热稳定剂
第4章热稳定剂

4.2 热稳定剂的作用机理
4.2.1 合成材料的热降解
聚合物的热降解有三种基本的表现形式: (1)非链断裂降解(小分子消除反应) ➢ 非链断裂降解是指高分子材料在受热过程中从高分子链上
脱落下来各种小分子,例如HCl、NH3、H2O等。很明显 这一过程根本不涉及高分子链的断裂,但改变了高分子链 的结构,从而改变了合成材料的性能。 ➢ 但当小分子消除反应进行到主链薄弱点较多时,也会发生 主链断裂,导致全面降解。
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(2)金属皂类 ➢是由碱金属以外的金属、金属氧化物或盐类与脂肪酸、 松香酸、环烷酸等作用而成。 ➢钡/镉类稳定性极佳,但有毒,主要用于对毒性无要求的 领域; ➢钡/锌类为取代镉的产品,低毒;钙/锌类无毒,与辅助 稳定剂并用于食品包装。 ➢一般来讲,金属皂单独使用很难达到理想的稳定效果, 复配的通过组分之间的协同作用可起到良好的稳定作用, 应用范围广。
➢ 一般来说,PVC软制品中热稳定剂使用量在2份左右(对 100份树脂而言);硬制品用3-5份。
➢ 而用于聚烯烃的热稳定剂,主要防止高温下的热氧降解, 实际起的是抗氧剂的作用。
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热稳定剂的发展变迁 ➢ 聚氯乙烯工业随着稳定剂的发展而发展。 ➢ 20世纪20年代中期,由于缺乏合适的PVC加工机械,解
这仅是一年的消耗量,是仅仅用于PVC塑料制品加工用的量!
这20万吨含铅稳定剂加工而成的PVC塑料制品就高达1250万吨 左右,这每年千万吨回收利用困难的含铅产品废弃后给人类 带来了极大的健康威胁。
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➢ 铅盐类稳定剂目前状况是往无尘复合铅发展,趋向于低 铅,最终还是会转到无铅。
➢ 复合铅盐热稳定剂是在保证稳定效果不变的情况下,加 热和混炼条件下将有协同效应的各种铅盐稳定剂、辅助 热稳定剂与内外润滑剂等充分分散混合后制成的粒状或 片状复合稳定剂。
4热稳定剂解析

4热稳定剂解析热稳定剂是一类在高温下能够保护聚合物材料稳定性的化学添加剂。
由于高温的作用会导致聚合物分子的断链、氧化、分解和脆化等不可逆反应,从而导致聚合物材料的性能下降甚至失效。
热稳定剂的主要作用就是在高温下保护聚合物材料的结构完整性、物理性能和化学性能。
热稳定剂的种类繁多,常用的有有机热稳定剂、无机热稳定剂和复合热稳定剂等。
有机热稳定剂主要是指各种有机化合物,如酰胺类、亚磷酸酯类、单质硫等,它们通过吸收热量、减缓聚合物分解反应或中和酸性物质等方式来提高聚合物的热稳定性。
无机热稳定剂主要是指金属盐类,如氯化铅、碳酸钙等,它们能够与聚合物分子进行物理或化学吸附,从而阻碍分子的分解反应。
复合热稳定剂则是将有机热稳定剂和无机热稳定剂进行混合使用,以期发挥二者的协同效应,提高聚合物材料的热稳定性。
热稳定剂的选择关系到聚合物材料的使用寿命和性能稳定性,其选择需要综合考虑聚合物材料的工作温度、使用环境、耐热性要求以及成本等因素。
例如,对于在高温条件下使用的聚合物材料,应选用耐高温的热稳定剂,如亚磷酸酯类或氯化铅等;对于在阳光直射下使用的聚合物材料,应选用具有良好光稳定性的热稳定剂,如紫外线吸收剂等。
热稳定剂的添加方法也是决定其效果的重要因素。
一般来说,热稳定剂可以通过两种方式添加到聚合物材料中,即内消光剂和表面涂覆剂。
内消光剂是将热稳定剂直接混合到聚合物中,以期在加热过程中保护聚合物分子;表面涂覆剂则是将热稳定剂涂覆在聚合物表面,以期在高温下形成一层保护膜,抵御外界热源。
热稳定剂的研究一直是高分子材料科学的热点之一、目前,研究人员正在不断寻求新的热稳定剂,并且不断改进现有的热稳定剂。
例如,有研究人员正在开发新型有机热稳定剂和无机热稳定剂,以提高其热稳定性和抗老化性能;还有研究人员在热稳定剂中引入纳米材料,以提高其抗氧化性和导热性能。
总之,热稳定剂在聚合物材料中的应用与研究具有重要的意义。
通过选择适合的热稳定剂并合理添加,可以提高聚合物材料的耐高温性能和稳定性,从而延长材料的使用寿命,并推动高分子材料在各个领域的应用。
常用助剂

热稳定剂(Heat Stabilizer) (MKP407A)如果不加说明,热稳定剂专指聚氯乙烯及氯乙烯共聚物加工所使用的稳定剂。
聚氯乙烯及氯乙烯共聚物属热敏性树脂,它们在受热加工时极易释放氯化氢,进而引发热老化降解反应。
热稳定剂一般通过吸收氯化氢,取代活泼氯和双键加成等方式达到热稳定化的目的。
工业上广泛应用的热稳定剂品种大致包括盐基性铅盐类、金属皂类、有机锡类、有机锑类等主稳定剂和环氧化合物类、亚磷酸酯类、多元醇类、个二酮类等有机辅助稳定剂。
由主稳定剂、辅助稳定剂与其他助剂配合而成的复合稳定剂品种,在热稳定剂市场具有举足轻重的地位。
阻燃剂(Flame Retartant) (CR741(L), KSS, TPP, FG8500, FR1025,PX200)塑料制品多数具有易燃性,这对其制品的应用安全带来了诸多隐患。
准确地讲,阻燃剂称作难燃剂更为恰当,因为“难燃”包含着阻燃和抑烟两层含义,较阻燃剂的概念更为广泛。
然而,长期以来,人们已经习惯使用阻燃剂这一概念,所以目前文献中所指的阻燃剂实际上是阻燃作用和抑烟功能助剂的总称。
阻燃剂依其使用方式可以分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂。
添加型阻燃剂通常以添加的方式配合到基础树脂中,它们与树脂之间仅仅是简单的物理混合;反应型阻燃剂一般为分子内包含阻燃元素和反应性基团的单体,如卤代酸酐、卤代双酚和含磷多元醇等,由于具有反应性,可以化学键合到树脂的分子链上,成为塑料树脂的一部分,多数反应型阻燃剂结构还是合成添加型阻燃剂的单体。
按照化学组成的不同,阻燃剂还可分为无机阻燃剂和有机阻燃剂。
无机阻燃剂包括氢氧化铝、氢氧化镁、氧化锑、硼酸锌和赤磷等,有机阻燃剂多为卤代烃、有机溴化物、有机氯化物、磷酸酯、卤代磷酸酯、氮系阻燃剂和氮磷膨胀型阻燃剂等。
抑烟剂的作用在于降低阻燃材料的发烟量和有毒有害气体的释放量,多为钼类化合物、锡类化合物和铁类化合物等。
尽管氧化锑和硼酸锌亦有抑烟性,但常常作为阻燃协效剂使用,因此归为阻燃剂体系。
pvc热稳定剂

pvc热稳定剂PVC(聚氯乙烯)热稳定剂是一种在PVC材料加工过程中添加的化学物质,旨在防止材料在高温条件下降解和老化。
PVC是一种常用的塑料材料,广泛应用于建筑、电线电缆、医疗器械和日常用品等领域。
然而,PVC在高温环境下容易发生降解,导致材料质量下降,甚至失去使用功能。
为了解决这个问题,PVC热稳定剂应用而生。
PVC热稳定剂的作用是在PVC材料的加工和使用过程中,提供热稳定性,防止材料分解和老化。
这种热稳定剂可以使PVC材料在高温下保持良好的物理和化学性能,延长其使用寿命。
同时,它还可以提高PVC材料的抗紫外线能力,减少材料暴露在日光下引起的老化现象。
传统的PVC热稳定剂通常是一种有机金属化合物,如铅盐和有机锡化合物。
然而,由于这些有机金属化合物对环境和人体健康产生潜在的危害,近年来,对环境友好型的热稳定剂的研发工作逐渐增多。
这些新型的热稳定剂主要包括钙锌热稳定剂、锡酯热稳定剂和有机无机复合热稳定剂等。
钙锌热稳定剂是近年来广泛应用的一种热稳定剂。
它主要由钙和锌的化合物组成,可以在高温下稳定PVC的分子结构。
钙锌热稳定剂对环境友好,无毒无害,能够应用于食品包装和医疗器械等对安全性要求较高的领域。
另一种常用的热稳定剂是锡酯热稳定剂。
与有机锡化合物不同,锡酯热稳定剂不含有机锡,因此对环境影响较小。
锡酯热稳定剂有良好的热稳定性能,能够延缓PVC材料的降解过程,同时具有良好的初期色彩和机械性能。
有机无机复合热稳定剂是近年来发展起来的一种新型热稳定剂。
它由有机热稳定剂和无机热稳定剂的复合物组成,具有良好的热稳定性能和成本效益。
有机无机复合热稳定剂不仅能够提供高效的热稳定性,还能够调节PVC材料的流动性和润滑性能。
除了上述几种常见的热稳定剂,还有一些其他类型的热稳定剂正在不断地研究和发展中。
例如,阻燃型热稳定剂可以在高温下降低燃烧速度,防止火灾事故的发生。
抗氧化型热稳定剂可以有效抵抗氧化和老化,延长PVC材料的使用寿命。
pa热稳定剂种类

pa热稳定剂种类:
目前,PA常用的热稳定剂包括以下几种:
1.受阻酚类抗氧剂:受阻酚类抗氧剂是一种常见的抗氧化剂,可以有效地抑制PA在加
工和使用过程中的氧化降解,提高其热稳定性。
常用的受阻酚类抗氧剂包括Irganox 系列、Aldana系列和Sumilizer系列等。
2.亚磷酸酯类抗氧剂:亚磷酸酯类抗氧剂也是一种常见的抗氧化剂,可以与受阻酚类
抗氧剂配合使用,协同提高PA的热稳定性和抗氧化性。
常用的亚磷酸酯类抗氧剂包括Irgafos系列、Cyanox系列和Doverphos系列等。
3.金属盐类稳定剂:金属盐类稳定剂可以与PA中的不饱和键结合,抑制自由基的产生,
从而减少氧化降解的发生。
常用的金属盐类稳定剂包括铅盐、钡盐和钙盐等。
4.复合稳定剂:复合稳定剂是多种稳定剂的混合物,可以针对PA的不同降解机理进行
协同作用,进一步提高其热稳定性和抗氧化性。
常用的复合稳定剂包括Ultranox系列、Vanox系列和Hostanox系列等。
溶于水的热稳定剂

溶于水的热稳定剂是指能够在高温下溶解于水并保持稳定性的化合物。
这些化合物通常用于在高温下稳定溶液中的其他成分,防止其分解或降解。
常见的溶于水的热稳定剂包括:
1. 硼酸盐:如硼酸钠、硼酸镁等,能够在高温下稳定水溶液的酸碱性质。
2. 磷酸盐:如磷酸二氢钾、磷酸三钠等,能够在高温下稳定溶液中的金属离子。
3. 聚乙烯醇:具有较高的热稳定性,能够在高温下稳定溶液中的有机物。
4. 聚丙烯酰胺:具有较高的热稳定性,能够在高温下稳定溶液中的有机物。
5. 乙二醇:能够在高温下稳定溶液中的有机物,常用于高温反应的溶剂。
这些溶于水的热稳定剂在工业生产和实验室研究中广泛应用,能够提
高反应的稳定性和效率。
热稳定剂

4.5.5 热稳定剂的发展动向
1.发展低毒和无毒品种 过去多用Ba-Cd-Zn系列品种做为主稳定剂,后来发 现镉向土壤迁移而被作物吸收进而引起人的中毒。国外 开始使用有机锡代替毒性大的铅化合物。 2.大力发展有机锡热稳定剂 甲基锡和酯锡(硫锡化合物)都是优良的稳定剂。 3.大力研究做为PVC主稳定剂的有机酸金属盐 如吡咯烷酮羧酸盐,它们的分子中存在着能与氯化 锌起螯合作用的配位基,能抑制氯化锌对PVC老化的促 进作用。 4.积极开发有机辅助热稳定剂 为进一步提高稳定化效果,对螯合剂、多元醇衍生 物等新品种也在积极开发中。稳定PVC过程中,加入螯 合剂抑制氯化锌的不良影响是一种有效的方法。
4.5.4 热稳定剂分类
1.铅稳定剂 是现在仍大量使用的、开发最早的品种。具有很强的 结合氯化氢的能力,但对PVC脱HCL既无抑制作用也无 促进作用。 盐基性铅盐是目前应用最广泛的类别,如三盐基硫 酸铅(3PbO•PbSO4•H2O)、盐基性亚硫酸铅 (nPbO•PbSO3)和二盐基亚磷酸铅 (2PbO•PbPO3•1/2H2O)等。 铅盐稳定剂优点是耐热性好,长期稳定;电气绝缘 性好;具有白色颜料的性能,覆盖力大、耐候性好;价 格低廉。但缺点是有毒性,相容性和分散性差,所得制 品不透明;没有润滑性,需要与金属皂、硬脂酸等润滑 剂并用;容易产生硫化污染等。
无论是盐基性铅盐、金属皂类或其他各类热稳定剂, 所以能起到热稳定化的作用,主要是由于它们都有着一 个共同特点——均属于HCl接受体,能够捕捉PVC释放 的HCl。
各类热稳定剂有其独特作用。总之,热稳定剂掺入PVC制品中,能 与产生的微量HCL作用,因而能防止PVC热降解,同时可使制品长 期使用。
聚氯乙烯的热降解及热稳定剂的作用机理:
金属皂大多用于半透明制品。
热稳定剂

在生产一定数量的ZnCl2之前,锌稳定效果非常好。解决 的办法是复合,一方面利用协同效应,一方面尽量减少锌 用量。
有机锡类稳定剂:(低毒、高效)
通式:
Y
R Sn (X R
R Sn R )nY
Y:脂肪酸根 X:O、S、马来酸等
特点:高度的透明性、突出的耐热性、低毒并耐 硫化污染。
作用原理:置换活泼Cl,引入酯基
+
C C C C C
3、解聚断裂:具有较高键能且不具有活泼基团 的聚合物的热裂解反应。
CH3 CH2 C Ph n CH2 CH3 C Ph Ph CH3 C CH2
随机链断裂 弱键均裂 解聚反应
游离基链反应 × 游离基捕获剂
Ξ
热稳定剂
一般指用于非链断裂降解的热稳定剂.
§4.2.1 非链断裂机理
n
CH' CH Cl H
CH CH
n
CH' CH Cl H
CH CH n 1 + HCl +
终止
CH CH
m
CH' CH Cl H
CH CH CH2
m
CH Cl CHCl CH2
CH CH CHCl CH2 CH CH CH CH
§4.2.2 非链断裂热降解的影响因素
影响因素:
内因:聚合物结构 外因:O2 ,HCl
+
PVC
离子机理
CH2
-
CH CH2 Cl
+
CH Cl CH Cl CH
CH H CH H+ CH CH2
-
-
CH CH2 Cl CH CH2 Cl CH Cl
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4、稀土类热稳定剂
1)对PVC的热稳定性优异,初期色相稳定好,动态稳定性仅次于 有机锡,超过了铅盐和复合铅盐类; 2)具有润滑剂和偶联剂的功能,能减少相应配方中两者的用量; 3)价格低,其价格在铅盐和有机锡之间; 4)无味、无铅的稀土热稳定剂可用于食品包装材料; 5)可改善PVC的加工性能、耐候性、冲击性,且对透明性没有影 响。 稀土类热稳定剂的用量比较少,一般为4~6份,需加入辅助稳定剂如 有机磷酸酯、β-二酮化合物、多元醇类等。在软质PVC中可全部取代有 机锡;在硬质PVC中,可取代1/2~1/3有机锡,如上水管材可全部采用 稀土热稳定剂。
3、有机锡类 、
有机锡类稳定剂的主要特点是: 有机锡类稳定剂的主要特点是: 具有高度的透明性,突出的耐热性,低毒并耐硫化污染。 具有高度的透明性,突出的耐热性,低毒并耐硫化污染。所 以在近些年的文献专利报道中, 以在近些年的文献专利报道中,有关新型的有机锡类稳定剂所占 比重是很大的。是极有发展前途的一类重要的稳定剂。 比重是很大的。是极有发展前途的一类重要的稳定剂。
)、碱式铅盐类热稳定剂的作用原理 (2)、碱式铅盐类热稳定剂的作用原理 )、
碱式铅盐类热稳定剂只要是通过捕获分解出的HCl而抑制氯化氢对 而抑制氯化氢对 碱式铅盐类热稳定剂只要是通过捕获分解出的 进一步分解反应所起的催化作用。生成的氯化铅对脱氯化氢无促进作用。 进一步分解反应所起的催化作用。生成的氯化铅对脱氯化氢无促进作用。
二、辅助热稳定剂
1.亚磷酸酯 有机亚磷酸酯是过氧化物分解剂,所以在聚烯烃、ABS、聚酯和 合成橡胶中广泛地用做辅助抗氧剂。 作为辅助热稳定剂,有机亚磷酸酯化合物与金属皂类热稳定剂配 合使用时,能提高制品的耐热性,着色性,透明性,压析结垢性及耐 候性等应用性能。在聚氯乙烯中主要使用烷基芳基亚磷酸酯。 其作用机理主要有如下五个方面。 (1)金属离子鳌合剂; (2)置换烯丙基氯; (3)捕捉氯化氢; (4)分解过氧化物; (5)与多烯加成。
3PbO·PbSO4·H2O+6HCl → 3PbCl2+PbSO4+4H2O
此外,羧酸铅与烯丙基铝起交换作用,起到热稳定剂的作用。 此外,羧酸铅与烯丙基铝起交换作用,起到热稳定剂的作用。 —CH2—CH—CH=CH2+1/2Pb(OCOR)2→ —CH2—CH—CH=CH2+1/2PbCl2 ∣ ∣ Cl OCOR
热稳定剂的作用机理
1、吸收氯化氢:能够迅速结合脱落下来的氯化氢,抑制其自动催 、吸收氯化氢:能够迅速结合脱落下来的氯化氢, 化作用; 化作用; 2、消除不稳定氯原子:能置换高分子链中存在的活泼氯原子,以 、消除不稳定氯原子:能置换高分子链中存在的活泼氯原子, 得到更为稳定的化学键和减小引发脱氯化氢反应的可能性; 得到更为稳定的化学键和减小引发脱氯化氢反应的可能性; 3、其他 、 )、捕获自由基 (1)、捕获自由基 )、 )、与共轭双键进行双烯加成 (2)、与共轭双键进行双烯加成:通过与高分子材料中所存在的不 )、与共轭双键进行双烯加成: 饱和键进行加成反应而生成饱和的高分子链, 饱和键进行加成反应而生成饱和的高分子链,以提高该合成材料热 稳定性; 稳定性; )、捕获高性能金属氯化物 (3)、捕获高性能金属氯化物 )、
2、金属皂类
金属皂是指高级脂肪酸的金属盐,品种极多。 通式:M(OCOR)n 简写: MSt (n=1,2)
例如:硬脂酸铅可简写为PbSt
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
(1)、几种主要的金属皂热稳定剂
名称 结构 外观 金属含量⁄℅ 应用领域
硬脂酸镉 硬脂酸钡 月桂酸锌 月桂酸钙 硬脂酸锂
(C17H35COO)2Cd (C17H35COO)2Ba (C11H23COO)2Zn (C11H23COO)2Ca (C17H35COO)2Li
(2)金属皂的作用机理 (2)金属皂的作用机理
金属皂类或金属盐类热稳定剂在PVC配合物的热加工中,主要通过捕 配合物的热加工中,主要通过捕 金属皂类或金属盐类热稳定剂在 配合物的热加工中 获氯化氢或羧酸基与PVC中的活泼氯原子发生置换反应而起到提高配合 中的活泼氯原子发生置换反应而起到提高配合 获氯化氢或羧酸基与 中的活泼氯原子发生置换反应 物热稳定性的目的。 物热稳定性的目的。 一般来说,其反应速度随着金属的不同而异,其顺序大体如下: 一般来说,其反应速度随着金属的不同而异,其顺序大体如下: Zn>Cd>Pb>Ca>Ba。 。 Fuchsman指出,对于 指出, 类聚合物羧酸金属盐具有下述4个方而的 指出 对于PVC类聚合物羧酸金属盐具有下述 个方而的 类聚合物羧酸金属盐具有下述 作用: 作用: ①、与氯化氢的反应 ②、酯基的形成:金属皂类通过与高分子链上的烯丙基氯起酯化反应, 酯基的形成:金属皂类通过与高分子链上的烯丙基氯起酯化反应, 达到提高热稳定性的目的。 达到提高热稳定性的目的。 ③、交联反应:发生交联反应能破坏其共轭体系,达到提高热稳定 交联反应:发生交联反应能破坏其共轭体系, 性的目的。 性的目的。 氯化锌和氯化镉的其他反应: 脱落下来的氯化氢与锌或镉化合 ④、氯化锌和氯化镉的其他反应:PVC脱落下来的氯化氢与锌或镉化合 物反应所生成的氯化物是PVC类聚合材料降解的真正催化剂。一旦形成 类聚合材料降解的真正催化剂。 物反应所生成的氯化物是 类聚合材料降解的真正催化剂 了上述的锌-聚合络合物 它们能够中和氯化氢并起到抑制锌-聚合络合 聚合络合物。 了上述的锌 聚合络合物。它们能够中和氯化氢并起到抑制锌 聚合络合 物转化成为氯化锌的作用,从而使得聚合物获得稳定。 物转化成为氯化锌的作用,从而使得聚合物获得稳定。
有机锡稳定剂的性能
项目 透明性 初期着色性 耐热性 润滑性 压析结垢性 耐候性 臭味 硫醇锡盐 马来酸锡盐 羧酸锡盐
⊙ ⊙ ⊙ △ △ × ×
○ ○ ○ ×
—
⊙ △
○ × ○ ○ × △ ○
注:⊙最好;○较好;△差;×最差。
)、有机锡的作用机理 (3)、有机锡的作用机理 )、 有机锡类热稳定剂对于PVC类聚合材料有四方面的作用:置换 类聚合材料有四方面的作用: 有机锡类热稳定剂对于 类聚合材料有四方面的作用 PVC高分子链中存在的活泼氯原子 烯丙基氯 ,引入稳定的酯基, 高分子链中存在的活泼氯原子(烯丙基氯 引入稳定的酯基, 高分子链中存在的活泼氯原子 烯丙基氯), 捕捉氯化氢以及与共轭双键加成, 捕捉氯化氢以及与共轭双键加成,使聚合物稳定。 聚合物分子中的活泼氯原子与锡原子首先形成配位键, 聚合物分子中的活泼氯原子与锡原子首先形成配位键,形成以锡 原子为配位中心的八面体分子配合物。在配合物中有机锡的Y基团与 原子为配位中心的八面体分子配合物。在配合物中有机锡的 基团与 不稳定的氯原子进行置换,即在 分子链上引入了酯基, 不稳定的氯原子进行置换 , 即在PVC分子链上引入了酯基, 从而抑 分子链上引入了酯基 制其降解反应。 制其降解反应。 所有的有机锡稳定剂都具有捕捉氯化氢的能力, 所有的有机锡稳定剂都具有捕捉氯化氢的能力,从而抑制了氯化 氢的自动催化作用。 氢的自动催化作用。 许多的有机锡稳定剂在捕获了氯化氢后所生成的产物能进一步与 共轭双键进行加成反应,一方面有利于抑制聚合材料的热降解, 共轭双键进行加成反应,一方面有利于抑制聚合材料的热降解,另一 方面可抑制制品的着色。 方面可抑制制品的着色。
脂肪酸盐型 )、主要类型 (1)、主要类型 )、 马来酸盐型 硫醇盐型
)、有机锡稳定剂的性能与用途 (2)、有机锡稳定剂的性能与用途 )、 脂肪酸盐的主要代表物是二月桂酸二二丁基锡( 脂肪酸盐的主要代表物是二月桂酸二二丁基锡(DBTL)。其润 ) 滑性和成型加工性优良,耐候性和透明性亦较好, 前期色相较差, 滑性和成型加工性优良,耐候性和透明性亦较好,但前期色相较差, 有毒,用量一般为 有毒,用量一般为1%~3%。 。 马来酸盐类有机锡化合物的主要品种包括:二烷基锡马来酸盐、 马来酸盐类有机锡化合物的主要品种包括:二烷基锡马来酸盐、 二烷基锡马来酸单酯盐以及聚合的马来酸盐。其特点是耐热性与耐候 二烷基锡马来酸单酯盐以及聚合的马来酸盐。其特点是耐热性与耐候 硬质透明制品的主稳定剂。 性好,主要用作PVC硬质透明制品的主稳定剂。它能防止初期着色, 性好,主要用作 硬质透明制品的主稳定剂 它能防止初期着色, 有高度的色调保持性,但缺乏润滑性,一般与润滑剂并用。该类产品 有高度的色调保持性, 缺乏润滑性,一般与润滑剂并用。 软质配方中喷霜现象严重, 份以下, 在PVC软质配方中喷霜现象严重,所以用量必须在 份以下,或者换 软质配方中喷霜现象严重 所以用量必须在0.5份以下 用二丁基锡月桂酸马来酸盐。 用二丁基锡月桂酸马来酸盐。 硫醇盐型有机锡化合物具有突出的耐热性 良好的透明性, 突出的耐热性和 硫醇盐型有机锡化合物具有突出的耐热性和良好的透明性,没有 初期着色,特别适用于硬质透明制品, 初期着色,特别适用于硬质透明制品,还能改善由于使用抗静电剂所 的耐热性降低的缺点。但价格昂贵,耐候性比其他有机锡差 造成 的耐热性降低的缺点。但价格昂贵,耐候性比其他有机锡差,且 不能和含铅、镉的热稳定剂并用。 不能和含铅、镉的热稳定剂并用。
(3) 、碱式铅盐类热稳定剂的优缺点
优点:长期热稳定性好,电绝缘性好 具有白色染料 优点:长期热稳定性好,电绝缘性好;具有白色染料 的性能,覆盖力大,耐候性好;可作为发泡剂的活化剂; 的性能,覆盖力大,耐候性好;可作为发泡剂的活化剂; 价格低廉。 价格低廉。 缺点:透明性差;毒性大;分散性差; 缺点:透明性差;毒性大;分散性差;易受硫化氢 污染。由于其分散性差,相对密度大,所以用量大,长 污染。由于其分散性差,相对密度大,所以用量大, 达2~7份。 份
碱式铅盐类 主热稳定剂 金属皂类 有机锡类 稀土类
PVC热稳定剂 热稳定剂
辅助热稳定剂
亚磷酸酯 环氧化合物
复合热稳定剂
一、主热稳定剂
1、碱式铅盐类 、
(1) 、常用的碱式铅盐类热稳定剂
碱式铅盐稳定剂 三碱式硫酸铅 二碱式亚磷酸铅 二碱式邻苯二甲酸铅 三碱式马来酸铅 二碱式硬脂酸铅 碱式碳酸铅(铅白) 分子式 3PbO·PbSO4·H2O 2PbO·PbHSO3·1/2H2O 2PbO·Pb(C8H4O4) 3PbO·Pb(C4H2O4) ·H2O 2PbO·Pb(C17H35COO)2 2PbCO3·Pb(OH)2 外观 白色粉末 白色针状结晶 白色粉末 微黄色 白色 白色 毒性 有毒 有毒 有毒 有毒 有毒 有毒 铅含量⁄℅ 78.8 83.7 76.0 82.1 51~52 86.8