纳米二氧化钛的制备

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实验溶胶凝胶法制备纳米二氧化钛实验

实验溶胶凝胶法制备纳米二氧化钛实验

实验八溶胶-凝胶法制备纳米二氧化钛实验一、实验目的1、掌握溶胶-凝胶法制备纳米粒子的原理;2、了解TiO2纳米粒子光催化机理;二、实验原理溶胶-凝胶法Sol-Gel法是指无机物或金属醇盐经过溶液、溶胶、凝胶而固化,再经热处理而成的氧化物或其它化合物固体的方法;溶胶凝胶法制备TiO2纳米粒子是通过钛酸四丁酯的水解和缩聚反应来实现的,其分步水解方程式为:TiORn+H2OTiOHORn-1+ROHTiOHORn-1+H2OTiOH2ORn-2+ROH……反应持续进行,直到生成TiOHn.缩聚反应:—Ti—OH+HO—Ti——Ti—O—Ti+H2O—Ti—OR+HO—Ti——Ti—O—Ti+ROH最后获得氧化物的结构和形态依赖于水解与缩聚反应的相对反应程度,当金属-氧桥-聚合物达到一定宏观尺寸时,形成网状结构从而溶胶失去流动性,即凝胶形成;三、原料及设备仪器1、原料:钛酸正四丁脂分析纯、无水乙醇分析纯、冰醋酸分析纯、盐酸分析纯、蒸馏水2、设备仪器:电磁搅拌器、恒温干燥箱、高温炉四、实验步骤以钛酸正丁酯TiOC4H94为前驱物,无水乙醇C2H5OH为溶剂,冰醋酸CH3COOH为螯合剂,从而控制钛酸正丁酯均匀水解,减小水解产物的团聚,得到颗粒细小且均匀的二氧化钛溶胶;1、室温下量取10mL钛酸丁酯,缓慢滴入到35mL无水乙醇中,用磁力搅拌器强力搅拌10min,混合均匀,形成黄色澄清溶液A;2、将2mL冰醋酸和10mL蒸馏水加到另35mL无水乙醇中,剧烈搅拌,得到溶液B,滴入2-3滴盐酸,调节pH值使pH=3;3、室温水浴下,在剧烈搅拌下将溶液A缓慢滴入溶液B中;4、滴加完毕后得浅黄色溶液,40℃水浴搅拌加热,约1h后得到白色凝胶倾斜烧瓶凝胶不流动;5、置于80℃下烘干,大约20h,得黄色晶体,研磨,得到淡黄色粉末;6、在600℃下热处理2h,得到二氧化钛纯白色粉体;五、思考题1、溶胶-凝胶法制备材料有哪些优点2、纳米二氧化钛粉体有哪些用途六、实验报告要求实验报告按照学校统一模板书写,包括下列内容:1、实验名称、目的和实验步骤;2、解答思考题;。

纳米二氧化钛的制备及性质实验

纳米二氧化钛的制备及性质实验

南京信息工程大学综合化学实验报告学院:环境科学与工程学院专业:08应用化学姓名:章翔宇潘婷袁成钱勇2010年6月25号纳米二氧化钛的制备及性质实验1、实验目的熟悉溶胶凝胶法制备纳米二氧化钛的方法及相关操作;理解二氧化钛吸附实验的原理和操作;掌握数据处理的方法2、溶胶凝胶法制备纳米二氧化钛2.1 需要的仪器恒压漏斗、茄行烧瓶、量筒、移液管、铁架台、磁力搅拌、磁子、冷凝管、温度计、烘箱、研钵2.2 需要的试剂钛酸丁酯异丙醇浓硝酸蒸馏水2.3 实验步骤1.50ml钛酸丁酯溶16ml的异丙醇中,摇匀(在恒压漏斗中进行)得到溶液A2.取200ml 的蒸馏水,加入0.32 ml 的浓硝酸,摇匀(在茄行烧瓶中进行),得到溶液B3.将烧瓶固定在铁架台上,进行磁力搅拌,将溶液A 逐滴滴加至溶液B中,使两溶液缓慢接触,并进行水解反应,得到溶液C溶液C室温回流,记载下当时的室温4.回流分若干天进行,保证回流时间不少于48小时,得到溶液D5.蒸干方式:将溶液D进行水浴加热85度并不断搅拌将水分蒸发干,得E6.将E放入烘箱100烘干7.研磨至粉末状;2.4 实验结果1、回流分4天进行,总计回流时间50小时,室温为15℃。

2、经研磨,得到白色细粉末状固体。

称量得二氧化钛质量为11.233g,理论产量不小于11.785g,损失为产品转移过程中损失。

3、纳米二氧化钛性质实验3.1 二氧化钛吸附试验1、仪器:烧杯(500mL),容量瓶(1000mL),样品瓶(6个),电子天平,磨口瓶,超声波清洗机,玻璃注射器,过滤器,分光光度计2、试剂:二氧化钛粉末,染料X-3B(分子量615),蒸馏水3、实验步骤:1、用电子天平称取60mg染料,配成1000mL的60mg/L溶液(避光保存)。

2、将烧杯润洗后,倒入100ml染料溶液,再倒入称量好的50mg的二氧化钛粉末。

静置后置于超声波清洗机中(70℃超声40分钟,注意避光)。

剩余原液取样保存编号。

纳米二氧化钛制备方法及其优缺点

纳米二氧化钛制备方法及其优缺点

纳米二氧化钛制备方法及其优缺点嘿,朋友们!今天咱来聊聊纳米二氧化钛的制备方法及其优缺点。

这纳米二氧化钛啊,可真是个神奇的玩意儿!先说说制备方法吧。

有一种常见的方法叫溶胶-凝胶法,就好像是在变魔术一样,把各种材料混合在一起,经过一系列反应,嘿,就变出纳米二氧化钛啦!还有水热法,就像是给材料们洗了个热水澡,然后它们就变成纳米二氧化钛啦,是不是很有意思?另外还有气相沉积法,听着就很高端大气上档次吧,就像是在空中搭建起纳米二氧化钛的小房子。

每种方法都有它的特点呢!溶胶-凝胶法操作相对简单,就像做一道家常菜,大家都能试试。

水热法呢,能得到比较纯净的产物,就像是精心挑选出来的宝贝。

气相沉积法呢,能制备出高质量的纳米二氧化钛,那可真是精益求精啊!那纳米二氧化钛有啥优点呢?哎呀呀,那可多了去了。

它的光催化性能特别好,就像是一个超级清洁工,能把好多污染物都给清理掉。

而且它还很稳定,就像一个坚强的战士,不容易被打败。

它的抗菌性能也不错哦,能把那些坏细菌都赶跑,守护我们的健康。

但是,它也不是完美无缺的啦!比如说它的成本有时候会有点高,这就像是买一件特别贵的衣服,让人有点心疼钱包呢。

还有啊,在制备过程中如果不注意,可能会出现一些团聚的现象,这就好像是一群人挤在一起,不太好分开啦。

不过,咱可不能因为这些小缺点就忽视了它的大优点呀!纳米二氧化钛在环保、医疗、化工等好多领域都有着重要的应用呢。

想象一下,如果没有纳米二氧化钛,我们的生活得失去多少便利呀!所以说呀,我们要正确看待纳米二氧化钛,既要看到它的优点,好好利用它,也要注意它的缺点,想办法去克服。

让我们一起和纳米二氧化钛做好朋友,让它为我们的生活带来更多的美好吧!这就是我对纳米二氧化钛的看法,你们觉得呢?。

纳米二氧化钛自清洁涂料的制备

纳米二氧化钛自清洁涂料的制备

纳米二氧化钛自清洁涂料的制备
纳米二氧化钛自清洁涂料的制备可以分为以下几个步骤:
1.合成纳米二氧化钛颗粒:可以采用溶胶-凝胶法、水热法、水相合
成法等不同的方法,得到适合制备自清洁涂料的纳米二氧化钛颗粒。

2.调制涂料:将所得的纳米二氧化钛颗粒加入到适宜的涂料中,并
加入一些功能辅料(如光稳定剂、抗氧化剂等),制成具有防污、
自清洁效果的涂料。

3.涂料应用:将调制好的涂料涂布至所需要防污、自清洁的物体表
面上,如建筑外墙、汽车表面等。

需要注意的是,在制备纳米二氧化钛颗粒和涂料时,应注意控制合
成条件和涂料成分,确保合成出的纳米二氧化钛颗粒具备高的晶格
质量和优异的光催化效果,并且涂料中的功能辅料应当与纳米二氧
化钛颗粒兼容,以确保涂层的稳定性和使用寿命。

纳米二氧化钛的制备

纳米二氧化钛的制备

材化1202 李天0705120209
1纳米二氧化钛的水热法制备
1.1合成原理
利用钛酸丁酯作为钛源,主要的反应过程如下:
1.2实验试剂及仪器
1.3工艺流程
10ml的钛酸四丁脂与l0ml的无水乙醇混合,用玻璃棒搅拌,使钛酸丁酯充分溶解在乙醇中,所得溶液记为A。

20ml的无水乙醇跟100ml的去离子水混合作为溶液B。

在搅拌的状态下,将A溶液缓慢的滴入溶液B中。

搅拌大约10min,用氨水或是盐酸调节PH值使PH=9。

将得到的前躯体倒入内衬有聚四氟乙烯的高压反应釜,填充度为60%-80%。

密封后,放入恒温箱,水热反应在140℃反应4h。

待反应釜自然冷却后,将产物用离心机分离出沉淀部分,去离子水、无水乙醇清洗数次。

最后,将产物在60℃下保持6h烘干,备用。

工艺流程图如下:。

纳米二氧化钛的制备方法---钛醇盐气相热解法及气相氧化法

纳米二氧化钛的制备方法---钛醇盐气相热解法及气相氧化法

一、钛醇盐气相热解法该工艺以钛醇盐为原料,将其加热气化,用氮气、氦气或氧气作载气,把钛醇盐蒸气预热分解炉,进行热分解反应。

其反应式如下:nTi(OC4H9)4(g)===nTiO2(s)+2nH2O(g)+4nC4H8(g)日本出光兴产株式会社利用钛醇盐气相热解法生产球形非晶型的TiO2,这种纳米TiO2可以用作吸附剂、光催化剂、催化剂载体和化状品等。

据称,为提高分解反应速率,载气中最好含有水蒸气,分解温度以250~350℃为合适,钛醇盐蒸气在热分解炉中的停留时间为0.1~10s,其流速为10~1000mm/s,体积分数为0.1%~10%;为提高所生成纳米TiO2的耐候性,可向热分解炉中同时导入易挥发的金属化合物(如铝、锆的醇盐)蒸气,使纳米TiO2粉体制备和无机表面处理同时进行,该工艺的最大缺点是原料成本较高,产物中残炭含量高,难以合成纯金红石型的纳米TiO2。

二、钛醇盐气相氧化法将钛醇盐蒸气导入反应器与氧气反应,由于饱和蒸气压的原因,反应前体一般选用钛酸民丙醇酯(TTIP).Arabi-Katbi等以TTIP为原料,研究了火焰的方位和结构对合成纳米TiO2的影响。

预混合反应器的方位主要影响停留时间,对晶型组成、颗粒尺寸有一定影响,但对粒子的形貌影响不大。

在层流扩散焰反就器中合成纳米TiO2反应器的混合方式和火焰结构可以有效控制产物的平均原始粒径(10~50mm)和晶型组成(金红石型的质量分数为6%~50%)。

为增大粒径和提高产物的金红石型含量,可以通过增加甲烷气体的流量而提高反应温度来实现。

气相合成纳米TiO2的方法,除上述几种以外,还有低温等离子体化学法、激光化学反应法、金属有机化合物气相沉积法、强光离子束蒸法、乳液燃烧法等,虽然这些气相法制得的纳米TiO2粉体纯度高,粒径分布窄,分散性好,团聚少,表面活性大,反应速率快,能实现连续化生产。

但是气相法反应在高温下瞬间完成,要求反应物在极短的时间内达到微观上的均匀混合,对反应器的型式、设备的材质、加热方式、进料方式均有很高的要求,加之生产成本高。

纳米二氧化钛制备方法

纳米二氧化钛制备方法

1. 纳米TiO 2粉体制备方法1.1. 物理法1.1.1. 气相冷凝法:预先处理为气相的样品在液氮的气氛下冷凝成核制得纳米TiO2 粉体,但该法不适于制备沸点较高的半导体氧化物1.1.2. 高能球磨法:工艺简单,但制得的粉体形状不规则,颗粒尺寸分布宽,均匀性差1.2. 化学法1.2.1. 固相法:依靠固体颗粒之间的混合来促进反应,不适合制备微粒1.2.2. 液相法:就是将钛的氯化物或醇盐先水解生成氢氧化钛(或羟基氧钛) ,再经煅烧得到TiO2. 研究最广泛。

以四氯化钛为原料,其反应为TiCl4 + 4H2O → Ti (OH) 4 + 4HCl ,Ti (OH) 4 → TiO2 + 2H2O.以醇盐为原料,其反应为Ti (OR) 4 + 4 H2O → Ti (OH) 4 + 4 ROH ,Ti (OH) 4 −−−→煅烧TiO2 + 2 H2O. 主要包括硫酸法、水解法、溶胶-凝胶(Sol2gel) 法、超声雾化、热解法等。

溶胶- 凝胶法就是将钛醇盐制备成二氧化钛溶胶. 为了得到多孔催化剂,通常采用煅烧等方法将凝胶进行干燥,去除溶剂,制得干凝胶. Dagan 等[25 ]采用超临界干燥法所制得的TiO2气凝胶孔隙率为85 % ,比表面积高达600 m2·g - 1 ,晶粒尺寸为5. 0 nm ;对水杨酸的光催化氧化表明该催化剂具有比Degussa P - 25 TiO2粉末更高的催化活性.1.2.3. 气相法:其核心技术是反应气体如何成核的问题. 通过四氯化钛与氧气反应或在氢氧焰中气相水解获得纳米级TiO2 ,目前德国Degussa 公司P-25 粉末光催化剂是通过该法生产的常用的化学制备方法有溶胶-凝胶法、沉淀法、水解法、喷雾热解法、水热法和氧化- 还原法等。

2. 纳米TiO2薄膜制备方法:除了与粉体制备相同的制备方法如溶胶-凝胶法、热解法外,还有液相沉积法、化学气相沉积法、磁控溅射法等。

纳米二氧化钛的制备

纳米二氧化钛的制备

纳米二氧化钛的制备方法综述纳米二氧化钛的制备方法综述【摘要】纳米二氧化钛(Ti02)具有粒径小、比表面积大、磁性强、光催化、吸收性能好,吸收紫外线能力强,表面活性大、热导性好、分散性好、所制悬浮液稳定等优点倍受关注,制备和开发纳米二氧化钛成为国内外科技界研究的热点之一。

本文主要对纳米二氧化钛的各种制备方法作了简单介绍。

【关键词】纳米二氧化钛、制备【正文】二氧化钛的制备方法可分为气相法和液相法两大类。

一、气相制备法低压气体蒸发法此种制备方法是在低压的氩、氮气等惰性气体中加热普通的Ti02,然后骤冷生成纳米二氧化钛粉体,其加热源有以下几种:(1)电阻加热法;(2)等离子喷射法; (3)高频感应法; (4)电子束法; (5)激光法,这些方法可制备lOOnm以下的二氧化钛粒子。

活性氢—熔融金属反应法含有氢气的等离子体与金属钛之间产生电弧,使金属熔融,电离的N2,Ar等气体和H2溶入熔融金属,然后释放出来,在气体中形成了金属的超微粒子,用离心收集器或过滤式收集器使微粒与气体分离而获得纳米二氧化钛微粒。

溅射法此方法是用两块金属板分别作为阳极和阴极,阴极为蒸发用的材料,在两电极间充入Ar气,两电极间施加的电压范围为0.3—1.5kV。

由于两电极间的辉光放电使Ar离子形成。

在电场的作用下Ar离子冲击阴极靶材表面,靶上的Ti02就由其表面蒸发出来,被惰性气体冷却而凝结成纳米TiO2粉末,粒度在50nm以下,粒径分布较窄。

流动液面上真空蒸发法用电子束在高真空下加热蒸发TiO2,蒸发物落到旋转的圆盘下表面油膜上,通过圆盘旋转的离心力在下表面上形成流动的油膜,含有超微粒子的油被甩进了真空室的壁面,然后在真空下进行蒸馏获得TiO2超微粒子钛醇盐气相水解法该工艺可以用来开发单分散的纳米TiO2,其反应式如下: nTi(0R)4,+2nH2O(g)————>nTiO2(s)+4nROH优点是操作温度较低、能耗小,对材质要求不是很高,并且可以连续化TiCl4,高温气相水解法该法与气相法生产白炭黑的原理相似,是将TiCl4气体导入高温的氢氧火焰中进行气相水解,其化学反应式为: TiCl4(g)+2H2(g)+O2(g)→TiO2(s)+4HCl(g)优点工艺制备的纳米粉体产品纯度高、粒径小、表面活性大、分散性好、团聚程度较小。

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纳米二氧化钛的制备及其光催化活性的评价实验报告班级:组别:指导老师:小组成员:实验目的:1.培养小组自主设计及完成实验的能力和合作能力。

2. 了解纳米二氧化钛的粒性和物性。

3.掌握溶胶-凝胶法合成TiO2 的方法。

4.研究二氧化钛光催化降解甲基橙和亚甲基蓝水溶液的过程和性质。

5.通过实验,进一步加深对基础理论的理解和掌握,做到有目的合成,提高实验思维与实验技能。

一、溶胶凝胶法制备二氧化钛1、实验原理:纳米粉体是指颗粒粒径介于1~100 nm之间的粒子。

由于颗粒尺寸的微细化,使得纳米粉体在保持原物质化学性质的同时,与块状材料相比,在磁性、光吸收、热阻、化学活性、催化和熔点等方面表现出奇异的性能。

纳米TiO2具有许多独特的性质。

比表面积大,表面张力大,熔点低,磁性强,光吸收性能好,特别是吸收紫外线的能力强,表面活性大,热导性能好,分散性好等。

基于上述特点,纳米TiO2具有广阔的应用前景。

利用纳米TiO2作光催化剂,可处理有机废水,其活性比普通TiO2(约10μm)高得多;利用其透明性和散射紫外线的能力,可作食品包装材料、木器保护漆、人造纤维添加剂、化妆品防晒霜等;利用其光电导性和光敏性,可开发一种TiO2感光材料。

如何开发、应用纳米TiO2,已成为各国材料学领域的重要研究课题。

目前合成纳米二氧化钛粉体的方法主要有液相法和气相法。

由于传统的方法不能或难以制备纳米级二氧化钛,而溶胶-凝胶法则可以在低温下制备高纯度、粒径分布均匀、化学活性大的单组分或多组分分子级纳米催化剂[1~3],因此,本实验采用溶胶-凝胶法来制备纳米二氧化钛光催化剂。

制备溶胶所用的原料为钛酸四丁脂(Ti(O-C4H9)4)、水、无水乙醇(C2H5OH)以及冰醋酸。

反应物为Ti(O-C4H9)4和水,分相介质为C2H5OH,冰醋酸可调节体系的酸度防止钛离子水解过速。

使Ti(O-C4H9)4在C2H5OH中水解生成Ti(OH)4,脱水后即可获得TiO2。

在后续的热处理过程中,只要控制适当的温度条件和反应时间,就可以获得金红石型和锐钛型二氧化钛。

钛酸四丁脂在酸性条件下,在乙醇介质中水解反应是分步进行的,总水解反应表示为下式,水解产物为含钛离子溶胶。

Ti(O-C4H9)4+4H2O Ti(OH)44C4H9OH+一般认为,在含钛离子溶液中钛离子通常与其它离子相互作用形成复杂的网状基团。

上述溶胶体系静置一段时间后,由于发生胶凝作用,最后形成稳定凝胶。

Ti(OH)4+Ti(O-C4H9)42+4C4H9OHTi(OH)4Ti(OH)4+2TiO24H2O+2、仪器及试剂试剂:钛酸正四丁脂,无水乙醇,冰醋酸,盐酸,去离子水仪器:电热炉、恒温水浴箱、50mL量筒和10 mL量筒各一个、烧杯(100 mL)两个、玻璃棒、抽滤瓶、布氏漏斗、滤纸、PH试纸、标准比色卡、洗瓶、蒸发皿。

3、实验步骤:室温下用完全干燥的量筒量取10mL钛酸丁酯,缓慢滴入到35mL无水乙醇中,并用磁力搅拌器强力搅拌10min,混合均匀,形成黄色澄清溶液A。

将4 mL冰醋酸和10mL蒸馏水加到另35mL无水乙醇中,剧烈搅拌,得到溶液B,滴入1-2滴盐酸,调节pH值使pH≤3。

室温水浴下,在剧烈搅拌下将已移入恒压漏斗中的溶液A缓慢滴入溶液B中,滴速大约10 mL/min。

滴加完毕后得浅黄色溶液,继续搅拌半小时后,80℃水浴加热,1h后得到微黄色凝胶。

转至布氏漏斗中抽滤(若形成的胶体没有分层可不抽滤)。

将滤饼置于蒸发皿中在电热路上烘干,得到淡黄色粉末。

由老师放到马弗炉中焙烧、活化。

4、实验现象:溶液A溶液A与溶液B混合水浴加热一小时后得到的淡黄色溶胶烘干过程中粉末炭化变黑继续加热由黑色变成淡黄色继续加热至不变5、实验结果记录:经老师焙烧活化后的二氧化钛质量为m=2.21g二、二氧化钛光催化活性的评价1、实验原理:根据TiO2 能降解有机物的性质,TiO2能催化降解亚甲基蓝和甲基橙,其降解速度与二氧化钛活性有关,可以通过测量单位时间内被降解有机物浓度降低量来确定二氧化钛的活性,而有机物的浓度可以通过分光光度计测得。

2、仪器和试剂:仪器:研钵、鼓泡机、紫外光灯、离心机、电子太平、分光光度计。

试剂:甲基橙水溶液(公用)、亚甲基蓝水溶液的(公用)、已制备的二氧化钛。

3、实验步骤:1.分别取80毫升已配置好的亚甲基蓝溶液(吸光度是A0)和80毫升甲基橙溶液(吸光度是A*0),置于两个量杯中。

2.将二氧化钛导入研钵中充分研磨,分别称取0.11g和0.22g加入到步骤一中的量杯中。

3.将鼓泡机的通气管用紫外光灯固定在量杯底部,将两个量杯在紫外灯照射40分钟。

4.上述反应完毕后,将溶液静置,然后分别取上层溶液于两个离心管中,离心后,分别测吸光度A1,A2 。

3.根据公式(A0-A)/A0计算亚甲基蓝和甲基橙的分解率。

4、实验注意事项:1.钛酸正四丁酯在在空气中迅速吸潮而分解,对水有非常高的化学活性,水解生成Ti(OH)4。

所以取用时仪器必须是完全干燥的。

2.由于钛酸丁酯具有吸潮性质,用过的吸管等仪器都要及时清洗。

3.进行光催化分解时,要把通气管固定住,防止光解过程中因通气不畅导致二氧化钛在底部沉积。

5、实验数据记录与处理:二氧化钛质量m1=0.11g m2=0.21g光催化前甲基橙溶液A=0.633 亚甲基蓝溶液A=0.933 紫外光催化40分钟后甲基橙溶液A=0.386 亚甲基蓝溶液A=0.273 甲基橙的光降解率W%=(0.633-0.386)/0.633×100%=39.0% 亚甲基蓝的光降解率 W%=(0.933-0.273)/0.933×100%=70.7% 6、实验现象:二氧化钛光催化前的亚甲基蓝和甲基橙溶液经二氧化钛光催化后的亚甲基蓝和甲基橙溶液三、分析及结论:制备纳米二氧化钛结论如下:(1)水作为反应物之一,它的加入量主要影响钛醇盐的水解缩聚反应,是一个关键的影响参数,而且为保证得到稳定的凝胶采用了分次加入的方式。

(2)冰醋酸作用是抑制钛酸丁酯的水解速度。

(3)乙醇可以溶解钛酸丁酯,并通过空间位阻效应阻碍氢链的生成,从而使水解反应变慢,因此需要控制反应中乙醇的加入量。

(4)pH值是影响凝胶时间的有一个因素,通过实验取pH在2~3为宜。

影响二氧化钛光催化活性的因素主要有:(1)制备方法,通过与同一实验室其他小组的比较发现,用均匀沉淀法制备的纳米二氧化钛的光催化效果普遍好于用溶胶凝胶法制备的,原因在于不同方法制得的Ti02粉末的粒径不同,其光催化效果也不同。

同时在制备过程中有无复合,有无掺杂等对光降解也有影响。

(2)颗粒粒径的影响催化剂粒径的大小直接影响光催化活性。

当粒子的粒径越小时,单位质量的粒子数越多,比表面积越大。

对于一般的光催化反应,在反应物充足的条件下,当催化剂表面的活性中心密度一定时,表面积越大吸附的OH-越多,生成更多的高活性的·OH,从而提高了催化氧化效率。

当粒子的大小在1-100nm级时,就会出现量子效应,成为量子化粒子,使得h+-e-对具有更强的氧化还原能力,催化活性将随尺寸量子化程度的提高而增加。

另外,尺寸的量子化可以使半导体获得更大的电荷迁移速率,使h+与e-复合的几率大大减小,因而提高催化活性。

(3)对于不同的有机物二氧化钛作为光催化降解的效率不同。

(4)有机物的降解率与二氧化钛的用量有关Ti02在光催化降解反应中,反应前后几乎没有消耗。

Ti02的用量对整个降解反应的速率是有影响的,研究表明有机物的降解率开始随Ti02用量的增加而提高,当量增加到一定时降解速率不再提高,反而有所下降。

四、思考题:1:将溶液A滴加到溶液B中时为什么要缓慢滴加?防止钛酸丁酯的水解速度过快,水解生成的聚合物来不及溶于乙醇而直接发生快速缩聚反应,试验过程中会有大量的块状絮凝物生成,得不到稳定的透明溶胶。

2:二氧化钛作为光催化降解有机物的的原理及为什么要用紫外灯照射。

TiO2属于一种n型半导体材料,它的禁带宽度为3.2ev(锐钛矿),当它受到波长小于或等于387.5nm的光(紫外光)照射时,价带的电子就会获得光子的能量而越前至导带,形成光生电子(e-);而价带中则相应地形成光生空穴(h+),如图1-1所示。

如果把分散在溶液中的每一颗TiO2粒子近似看成是小型短路的光电化学电池,则光电效应应产生的光生电子和空穴在电场的作用下分别迁移到TiO2表面不同的位置。

TiO2表面的光生电子e-易被水中溶解氧等氧化性物质所捕获,而空穴h+则可氧化吸附于TiO2表面的有机物或先把吸附在TiO2表面的OH-和H2O分子氧化成·OH自由基,·OH自由基的氧化能力是水体中存在的氧化剂中最强的,能氧化水中绝大部分的有机物及无机污染物,将其矿化为无机小分子、CO2和H2O等无害物质。

反应过程如下:反应过程如下:TiO2+ hv → h+ +e- (3) h+ +e-→热能(4)h+ + OH- →·OH (5) h+ + H2O →·OH + H+(6) e- +O2→ O2- (7)O2 + H+ → HO2·(8) 2 H2O·→ O2 + H2O2(9) H2O2+ O2 →·OH + H+ + O2(10) ·OH + dye →···→ CO2 + H2O (11) H+ + dye→···→ CO2 + H2O (12)由机理反应可知,TiO2光催化降解有机物,实质上是一种自由基反应。

小组内分工。

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