌的质量分数为0.3%，阻聚剂的用量为0.08%，反应温度控制在80℃为宜，总反应时间约为7 h，可以合成稳定性好的聚氨酯丙烯酸酯预聚物，以该聚氨酯丙烯酸酯制得UV固化胶粘剂固化速度快，成膜物附着力优、强度高。
标签：聚氨酯丙烯酸酯；预聚物；紫外固化；胶粘剂聚氨酯丙烯酸酯（PUA）的分子中含有不饱和官能团的端丙烯酸酯低聚物，能利用紫外光（UV）进行固化。
固化后兼具有聚氨酯的高耐擦伤性、柔韧性、高撕裂强度和优异的低温性能以及丙烯酸酯较好的光学性能和耐候性，被认为是最有发展前途的材料之一[1]。
同时可以通过合成设计分子链的长短，调整预聚物的软硬，从而适应不同客户需求，可操作性强。
因此广泛地应用在UV粘合剂、UV涂料、UV油墨等领域[2]。
本文合成了一种适用于UV固化的聚氨酯丙烯酸酯预聚物，测试了合成PUA的性能，并对合成预聚物的影响因素进行了研究。
1 实验部分1.1 主要原料及仪器2000分子量聚碳酸亚丙酯二醇，工业级，广东达志环保科技股份有限公司；异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI），工业级，德国拜耳公司；异辛酸锌，AR，上海明环化工有限公司；羟基质量分数7%的环氧丙烯酸酯树脂，自制；对苯二酚，AR，五联化工厂。
NDJ-1旋转黏度计，上海精密仪器仪表有限公司；紫外光固化机，LT-102型，2KW，深圳沃尔机电公司；万能拉力测试仪BGD-5，青岛博格达检测仪器有限公司。
1.2 PUA的合成在装有搅拌器、温度计和冷凝管的三口瓶中加入计量的二元醇，开启搅拌升温至120 ℃，减压脱水2 h降温至40 ℃以下在搅拌下相继滴入IPDI和异辛酸锌，升温至80 ℃，反应4 h取样检测NCO的含量，合格后加入自制的含羟基的环氧丙烯酸酯树脂、对苯二酚，加热升温至80 ℃，反应3 h放料。
浅谈影响黑色PE底漆贮存稳定性的因素
摘
要 ：介 绍 了影 响 黑 色Ｐ Ｅ底漆 贮存 稳 定 性 的 因素及 配 方设 计技 巧 。
关 键词 ：Ｐ Ｅ底 漆 ；贮存 稳 定性 ；配 方设 计
中图分类号 ： Ｑ６０７ Ｔ ３ ．
文献标识码 ：Ａ
文章编号 ｌ１０ — ６ ６ ２ １ ）２ ０ ４ － ２ － ０ ９ １９ （ ０ １ １— ０ ０ ０
漆 的贮 存 稳 定 性 。
２２ 严 格 品 检 ， ． 把好 品质关
黑色 Ｐ 底漆 的固化与可使用时间有很大影响。 Ｅ 另外 要引起 注意 的是 ：仅含促进剂的黑色Ｐ 底漆可贮存 Ｅ
较 长 时 间 ， 含有 引 发剂 的黑 色 Ｐ 而 Ｅ底 漆 在 数 小 时 内 就 会胶 化 ， 以宁可 多配 几 次 ， 所 不要 一 次配 得过 多 。
１ 封风 芝， 杰南 ， 封 梁火寿 ． 材涂料 与涂装技 术 ［ ． 木 Ｍ］北京 ：化 学
工 业 出版种 和用量 ， 以达到 一定要求 ， 可 但方 法复 杂 ， 节 困难。 时最好 的办法是 采用 阻聚剂 来调 调 这 节， 夏季气温高 ， 反应速度快 ， 阻聚剂 可适 当多加 ： 冬季气温低 ， 反应速度慢 ， 阻聚剂可适量加入 ， 既能 避免 车间生产过程 中高速分散过热对黑色底漆稳定
底漆时加入 白水 ， 硬化掉 。 另外 ， 炭黑对气干型黑色
Ｐ Ｅ底 漆 的干性 有 影 响 ， 色 Ｐ 黑 Ｅ底 漆 可选 用 铁 黑 。
４ 施 工 配 比 的影 响 ２ 生 产 工 艺 的 影 响
根据生产厂家提供 的使用说明书 ， 按其规定 比例
２１ 投 料 顺 序 的影 响 ．
配漆 ， 用多少配多少 ， 尤其是引发剂 、 促进剂称量要
阻聚剂的原理与应用
热敏性 阻聚剂
• 在正常贮存温度下是阻聚剂，加热时分解，变成无效，如叔丁基邻苯二酚等。
双重性 阻聚剂
• 在较低温度下起阻聚作用，高温下反应而起促进作用，如氧、有机铜盐、季铵盐、硫磺 等。
18、按原理分类
无氧存在时
有氧存在时
在苯醌无氧存在时，直接与游离基反 对苯二酚及其衍生物在氧的存在下，
应形成一种半醌中间体，然后再与另 游离基与氧反应形成过氧游离基，过
一个游离基反应而形成稳定的化合物。氧游离基与对苯二酚反应形成游离基
复合物，复合物再与另一个过氧游离
基反应形成稳定的化合物。
19、按原理分类
独效性，只需一种阻聚剂就能起到阻聚效果。如 对苯二酚，对苯醌等。
复合型即两种以上的阻聚剂联用，工艺上为达到 保证树脂、预浸料在室温下贮存稳定性，达到既 可调节使之有一定的适用性，又不影响制品的最 终固化速度，采用复合型阻聚剂
名称 对苯二酚 对羟基苯甲醚 2,6-二叔丁基对甲苯酚
2，5-二叔丁基对苯二酚
分子结构
2-叔丁基对苯二酚
说明
较常用，价格低，常温效果较好； 但有时会引起体系颜色变深，往往不被采用。
可赋予树脂良好的贮存稳定性。本品在有机溶剂中的 溶解性最好，产品颜色最浅。
使用广泛的阻聚剂，阻聚能力较强，耐热及稳定性好， 价格较低，毒性较大。
氧气的阻聚作用
• 与交联剂的自由基和大分子链自由基反应生成较无活性的过氧化自 由基，而起到阻聚作用。
16、阻聚剂的其它分类
按温度分类 按原理分类 按组合分类
17、按温度分类
• 在正常贮存及固化温度范围内，始终与自由基很快反应，在反应中本身消耗而形成诱导 固定活性的 期，消耗时形成的阻聚剂不再具有活性，如对苯二酚等。
聚丙烯酸酯乳液聚合与改性优化研究
聚丙烯酸酯乳液聚合与改性优化研究摘要：聚丙烯酸乳液聚合的整个流程主要为分散、乳胶粒生成、乳胶粒长大以及聚合等环节。
本文对聚丙烯酸酯乳液聚合过程进行了分析，对聚丙烯酸酯乳液聚合功能性单体改性于复合改性展开了研究，以供参考。
关键词：聚丙烯酸酯乳液聚合；功能性单体改性；复合改性1.聚丙烯酸酯乳液聚合1.1 乳液聚合的过程聚丙烯酸酯乳液聚合的组成主要分为丙烯酸酯类单体、引发剂、乳化剂以及水（分散介质）。
乳化剂中含有亲油的非极性基团和亲水的极性基团，使得丙烯酸酯类单体在水中较均匀地分散，形成小胶束，从而在引发剂的作用下进行自由基聚合，完成乳液聚合。
根据时间-转化率的关系，将乳液聚合过程分为四个阶段：分散阶段、乳胶粒生成阶段、乳胶粒长大阶段以及聚合反应完成阶段。
分散阶段也就是预备阶段。
在搅拌过程中，乳化剂使聚合单体分布在乳化剂分子稳定的单体液滴内、胶束内以及有着极少量的部分在水相中。
在聚合单体、乳化剂和水混合均匀时，便达到了单体在单体珠滴、胶束以及水相之间的动态平衡。
在分散阶段后期，加入引发剂并升高温度，引发剂在水相中生成自由基，自由基先和体系中少量氧或单体中的阻聚剂反应，这个过程称为诱导期。
诱导期结束后，自由基引发聚合反应，生成乳胶粒，该过程称为乳胶粒生成阶段，乳胶粒生成的机理包括低聚物成核机理和胶束成核机理。
在乳胶粒长大阶段中，自由基由水相进入乳胶粒，并引发聚合，乳胶粒便不断长大。
理论上，聚合体系中的数目以及乳胶粒内的单体浓度不变，单体珠滴中的单体输送到乳胶粒，直到单体珠滴消失，这时反应只能消耗乳胶粒内的单体，随着单体浓度降低，反应速率不断下降。
但是现实中，由于存在体积效应，在乳胶粒长大阶段后期出现加速现象。
1.2 新型乳液聚合工艺1.2.1 无皂乳液聚合无皂乳液聚合过程中完全不加或只加入微量乳化剂，其无残留乳化剂，产物的耐水性、电学性能、光泽度等较好。
无皂乳液聚合主要是将丙烯酸酯类单体自身的亲水性链段或基团发挥出乳化剂的作用，从而反应稳定进行。
UPR简介
不饱和聚酯树脂的固化发布时间:2011-05-26 14:18 文章来源:未知作者:admin 点击数:2609次1．引言不饱和聚酯树脂（UPR）的固化似乎是从理论和实践上已研究得十分透彻的问题，但是因为影响固化反应的因素相当复杂，而在UPR的各种应用领域中，制品所出现的质量瑕疵在很大程度上几乎都与“固化”有关。
所以，我们有对UPR的固化进行较深入探讨的必要。
（探讨不饱和聚酯树脂的固化，首先应该了解与不饱和聚酯树脂固化有关的一些概念和定义）2．与不饱和聚酯树脂固化有关的概念和定义2.1 固化的定义液态UPR在光、热或引发剂的作用下可以通过线型聚酯链中的不饱和双键与交联单体的双键的结合，形成三向交联的不溶不熔的体型结构。
这个过程称为UPR的固化。
2.2固化剂不饱和聚酯树脂的固化是游离基引发的共聚合反应，如何能使反应启动是问题的关键。
单体一旦被引发，产生游离基，分子链即可以迅速增长而形成三向交联的大分子。
不饱和聚酯树脂固化的启动是首先使不饱和C—C双键断裂，由于化学键发生断裂所需的能量不同，对于C—C 键，其键能E=350kJ/mol，需350-550℃的温度才能将其激发裂解。
显然，在这样高的温度下使树脂固化是不实用的。
因此人们找到了能在较低的温度下即可分解产生自由基的物质，这就是有机过氧化物。
一些有机过氧化物的O—O键可在较低的温度下分解产生自由基。
其中一些能在50-150℃分解的过氧化物对树脂的固化很有利用价值。
我们可以利用有机过氧化物的这一特性，选择其中的一些作为树脂的引发剂，或称固化剂。
固化剂的定义：不饱和聚酯树脂用的固化剂，是在促进剂或其它外界条件作用下而引发树脂交联的一种过氧化物，又称为引发剂或催化剂。
这里所说的“催化剂”与传统意义上的“催化剂”是不同的。
在传统的观念上，“催化剂” 这个术语是为反应物提供帮助的，它们在促进反应的同时，本身并没有消耗。
而在UPR固化反应中，过氧化物必须在它“催化”反应以前，改变它本身的结构，因此对于用于UPR固化的过氧化物来说，一个较合适的名字应该叫做“起始剂”或“引发剂”。
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无 锡市 富安化 工厂 生产 ；Ｕ Ｒ：自制 （ Ｐ 已含 有阻 聚 剂
Ｔ ７ １ ；过 氧化 苯 甲酰 （ Ｐ ：化 学纯 ，国药 集 团 Ｈ０） Ｂ Ｏ） 化 学试 剂有 限公 司 ；过氧 化环 己酮 ：天马 牌液体 引发 剂 Ｈ— ，天马集 团常州 市天鹏 化 工有 限公 司 ；环 烷 酸 Ｂ 钴 ：天 马牌促 进 剂 Ｅ ，天 马集 团常 州 市 天 鹏 化 工 有 １ 限公 司 ；苯 乙烯 ：分析纯 ，天津 市 广成化 学试剂 有 限
ｓｕ ｉ ｄ Ｔｈ ｅ ｕ ｔ ｈ ｗｅ ｈ ｔｔ ｅ ｓ ｓｅ ａ ｄ ｄ ＴＨ７ ｃ ｍｐ ｕｎ ｅ ｔ ｈｅ ｏ ｈ ａ ｉ ｅ ｃ ｎ ｓｇ ｉ ｃ ｎ ｌ ｔｄｅ ． ｅ ｒ ｓ ｌｓ ｓ ｏ ｄ ｔ ａ ｈ ｙ ｔ ｍ ｄ ｅ ０１ ｏ ｏ ｄ ｄ ｗｉｈ ｐ ｎ ｔ ｉｚｎ ａ ｉ ｎｆ ａ ｔｙ ｉ ｉ ｒ ｖ ｈ ｔ ｒ ｇ ｔｂｉ ｔ ｆ ｍｏ ｉ ｅ ｍｐ ｏ ｅ ｔ ｅ ｓｏ ａ ｅ ｓａ ｌ ｙ ｏ ｄｆ ｄ ＵＰＲ， ａ ｄ ａｍｏ ｔｄ ｄ ｎ ｔ ｉ ａ ｔ ｔ ｅ ｉ ｕ ｎ ｅ ｃ ｅ ｃ ｉｉ ｉ ｉ ｎ ｌ ｓ ｉ ｏ ｍｐ ｃ ｈｅ ｒ ｓｎ ｃ ｒ ｇ ｒ ａ ｔｄ ａ ｔ ｔ ｉ ｖ ｙ．
ｃ ａ ｇ ｄ． ｈｎ ｅ Ｋｅ ｗｏ ｄ ｙ ｒ ｓ： Ｓ ｏ ａ ｅ Ｓ ａ ｉｉ ｔｒ ｇ ｔ ｂ ｌ ｙ； Ｕｎｓ ｔ ｒ ｔｄ Ｐｏｙ ｓｅ ｓｎ； Ｃｏ ｔ ａ ｕ ａｅ ｌｅ ｔｒ Ｒｅ ｉ ｍｐｌｘ Ｉ ｈ ｂ ｔｒ ＴＨ７ ｅ ｎ ｉｉ ； ｏ ０１
不饱 和聚酯 树 脂 （ Ｐ Ｕ Ｒ） 和 乙 烯 基 类 交 联 单 体 的混 合 物 极 其 活 泼 ，能 够 发 生 自聚 作 用 ，所 以在
Ｕ Ｒ的贮存 和 运输 过 程 中 ，往 往 会 采 用 添 加 阻 聚剂 Ｐ 在一定 时 间 内阻止 树 脂 聚合 ，来 达 到控 制 Ｕ Ｒ 产 品 Ｐ 的工艺 性 能的要 求 ¨叫 。本 论 文所 研 究 的 Ｕ Ｒ是 实 Ｐ 验 室 自制 改 性 Ｕ Ｒ，其 制 备 过 程 中加 入 的反 应 物 能 Ｐ
ｍｅｓｒ ｇｇｌ ｉ ｅａ ｄＤ Ｃ ｔ ｐｏｅｔ ｈ ｃｉ ｔ ｎ ｅｅｇ ，ｉ ｓｏ ｅ ｈｔ ｈ ｕｉｇｒａｔ ｉ ａ ａｄｙ ａｕ ｎ ｅ ｔ ｎ Ｓ ｏ ｒ ｃ ｔｅａｔ ａ ｏ ｎ ｒｙ ｔ ｈｗ ｄｔａ ｔｅｃｒ ｅｃｉｔ ｗ ｓｈ ｒｌ ｉ ｍ ｊ ｖｉ ｎ ｖｙ
公司。
１ ２ 主 要设备 ．
Ｄ Ｃ：Ｄ Ｃ ０ ０ ｅｋｎ ｌ ｅ ｃ Ｓ Ｓ ４ ０ ，Ｐ ｒｉＥｍ ｒＩ ；烘箱 ：Ｃ １ １ ｎ Ｓ０ ‘ ３Ｂ Ｅ Ｎ电热鼓 风干 燥箱 ，重 庆 永恒 实 验 仪 器 厂 ；恒 温 水 浴 ：银 河 Ｃ ５ ／ Ｂ恒 温 槽 ，中国 重 庆银 河 实 验 仪 Ｓ０ Ａ 器 有 限公 司 ；分析 天平 ：电子精 密 天 平 （１ ） １ ，梅 特 勒 一 利多仪 器 （ 托 上海 ）有 限公 司。
第４ ０卷第 ８期
２１ ０２年 ８月
ＣＨ Ｉ ＮＡ ＰＬＡＳ ＣＳ Ｉ ＴＩ ＮＤＵＳ ＴＲＹ
塑 料 工 业
・９ ・ ３
复 配 阻 聚剂 对 改 性 Ｕ Ｒ贮 存 稳 定 性 的 影 响研 究 水 Ｐ
李 飞 ，段华 军 ，王 钧 ，李孝 兰
（ 武汉 理工大学 材料科学 与工程学 院 ，湖北 武汉 ４０ ７ ） ３ ０ ０ 摘要 ：将不 同种类 的阻聚剂与 ２ ２６， ， ， ６一四甲基哌 啶氮氧 自由基 （ Ｈ ０ ）进行 复配使用 ，研究 了 Ｔ ７ １复配阻 Ｔ ７１ Ｈ０ 聚剂对改性不饱 和聚酯树脂 （ Ｐ Ｕ Ｒ）的贮存稳定性 和固化 特性 的影 响。结果 表明 ，Ｔ ７ １与吩噻嗪复配体 系不仅 能显 Ｈ０ 著提 高改性 Ｕ Ｒ的贮存稳定性 ，而且几乎不改变树脂 的固化反应 活性 。当改性 Ｕ Ｒ中加入 ７ ０ｘ１ Ｔ ７ １与 ５ Ｐ Ｐ ０ ０ Ｈ０ ０× １ 吩噻嗪组成 的复配阻聚剂时 ，其在 ８ ０ ０℃下 的贮存 时间达到 ７ ，比单独使用 Ｔ ７ １时的贮存 时间增加 了近 ３ 。 ４ｈ Ｈ０ 倍 同时运用凝 胶时间测试法 和 Ｄ Ｃ法推算的反应活化能 ，理论 和实际测试结 果都 表明其反应活性基 本不 变。 Ｓ 关键词 ：贮存稳定性 ；改性不饱和 聚酯树脂 ；阻 聚剂复配 ；２， ６ ６～四甲基哌啶氮氧 自由基 ２，，
１ ３ 性 能测试 ．
固化放 热 ：用 Ｂ Ｏ作 为 引 发剂 ，加 入 量 为树 脂 Ｐ
体 系 的 ２ ，进行 两 种 模 式 的 Ｄ Ｃ测试 。 （ ） 升 温 ％ Ｓ １
Ｄ Ｃ测 试 ，精确 称 取 １ Ｓ ５ ｍｇ样 品 ，在 升 温 速 率 为 １ ０
注 ：１ ）体系中 Ｔ ７ １的质量分数为 ７ ０×１ Ｈ０ ０ ０一。
ｏ ｏ ｉ ｅ ｆＭ ｄ ｆ ｄ ＵＰＲ ｉ
Ｌ ｅ，Ｄ Ａ ａ ｕ ，ＷＡ Ｇ Ｊｎ Ｉ ｉｏｌｎ ＩＦ ｉ Ｕ Ｎ Ｈｕ － ｎ ｊ Ｎ ｕ ，Ｌ ａ Ｘ ａ
（ ｃｏｌ ｆ ｔ ｉ ｓ ｃ ｎｅａｄＥ ｇ ｅｒ ｇ Ｓｈｏ ｏ Ｍａ ｒ ｌ Ｓ ｉ ｃ ｎ ｎｉ ｅｉ ，Ｗｕ ａ ｎｖｒ ｔ ｏ ｅｈ ｏ ｇ ，Ｗｕ ａ ３０ ０ ｈｎ ） ｅａ ｅ ｎ ｎ ｈｎＵ ｉ ｓｙ ｆ ｃ ｎｌ ｙ ｅ ｉ Ｔ ｏ ｈｎ４ ０７ ，Ｃ ｉａ
Ａｂｓｒ ｃ ｔ ａ ｔ： Ｄｉｆｒ ｎ ｔｐ ｓ ｆ ｉ ｈ ｂ ｔｒ ｆｅ ｅ ｔ ｙ ｅ ｏ ｎ ｉ ｉｏ ｗｅ ｅ ｏ ｏ ｄ ｄ ｒ ｃ ｍｐ ｕｎ ｅ ｗｉｈ ｔ ＴＨ７ ｔ ｅ ｔ ｅ ｍｐ ｃ ｏ ｃ ｍｐ ｅ ０１， ｈ ｎ ｈ ｉ ａ ｔ ｆ ｏ ｌｘ
ｉｈｂｔ ｎｔｅｓ ｒｇ ｔ ｉｔ ａｄｃｒ ｇｃ ａａｔｒ ｔ ｓｏ ｍｏｉｅ ｎａ ｒｔｄｐ ｌ ｓ ｒ ｅｉ （ Ｐ ｎ ｉｉ ｒｏ ｏａｅｓ ｂｌｙ ｎ ｕ ｎ ｈ ｒｃ ｉ ｉ ｆ ｄｆ ｄｕ ｓｔ ａ ｏ ｅｔ ｓ Ｕ Ｒ） ｗ ｓ ｏ ｈ ｔ ａ ｉ ｉ ｅ ｓｃ ｉ ｕ ｅ ｙ ｅｒ ｎ ａ
以 自制 改 性 Ｕ Ｒ作 为研 究 对 象 ，主 要 研 究 了 Ｔ ７ １ Ｐ Ｈ ０ 阻 聚剂 （ ， ６ ６一四 甲基 哌 啶 氮 氧 自由基 ） 以及 ２ ２， ，
Ｔ ０ 分别 与 吩噻 嗪 、对 羟基苯 甲醚和硫 代氨基 甲酸 Ｈ７ １
铜三 种不 同阻 聚 剂 的复 配 体 系 对 改性 Ｕ Ｒ的贮 存 稳 Ｐ
８ ｏ ｌｓｅ ｏ Ｏ Ｃ ａ ｔｄ ｆｒ７４ ｈ． ｗｈ ｃ ｓ ａ ｈ ｅ ｉ ｓ ｌｎｇ ｒ ａ ｄ ｅ ｉｈ ｗａ ｓ ｔ ｒ ｅ ｔｍｅ ｏ ｅ ｓ ａ ｄ ｄ ＴＨ７ ａｏ ． Ａｆｅ ｓｎ ｈ ｔ ｏ ｆ ０１ ｌ ｎｅ ｔｒ ｕ ｉ ｇ ｔ ｅ ｍｅ ｈ ｄ ｏ
ｌ 实验 部 分
１ １ 主 要原材 料 ．
Ｔ ７１ Ｈ ０ ：工业 级 ，江苏太 湖实 业 有 限公 司 ；对 羟
基 苯 甲醚 、吩噻 嗪 、硫代 氨基 甲酸铜 ：工 业级 ，均 为
ｏ ｄ ｆ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒｔ ｄ ｐ ｌｅ ｔｒｒ ｓｎ ａ ｄ ｄ ｄｆ ｒ ｎ ｙ ｅ ｆｍｏ ｉ ｅ ｎ ａｕ ａｅ ｏｙ ｓｅ ｅ ｉ ｄ ｅ ｉ ｅ ｅ ｔｔｐ ｓ ｉ ｆ
反应 活性较 高 ，与纤 维 的黏结性 能更 好 ，而且 制 品的 强 度 和模 量 都有 提 高 。为 了能 满 足 改性 Ｕ Ｒ 生产 的 Ｐ 工艺 ，需要 更换 一种新 的阻 聚剂 体 系 。７ １系列 阻 聚 ０ 剂 ，作 为新 一代 不饱 和烯烃 单体 优 良的 自由基 型阻 聚
剂 ，广 泛 应 用 于 防 止 烯 烃 类 单 体 的 生 产 、分 离 、精
９ ４・
塑
料
工
业
定 性与 引发 活性 的影响 ，并优 选 出 了最佳 的 阻聚剂 复
配 体系 。
制 改性 Ｕ Ｒ的贮 存 稳 定 性 与 引 发 活 性 的 影 响 ，测 试 Ｐ
结果见 表 １ 。
表 １ 不同阻聚体系对改 性 Ｕ Ｒ的热稳定性与引发活性的影响 Ｐ
Ｔ ｂ １ Ｔｈｅ ｉ ａ ｍｐａ ｔＯｌｓｏ ａ ｅ ｓａ ｌｔ ｎｄ ｉ ｉｉｔｏ ｅ ｃ ｉｉ ｃ ｉ ｔｒ ｇ ｔｂｉｉ ａ ｎｔａ ｉｎ ｒ ａ ｔｖｔ ｙ ｙ
ห้องสมุดไป่ตู้
｛ 中央高 校基 本科研业务费专项 资金 资助项 目 （０ １Ｉ Ｏ ５ ２１一 ０ ） Ｖ－ 通讯联 系人 ａｊ ｈ ｔｅｕ ｅ ｈ＠ｗ ｕ．ｄ ．ｎ 作 者简介 ：李飞 ，男 ，硕 士生 ，现从事 聚合物基体及其复合材料研究 。ｌ ｉ ｌ ＠１３ ｃｎ ｉ ａｅ ￣ ｌ ｎ ６ ．ｏ
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Ｗ ｈ ｎ ｔ ｅ ｍｏ ｉ ｅ Ｒ ｄ ｅ ０ ｅ ｄ ｆ ｄ ＵＰ ａ ｄ ｄ ７ ０×１ ～ Ｈ ０ ｏ ｏ ｎ ｅ ｉ ０ ×１ 一 ｈ ｎ ｔ ｉｚｎ ． ｔ ｅ ｓｏ ａ ｅ ａ ｈ ｉ ０ 。Ｔ ７ １ ｃ ｍｐ ｕ ｄ ｄ ｗ ｔ ５ ｈ ０ 。ｐ ｅ ｏｈ ａ ｉ ｅ ｈ ｔｒ ｇ ｔ
与传统 的 阻聚剂 对苯 二酚发 生 反应 ，而且 其活 性官 能
团 即碳 碳 双 键 位 于 分 子 链 两 端 ，相 比一 般 的 Ｕ Ｒ， Ｐ
善凝 胶 时 间 ¨ 。通 常 ｕ Ｐ阻 聚剂 如 果 存 在 用 量 不 足
时 ，贮存 时间不 稳定 ；而 用 量过 大 时 ，对 Ｕ Ｐ的凝胶 时 间和 固化 时 间影 响很 大 ，影 响加 工 工 艺 ＿ 本 文 】 。
中 图分 类 号 ：Ｔ ３２ Ｂ ３ 文 献 标 识 码 ：Ａ 文 章 编 号 ：１０ ５ ７ （０ ２ ８— ０ ３— ３ ０ ５— ７ ０ ２ １ ）０ ０ ９ ０
Ｓ ｕｄ ｎ Ｉ ｐａ ｔｏ ｍ ｐ ｅ ｎ ｂｉｏ ｓ ｏ Ｓｔ ｒ ｇ ｔ ｂｉ ｔ ｔ ｙ ｏ ｍ ｃ ｆＣｏ ｌ ｘ Ｉ ｈｉ ｔ ｒ ｎ ｏ ａ ｅ Ｓ ａ ｌ ｙ ｉ