(分析化学课件)第5章 酸碱滴定法

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第5章 酸碱滴定法

第5章  酸碱滴定法
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一. 物料平衡 在一个化学平衡体系中,某一给定物质的
总浓度,必然等于各有关型体平衡浓度之和,
这种等衡关系称为物料平衡,其数学表达式
称为物料平衡方程,用MBE表示。
(Material Balance Equation)
例1:写出cmol· -1下列溶液的MBE L
(1)HAc (2)Na2CO3 (3)NaNH4HPO4
(1)Cl-的浓度
(2)Al3+的电荷
结 论
当离子强度相同时,离子的价态越高, 则γ越小。
6
(2)德拜-休克尔极限公式
lg i 0.512Zi
2
I
通常运用该式对活度系数随离子强度的 改变进行定性描述
(3)戴维斯(Davies)经验公式
I lg i 0.50 Z i 0.30 I 1 I
I lg i 0.512 Z i 1 Ba I
2
Z i — i 离子所带电荷
B —常数,25℃时为0.00328 I —离子强度
a —离子体积系数

1 2 I ci Z iห้องสมุดไป่ตู้2
ci 、Zi — 溶液中i 种离子的浓度和电荷
4
例1: 计算0.10mol· -1HCl溶液中H+的活度 L (武大本P111例1)
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4、CBE的书写步骤
(1)首先写出溶液中存在的所有平衡(特别注意: 不要漏掉水的解离作用); (2)写出溶液中所有的阳离子和阴离子; (3)将离子的电荷浓度正确表示出来; (4)将阳离子和阴离子分列等式两边,写出CBE。 例2:写出c mol· -1下列溶液的CBE L (1)NaCl (2)BaCl2 (3)Na2CO3

大学分析化学教学课件-5-7 多元酸和多元碱的滴定

大学分析化学教学课件-5-7  多元酸和多元碱的滴定
第五章 酸碱滴定法
第七节 多元酸和多元碱的滴定
下一页
一、多元酸的滴定
多元酸分步滴定的条件: 当允许终点误差 1%, 终点检测精度
为 0.2pH单位时,多元弱酸能直接准确分步 滴定的条件是:
K i 10 4. 且 cspKi 1010
K i1
上一页 下一页
例如用0.1000 mol·L-1 NaOH滴定20.00mL 0.1000
K a 3 c4 .4 1 1 0 30 .03 3 1K 0 0 w0 且c10Ka2
[ ] H K a 2 ( K a 3 c K w ) 6 .3 1 8 ( 0 4 .4 1 1 0 0 3 .0 1 3 .0 1 3 1 0 4 2 .2 1 1 m 0 0 L 1
K a2c 5 .6 1 1 0 10 .0 5 1K 0 w 且c10Ka1
[ H ]K a 1 K a 2 4 .2 1 7 0 5 .6 1 10 1 4 .9 1 9 m 0 L 1o
pH=8.31 可用酚酞或甲基红与百里酚蓝混合指示剂。
ห้องสมุดไป่ตู้
第二化学计量点:生成0.04mol·L-1 H2CO3
c SK P a 2 0 .0 3 6 .3 3 1 8 0 1 1 0 0
所以H2PO4-可被准确滴定至HPO42-。
又因为 cSPKa3 1010 ∴HPO42-不能被准确滴定。
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第一化学计量点生成了0.05000mol·L-1 H2PO4-,
K a 2 c 6 .3 1 8 0 .0 5 3 .2 0 1 9 0 1 K w 0 且 c10Ka1
2. 当弱酸的 Ka 105且 cKa 1010时,可分别滴定强
酸和弱酸。

分析化学经典课件酸碱滴定法PPT

分析化学经典课件酸碱滴定法PPT

1)双色指示剂:甲基橙
Kin
H
In
HIn
变色点pH取决于酸、碱式体浓度的比值,与CHIn无关
2)单色指示剂:酚酞
Kin [In ] a [H ] [HIn] C a
变色点pH取决于C ;C↑ 则pH↓,变色点酸移
✓ 例:50~100ml溶液中加入酚酞 2~3滴,pH=9变色 15~20滴,pH=8变色
➢ 形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数 Ka1对应最弱共轭碱的解离常数Kb3
Ka1 Kb3 Ka2 Kb2 Ka3 Kb1 KW 1.0 1014
例:计算HS-的pKb值
解: HS- + H2O
H2S + OH-
pKb2 = pKw -pKa1 = 14.00-7.02 = 6.98
2.温度的影响
T → Kin → 变色范围 !注意:如加热,须冷却后滴定
3.溶剂的影响
电解质→离子强度→Kin → 变色范围
4.滴定次序
无色→有色,浅色→有色 ✓ 例: 酸滴定碱 → 选甲基橙
碱滴定酸 → 酚酞
➢ 组成
1.指示剂+惰性染料 例:甲基橙+靛蓝(紫色→绿色) 2.两种指示剂混合而成 例:溴甲酚绿+甲基红(酒红色→绿色)
1.滴定过程中pH值的变化 2.滴定曲线的形状 3.影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 4.弱酸被准确滴定的判别式
1.滴定过程中pH值的变化 (1)滴定开始之前
[H ] Ca K a 1.810 5 0.1000 1.34 10 3 mol / L pH 2.88
(2)滴定开始至化学计量点之前
➢ 共轭酸碱对HA和A- 有如下关 系
Ka Kb Kw
Ka Kb Ks

分析化学05酸碱平衡及酸碱滴定法PPT

分析化学05酸碱平衡及酸碱滴定法PPT

pH = 4.00时
δHAc =
δ Ac =
Ka Kb =
aH aA aHA
+
-
aHA aOH = Kw aA
-
pKa + pKb = pKw= 14.00
酸碱中和反应 (滴定反应)
Kt — 滴定反应常数
H+ + OH-
H2O HAc
1 Kt = =10 14.00 Kw
H+
+
Ac-
Kb 1 Kt = = Ka Kw
Ac-
OH-
+ HAc
H2O +
一元弱酸溶液
多元弱酸溶液
分布分数 —— 一元弱酸
HAc H++ AcδHAc=
cHAc=[HAc]+[Ac-]
[HAc] [HAc] cHAc = [HAc]+[Ac-] =
+] [H = [H+] + Ka
[HAc] [HAc]Ka [HAc]+ [H+]
δAc
-
=
cHAc
[Ac-]
Ka [Ac-] = = [H+] + Ka [HAc]+[Ac ]
分布分数的一些特征 δHA
+] [H = [H+] + Ka
δA-
Ka = [H+] + Ka
δ 仅是pH和pKa 的函数,与酸的分析浓度c无关 对于给定弱酸, δ 仅与pH有关 δHA+ δA -=1
例: 计算pH4.00和8.00时HAc的δHAc、δAc解: 已知HAc的Ka=1.75×10-5
pKb1 + pKa3 = 14.00 pKb2 + pKa2 = 14.00 pKb3 + pKa1= 14.00

分析化学 第05章 酸碱滴定法3

分析化学 第05章 酸碱滴定法3
.17.
4) 化学计量点(SP)后: NaOH + NaAc 由于过量NaOH存在,抑制Ac-的离解,因此溶液的pH由 过量的NaOH决定。也就是说化学计量点后的溶液pH和 强碱滴定强酸的情况一样。 pH决定于过量的NaOH. 设滴入20.02mL NaOH。 (相对误差+0.1%)
[OH ] 0.1000 (20.02 20.00) 5.00 105 (mol / L) 20.00 20.02
.3.
(1) 滴定过程中pH值的变化 例: 0.1000mol· L-1 NaOH溶液滴定 20.00mL 0.1000mol· L-1 HCl 溶液 1) 滴定开始前: HCl 溶液的pH值等于HCl的原始浓度的pH。 [H+]=c(HCl)=0.1000mol· L-1 pH=1.00 2) 滴定开始至等SP前: HCl +NaCl VHCl VNaOH H 0.1000 如滴入18.00mLNaOH VHCl VNaOH 0.1000 (20.00 18.00) pH 2.28 [H ] 5.26 103 (mol / L) 20.00 18.00
HAc
Ac-
Ac-+OH-
pH
a
.19.
(3) 影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素:被滴定酸的性质,浓度.
滴定突跃:pKa+3 ~-lg[Kw/cNaOH(剩余)] 浓度: 增大10倍,突跃增加1个pH单位(上限) Ka:增大10倍,突跃增加1个pH单位(下限) 指示剂的选择: ⊿pH =7.74~9.7,选碱性范围变色的酚酞,百里酚酞 (4) 弱酸能被准确滴定的判别式:(终点误差± 0.1%以内)。 ca •Ka≥ 10-8

大学分析化学第5章-1

大学分析化学第5章-1

Ac- + H2O

共轭酸碱对
醋酸与氨在水溶液中的中和反应 HAc + NH3 NH4+ + Ac-
共轭酸碱对
结论(conclusion)!
酸碱半反应不可能单独发生 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱反应的实质是质子的转移 质子的转移是通过溶剂合质子来实现的
二、 酸碱反应的平衡常数
二、酸度对弱酸(碱)各形体分布的影响
• 分布分数(distribution fraction): • 溶液中某酸或碱组分的平衡浓度占其总浓度 的分数, 以表示. c

i
c
• 分布曲线——不同pH值溶液中酸碱存在形式 的分布
作用:
(1)深入了解酸碱滴定过程; (2)判断多元酸碱分步滴定的可能性。 滴定是溶液pH与溶液中各物种的量、比例 不断变化的过程。
• 则 [H2C2O4] = 0c, [HC2O4-] = 1c, [C2O42-] = 2c •

2
0+1+ 2=1
多 元 酸 溶 液
[ H 2C2O4 ] [ H 2C2O4 ] 0 2 c [ H 2C2O4 ] [ HC2O4 ] [C2O4 ] 1 1 2 K a1 K a1 k a2 [ HC2O4 ] [C2O4 ] 1 2 1 [H ] [H ] [ H 2C2O4 ] [ H 2C2O4 ] [ H ]2 2 [ H ] K a1 [ H ] K a1 k a2
+
展开得一元三次方程
[H+]3 + Ka[H+]2- (Kaca+Kw)[H+] - KaKw= 0

大学分析化学经典课件05-酸碱滴定法

大学分析化学经典课件05-酸碱滴定法
13
14
4.2.2 溶液中酸碱组分的分布
1. 酸的浓度和酸度
• 酸的浓度:是指在一定体积溶液中含有 某种酸溶质的量,即酸的分析浓度用c酸 表示。 • 酸度:溶液中的氢离子浓度[H+],当其 值很小时,常用pH表示。
14
2. 酸碱的分布系数及酸度对酸碱型体分布的影响 (1)、一元弱酸
以HAc为例
酸碱反应的实质是质子的转移
质子的转移是通过溶剂合质子来实现的
酸碱是相对的
7
3. 溶剂的质子自递反应(autoprotolysis reaction) 发生在溶剂分子间的质子转移
例如 水
H2O + H2O
H3O+ + OH –
•该反应的平衡常数 →溶剂的质子自递常数 Ks 水的离子积
K s K w H 3O OH 1.0 1014
H3PO4 H3O+
NH4+ H2PO4H2O
[H3PO4] + [H +] = [NH3] + [HPO42-] + 2[PO43-]+ [OH-]
23
例2:写出Na2HPO4溶液的质子条件式
零水准——HPO42-,H2O [H2PO4-] + 2[H3PO4] + [H +] = [PO43-]+ [OH-]
[ HAc ] C HAc 0.1000 0.36 0.036 mol / L
[ Ac ] C Ac 0.1000 0.64 0.064 mol / L
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(2)、二元弱酸 H2C2O4 HC2O4-+ H+
HC2O4-
C2O42- + H+

《酸碱滴定法教学》课件

《酸碱滴定法教学》课件

滴定管的洗涤
使用蒸馏水、洗液等洗涤剂进行清 洗,确保滴定管内壁干净无残留。
滴定管的准备
检查滴定管是否漏水,并使用所装 溶液润洗2-3次。
指示剂的选择与使用
指示剂的种类
根据酸碱反应的滴定终点 选择合适的指示剂。
指示剂的配制
按照指示剂说明书配制适 当浓度的指示剂溶液。
指示剂的使用
在滴定过程中适时加入指 示剂,观察颜色变化判断 滴定终点。
04
酸碱滴定法的实验操作
实验目的与要求
01
02
03
04
掌握酸碱滴定法的基本原理和 操作方法。
学会使用滴定管、移液管等实 验仪器。
了解酸碱指示剂的作用和使用 方法。
培养实验操作技能和数据处理 能力。
实验原理与步骤
酸碱滴定法是一种常用的化学分析方法,通过滴加酸或碱标准溶液,利用酸碱指示 剂的变色反应来指示滴定终点。
行的程度和条件。
化学物质分离与提纯
03
在化学分析中,酸碱滴定法可以用于分离和提纯某些化学物质
,如通过酸碱反应分离和提纯某些金属离子。
在环境监测中的应用
测定水体PH值
酸碱滴定法可以用于测定水体的PH值,了解水体 的酸碱性质和污染程度。
气体分析
在环境监测中,酸碱滴定法可以用于分析气体中 的酸性或碱性物质,如二氧化碳、硫化氢等。
通过实验结果的分析和讨论, 加深对酸碱滴定法原理和操作 方法的理解,提应用
在化学分析中的应用
确定物质的含量
01
酸碱滴定法可以用于确定物质中的某些离子或官能团的含量,
如硫酸、氢氧化钠、碳酸钠等。
化学反应平衡研究
02
通过酸碱滴定法可以研究化学反应平衡常数,了解化学反应进
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离子强度I:
I1 2
ciZi2
例 计算0.050 mol L-1 AlCl3溶液中Cl-和Al3+的活度. 解: 溶液的离子强度 I= ½ (0.05032+0.150 aO=300, Cl-=0.66 离子体积参数 Cl- = 0.660.150 = 0.099 mol L-1 Al3+, B=0.00328, aO=900, Al3+=0.11 离子体积参数 Al3+ = 0.110.050 = 0.0055 mol L-1
碱越强, 则其共轭酸越弱
多元酸(碱)的离解
H 3 A K a 1 K b3
H 2 A KK ab 22
H 2 K aA 3 A 3 K b1
pK b1 14 .00 pK a 3
pK b 2 14 .00 pK a 2 pK b 3 14 .00 pK a1
H2A-
K a 2 HA2-+H+ K b2
1升溶液中含60克醋酸, 分析浓度CHAc 1.0 mol/L, 醋酸浓度1.0 mol/L, 平衡浓度[HA]=?
H2O + H2O
OH- + H3O+
Kw = [H+][OH-]=1.010-14 25 0C
任何水溶液中, 25 0C时, [H+]和[OH-]之积恒等于1.010-14
0.10 mol L-1 盐酸溶液, [H+]=0.10
Ac - + H+
Ka醋酸的解离常数
[H][Ac] ka [HAc]
NH3 + H2O
NH4+ + OH-
Kb NH3的解离常数 base
kb
[NH4][OH] [NH3]
(3) 溶质分子之间的酸碱反应 NaOH+HAc
HAc + OH- = H2O+Ac -
[Ac-] Kt = [HAc][OH-] =
第5章 酸碱滴定法(acid-base titration)
离子的活度和活度系数
离子的活度:
离子在实际化学反应中表现出来的有效浓度
离子的活度与离子的浓度具有相同的量纲
ac
ai = i ci
溶液无限稀时, 离子 =1 中性分子: =1 溶剂或固体的活度:a =1
:离子的活度系数 (activity coefficient)
稀溶液( 0.10 mol L-1)中离子活度系数 i 的计算 Debye-Hückel公式:
lgi
0.512Zi2 1BOa
I I
Zi: i离子的电荷数 B: 常数, 25 oC, B = 0.00328 aO 离子体积参数(pm), Oa=900 pm, 氢离子
aO= 400 pm 钠离子
I 溶液的离子强度
[OH-]=1.0 10-13 0.10 mol L-1 NaOH溶液, [OH-]= 0.10
[H+]=1.0 10-13
一定温度下的水溶液中, [H+]和[OH-]是可以变化 的, 但两者的乘积不变.
pKw: as a function of temperature
《Analytical Chemistry》p94 R.Kellner
活度常数Ka、浓度常数Kac
反应:HAc
H+ + Ac-
K aHaAc
a
aHAc
pKa=4.76 Ka=1.810-5
K a c H H A A c a H c a H a A A c H c H A A cc
K
H
a
Ac
Ka : Thermodynamic Constant (只与 T 有关) Kac :Concentration Constant (与 T, I 有关)
t C 0 10 20 25 30 40 50 60 pKw 14.96 14.53 14.16 14.00 13.83 13.53 13.26 13.02
pKw = - lgKw
pX= - lg [X]
(2) 酸碱溶质与溶剂分子间的质子传递
总反应:HAc + H2O
Ac- + H3O+
简写为:HAc
NH3
NH4+ + H2O
NH3+H3O+
pX= - lg [X]
Ka = [NH3][H3O+]/[NH4+]
NH3+H2O
NH4++OH-
Kb = [NH4+][OH-]/[NH3] KaKb=[H3O+][OH-]=Kw
pK apK bpK w14.00 25C
水溶液中共轭酸的Ka与其共轭碱的Kb之积
(一)物料平衡MBE
给定物质总浓度=
各相关组分平衡浓度之和
H3PO4溶液中可能存在的与磷酸根相关的组分: [H3PO4]+ [H2PO4-]+ [HPO42-]+ [PO43-] = c
c为磷酸溶液的初始浓度。
H2SO4稀溶液中可能组分:
活度常数Ka、浓度常数Kac
K a c H H A A c a H a c H a A A c H c H A A cc
K
H
a
Ac
Ka : 附录, 表, 活度常数, 热力学常数 Kac : 浓度常数?
化学分析, 浓度一般较小, 近似计算时, Kac 可以看作等于Ka
三 物料平衡, 电荷平衡, 质子条件
分析化学
华南理工大学 分析化学教研室
第5章 酸碱滴定法(acid-base titration)
一 酸度和酸的浓度
酸度:溶液中H+的活度,通常用pH表示 pH= -lg aH 分析化学中pH -lg [H+]
[H+]=1.510 – 4 pH=3.8239?
酸的浓度:酸的分析浓度cHA ,包含未解离的和已解 离的酸的浓度 HA, A对一元弱酸:cHA=[HA]+[A-]
Ka Kw
Kt 酸碱反应常数
(4) 水解反应
S2-+H2O
HS- + OH-
(二) 共轭酸共轭碱解离常数间关系
共轭酸 共轭碱+H+
H3O+ H2O H3PO4 H2PO4HPO42-
H2O OHH2PO4HPO42PO43-
共轭酸与其对应的共
轭碱之间相差一个质 子, 并且只能相差一 个质子
NH4+
等于水的质子自递常数Kw
例 已知醋酸HAc的Ka=1.810-5, 求其共轭碱Ac -的 Kb. 解: 共轭酸碱对的Ka与Kb满足关系
Ka Kb= Kw 所以, Kb = Kw/Ka= 5.6 10-10 已知HSO4-的Ka=1.010-2, 求其共轭碱SO42-的Kb. Kb = 1.0 10-12 酸越强, 则其共轭碱越弱
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