普洱茶茶褐素研究进展

素 。Ｒ ｂｒ 法在 国内 的早 期应 用是 在 １８ 年 由程 ｏｅｔ ｓ ９１
各文献 中较为相似（ １ ， 图 ） 均显示出 ３０ ｃ － ４０ ｍ１ 左右 的强 — 伸缩振动峰， ３ 处的亚甲 —ｃ 广 ） － Ｈ ２ ４ ９ 基（ Ｈ 伸 缩振动峰 ，７０ｃ 处的羧基 ｃ １０ ｍ 一０伸缩振动峰 ， １９ 处的羧基 ｃ ０伸缩振动峰和 １２ ｍ ２０ｅ ｍ 一 ０７ｃ 处的 Ｃ— Ｃ伸缩振 动峰 ， ＿ — 另外 １５ －１５ － ６０ ｍ￣ ５０ｃ １ ｃ ， ｍ、
在紫外一 可见分光光度方面 ，多数文献报道茶
这也是人们对茶褐素 当中存 在蛋 白质 的猜想 的依 据。２０ 年 吕虎等阁 ００ 利用 自动分析仪从茶色素中检
测到并定量分析到 １ 种不同氨基酸 ，与 Ｖ ａ ｚ ５ ｕｔ 等 ａ 的发现大体一致 ；０９ ２ ０ 年杨大鹏［用同样方法测定 ２ ５ １ 了茶褐素当中多糖和蛋白质的含量 ， 并从茶褐素的 水解产物 中检测到并定量分析了同样包括丙氨酸和
程。
乙酯萃取、 浓缩之后在 ｐ Ｈ＝ｌ 环境 中继续氧化 ２ １ Ｏ ｈ 最后经喷干得茶褐素。而陈小强【 ， ９ Ｊ 等采用茶多酚 与小苏打溶液超声共热的方法也制得 了茶褐素干粉
茶褐素 目前较为公认 的定义为不溶于氯仿 、 乙 酸乙酯 以及正丁醇的一类褐色色素 ， 故而基于浸提、 萃取的茶褐素提取工艺为 目 的主导方法 ，只是因 前 研究人员的实践经验不同而在提取次数 、 温度 、 时间
第２ ５卷第 ６ 期
邵春甫等 ： 普洱茶茶褐素研究进展
３
精氨酸等 １ 种不 同氨基酸（ １ ， ７ 表 ） 以上三者的研究
结果 十 分近 似 。
表 １ 三 种 茶 色 素 中分 离 出 的氨 基 酸
发现普洱茶有较为 明显的降压 、 降脂 、 降糖 、 防止动 脉硬化 、 抗疲劳 、 抗感 冒、 抗出血 、 抗癌 、 抗肝炎等功
了一个新颖的思路 ， 十分值得相关的科研人员关注。
ห้องสมุดไป่ตู้
褐素水溶液在 ３０ ｍ处有强吸收峰【１ ，， ８ｎ ， １ １ 亦有报 一， ６ １］ ３ 道茶褐素一 ０ ８％乙醇溶液在 ３０Ｆ ３ ｎ和 ３０ｎ ｉ ８ ｍ处有 两个明显吸收峰 ［。目前 尚有科研人员发现茶褐 ３ ２ １ 素一 ０ ８％乙醇溶液在 ２２ ｍ左右有一明显吸收峰［ ７ ｎ ５ １ ， 三者说法有明显差异 ，还需进一步研究和实验加以
后将反向高效液相色谱法 （ Ｐ Ｃ 引入了茶色素的检 Ｈ Ｌ） 测工作中， 并快速、 准确地测定了茶黄素。 李大祥等『 ２ ２１ １ ２ 曾报道利 用 高效液 相色 谱法 测定斯 里 兰卡红碎 茶 中 的茶黄素， 又利用反 向高效液相色谱法测定鲜叶 、 绿 茶、 乌龙茶和红茶中的茶黄素 ， 体现出了 Ｈ Ｌ Ｐ Ｃ对传 统 Ｒ ｂｒ 法 的优 势 ，或 许 可 以经 过 一定 的改 良后 ｏｅｔ ｓ
研人员针对茶褐素的提取工艺做 了正交实验研究 。
吕虎 ［ １９ ５ ９９年 提 出在 提取 过 程 中控 制 工作 液 ｐ ］ 于 Ｈ
素。其 中茶多酚为一类稠环芳香烃 ，以儿茶素 为代 表。茶色素可以分为茶黄素 、 茶红素和茶褐素。 对于 茶黄素的结构以及功能的研究， 前文献报道很多＿ 目 １ ｌ ，
均值在 ６ ９ ， ． ｒ 呈弱酸性。茶褐素在强酸条件下表现 ２ｎ 出不稳定 』， 生 出现变色、 沉淀等现象， 而在强碱性条件 下出现溶液颜色加深 、逐渐转变为深褐色的现象［， ２ ３ １ 该文献作者提出这一现象可能是由多酚转化 、蛋 白 质 变性 所 致 。其 对 Ｈ ０ 表 现稳 定 ，而 对 Ｖ ２ ｃ和 Ｎｚ ａ Ｏ 表现不稳定 ， Ｓ 即体现出明显氧化性。
ｄ ｉ１ ． ６ ／ｉ ｎ１ ０ － ２ ７２ １ ． ．０ ｏ：０３ ９ ． ｓ． ８ １６ ．０ １ ６０ １ ９ ｊｓ ０ ０
中图分 类 号 ：５ １１ ￥７ ．
文 献标 志码 ： Ａ
文 章编 号 ：０ ８ １６ （０ ）６ ０ ０— ４ １０— ２７ ２ １ ０ —０ １０ １
普洱 茶 中 主要 功 能活性 来 源 于茶多 酚 以及茶 色
究步伐得到了加快 ，在很多研究方 向上均取得了长 足进步。本文就茶褐素的提取工艺 、 理化性质、 检测 方法 、成分 分析 以及 功能 探究 几个 方 面综述 目前 国 内研究工作者的研究进展情况 。
组合可达到最佳提取效果 ， 提取率可达 ９ ． ％ （ ３１ ５ 需 注意的是此处作者亦未提及 “ 产率”而是“ ， 提取率 ” ， 两者的计算依据不同——笔者注）值得注意的是后 。 两者提 出的工艺参数相对 比较接近。 除了萃取分离技术之外 ，目前又有科研人员提
推 广到茶 褐 素的检 测工作 来 。
４ 茶褐素成分研究概况
茶褐素是来源于多酚类物质 、 茶黄素、 茶红素等 的进一步氧化聚合 ，由于 目前认为茶红素是 由分子 量范围在 ７０ ４ ００ ａ ０ ～０ ０ 的色素集 团构成 ， Ｄ 故可推测 茶褐素的分子量应远超过这一范围。本身及其复杂 的结构 ， 使得对其成分研究的进展相对缓慢。
并 已取得专利。此两种方法为我们制备茶褐素提供
收 稿 日期 ：０ ｌ Ｏ — ５ ２ １～ ５ ２
以及料液比等工艺参数方面略有不 同。 目前已有科
作者简介 ： 邵春甫 （９ ４一 ， ， １８ ） 男 硕士 ， 工程师 ， 从事普洱茶鉴定 以及 分 析 工作 。
２
天
津
化
工
２１年 ｌ 月 ０１ １
但对 于 另两 种茶 色素 ，尤 其是 普洱 茶汤 中含 量最 高
在９ ， ． 提取温度 ８ ０ ０℃和提取时间 ３ ， 茶褐素产率 ｈ 为 ２．１ １ ％。李 连 喜 ［ ２０ 则 提 出最 佳料 液 比 ３ ６ ０５年 ］ 于
的茶褐素， 研究工作仍然处于初步阶段［ ２ １ 。 我 国对茶褐素的探索研究工作始 于上世纪 ８ ０ 年代初 （ 当时的研究对象 尚多为红茶 中的茶褐素） ，
１４ ｍ ４５ｅ 左 右处 的苯 环 骨架 以及 ７ ２ｅ ～ ７６ｅ ６ ｍ 、４ ｍ
启坤改 良提 出的系统分析法【， １ 并被正式应用于定 ６ １ 量测定茶褐素 。但 Ｒ ｂｒ 法重复性较差进而引起 ｏｅ ｓ ｔ
检 测误差 大这 一 问题始终 未得 到有 效改 善 ，更 有文 献 报道 Ｒ ｂｒ 系列 方 法在 测定 国外 大 叶种 茶 的茶 ｏｅ ｓ ｔ
黄素方面虽然表现 尚可 ，但并不适合推广至国内小 叶种茶或其他茶种（ 例如普洱茶） 的茶色素检测 当中
两处苯环上的 ｃ —ｃ面外弯曲振动峰也 比较明显 。
即该法的应用本身存在较大局限性 ， 为此许多研 究人 员纷 纷转 而尝 试其他 检测 手段 。
ｉｌ １ ７
，
Ｈｉｏ Ｐ 于 １ ７ ｌ ｎＪ ． ｔ ． ９ ３年 提 出一 种 快 速 且 重 现性
为 ３１５ 提取温度 １０ 正丁醇萃取后用氯仿和 ： ， ２ ０ ℃， 乙酸乙酯洗脱咖啡碱 、 茶黄素和茶红素 ， 再利用超滤
膜分离不同分子量级的茶褐素 ， 但未提及具体产率。 秦谊［ ７ １ 出最佳工艺应为料液 比 １１ ， 等提 ： 提取温度 ５ ８ ℃， ３ 提取时间为 ２ ， ０ｈ 提取 ３ ， 次 平均产率为 １． ６ ８ ％。而易恋【 ６ ８ 】 等在这方面也做 了大量工作 ， 其研究 表明在同时进行的茶多酚和茶褐素的提取实验 中， 采
好 于 Ｒ ｂ， 法 的 Ｆａｏｎ ｓ法 用于 茶 黄素 的检 测 ， ｏｅ ｓ ｌｖｇｏｔ Ｔ ｄｋｚ ａｅ ａａａｕＴ ｋｏ也 于 同 年 提 出 Ｌ ２ Ｈ一０柱 层 析 法 ， Ｗｈｔｈａ 。 ． １９ 提 出一 种 利 用 Ｃ１ 附 ｉ ｅｄＤ Ｌ 于 ９ ２年 ｅ ８吸
瓣
柱 的 Ｗｈｔ ｅｄ Ｔｍ ｌ法ｒ， ｉｈａ— ｅ ｐｅ 】 但上述三法随后皆因 ｅ ８ ］ 自身存在一定缺陷而并未被大范围推广使用 ，也没
有 被引入 茶褐 素 的检验 工作 中 ， 因此 ， 于紫外 分光 基 光 度法 的 Ｒ ｂａ 法 及其改 良方 法被沿 用 至今 。 ｏｅ ｓ 此 后 Ｂ ｉｙＲ Ｇ．１ Ｏ ｉＳＣ等［在 １９ ａｌ ． 【， ｐｅ ． ． ２ ｅ ｌ ９ ｏ ９ ０年前 ｌ
图 １ 茶 褐 素 的 中红 外 光 谱 图
一
般 认 为茶 褐 素 当 中含有 相 当数 量 的 蛋 白质 、
３ 茶褐素理化性质及其光谱学性质
茶褐素可溶于水 ， 不溶于氯仿 、 乙醇 、 正丁醇、 乙 酸 乙酯等 溶剂 。 其不 同浓 度水溶 液 ｐ Ｈ变 化并 不大 ，
糖类 、 酸类物质（ 包括羧酸基 以及酚羟基 ） 也可能 ， 含有咖啡因， 其红外谱图也支持这一观点 ， 但各种物 质的分离工作因其复杂的结构而显得十分困难。 １６ 年 Ｖ ａａ ．等在 红茶 的茶红 素 的水 解 产 ９１ ｕｔ Ｌ ｚ 物中发现了丙氨酸、精氨酸等 １ 中氨基酸的存在 ， ４
第２ ５卷第 ６期
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Ｔａｊ ｈｍｉ ｌｎｕｔ ｉ ｉＣ ｅ ｃ ｄｓｙ ｎｎ ａＩ ｒ
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专论与综述 ・
普洱茶茶褐素研 究进展
邵春 甫 ， 贾黎 晖 ， 李长 文 ， 魏纪 平 ， 顺 航 刘
（． 津 天 士 力 集 团有 限 公 司 ， 津 １ 天 天 ３ ０ １ ；２云 南 天 士 力 生物 茶 科 技 有 限 公 司 ， 南 思 茅 ６５ ０ ） ０４０ ． 云 ６ ０ ０
摘 要 ： 着普 洱荼 的保健 功 能 受到 了越 来越 广 泛 的重视 ， 究人 员也逐 渐对 普 洱茶 的保 健机 理及 其 随 研 保健 成分 产 生 了兴趣 。 目前 的研 究表 明 ， 作为普 洱 茶 汤 中的主要 成分之 一 ， 茶褐 素的 功效 尤为 重要 。 然 而茶褐 素的 结构 过 于复 杂 ， 对其 成分 以及 化 学 结构 的研 究 一直 难 以取得 突破 。如何 利 用现 有 各 种手段 揭 示茶 褐素 的 内在本 质 ， 为 了摆 在众 多茶 叶科 学 工作者 面前 的一 道难题 。 成 关键词 ： 保健 功 能 ； 褐素 ； 分 ； 学 结构 茶 成 化