丁辛醇
丁辛醇
丁辛醇丁辛醇是重要的基本有机化工原料，主要的产品品种：丁醇、辛醇。
1、用途正丁醇直接用作溶剂以及油脂、药物、香料等的萃取剂。
辛醇可直接用作照相造纸涂料和纺织等行业的溶剂，柴油和润滑油的添加剂，陶瓷行业釉浆分散剂、矿石浮选剂、消泡剂、清净剂、表面活性剂等。
作为化工原料可以用来生产以下产品：2、推荐项目在化学工业领域，丁辛醇主要用于生产丙烯酸酯和增塑剂两大酯类，因此根据丁辛醇上述用途以及当前市场情况选择5万吨邻苯二甲酸二丁酯（DBP ）和7万吨邻苯二甲酸二辛酯（DOP ）、16/20万吨万吨丙烯酸及丙烯酸酯作为重点策划项目。
3、市场分析 （1）国际市场增塑剂是目前塑料橡胶用量最大的助剂，以邻苯二甲酸酯类增塑剂的生产与消费量最大，在增塑剂总消费量中，约90%用于PVC 树脂，其余10%用于各种纤维素树脂、不饱和聚酯、环氧树脂、醋酸乙烯树脂和部分合成橡胶制品中。
邻苯二甲酸酯类仍是全球生产与消费的主导增塑剂，主要消费地区在亚洲，其中我国是世界最大的增塑剂消费国之一。
丁酸醋酸丁酯 丙烯酸丁酯 邻苯二甲酸二丁酯 癸二酸二丁酯丁醛 辛醇 邻苯二甲酸二辛酯内烯酸辛酯 己二酸二辛酯对苯二甲酸二辛酯溶剂、表活剂等各种溶剂、添加剂国外主要增塑剂生产厂家及产能。
（2）国内主要增塑剂生产厂家及产能。
目前，我国制品仍以软制品为主的情况下,增塑剂消费量呈增长趋势。
因国内增塑剂产量不足,每年需有大量进口,且呈逐年上升之势。
进口品种主要是邻苯二甲酸醋类,DOP进口量最大,其次为为DBP/DINP/DIDP，每年进口均超过万吨。
4、工艺技术路线1）DBP由苯酐和丁醇进行酯化反应制得，DOP由苯酐和辛醇进行酯化反应制得，酯化反应的核心是催化剂。
工艺技术路线主要有两条：一是酸性路线，常用的酸类催化剂有硫酸、对甲苯磺酸、磷酸、苯磺酸、2-萘磺酸。
二是非酸催化工艺。
它是国外研究开发的热点，典型代表有西德鲁尔公司采用的铝酸钠催化剂以及英国B.F.公司采用的钛酸酯类(如钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四苯酯)催化剂。
丁辛醇生产工艺技术研究
丁辛醇生产工艺技术研究丁辛醇是一种重要的有机化工原料，广泛应用于涂料、溶剂、合成橡胶、树脂、塑料等工业中。
它的生产工艺技术研究对于提高产品质量、降低生产成本、减少对环境的污染具有重要意义。
丁辛醇的生产工艺通常采用乙烯与异癸醇经醇酸发酵和醇醚酸化两个步骤进行。
首先，乙烯和异癸醇经过混合、调温后进入乙烯异癸醇醇酸发酵罐，加入催化剂和适量的酸催化剂，在一定温度和压力下进行反应，产生丁醇、辛醇和副产物。
乙烯异癸醇醇酸发酵反应是一个复杂的过程，其速度受到多种因素的影响，如反应温度、压力、酸催化剂的种类和浓度等。
通过对这些因素进行优化调控，可以提高丁辛醇的产率和选择性。
此外，还可以通过改变酸催化剂的种类和浓度，改变反应的速度和产物的比例。
在丁辛醇的生产过程中，酸醚酸化是一个非常重要的步骤。
酸醚酸化是指将丁醇和辛醇与过量的醋酸和浓硫酸反应，产生醋酸丁酯和醋酸辛酯。
该过程需要控制反应的温度、酸碱度和酸催化剂的浓度等条件，以避免副反应的发生。
在丁辛醇的生产过程中，还需要进行脱硫、脱碱、脱水等后续处理工艺，以提高产品的纯度和质量。
在脱硫工艺中，可以采用加氢脱硫、碳酸氢钠洗涤等方法，以去除硫化物的残留。
在脱碱工艺中，可以使用稀酸洗涤的方法，以去除碱性残留物。
在脱水工艺中，可以通过加热、蒸馏等方法，以去除水分。
丁辛醇的生产工艺技术研究还可从原料选择、反应条件优化、催化剂研究、废水处理等方面展开。
通过改进工艺流程、提高产品质量和选择性、降低生产成本和对环境的污染，可以提高丁辛醇的生产效益和竞争力。
总之，丁辛醇的生产工艺技术研究对于工业生产具有重要意义。
通过优化反应条件、改进工艺流程和后续处理方法，可以提高产品质量、降低生产成本、减少对环境的污染。
随着科学技术的不断进步，相信丁辛醇的生产工艺技术还将不断改进和创新，为相关产业的发展做出更大贡献。
丁辛醇生产工艺
丁辛醇生产工艺丁辛醇的生产工艺有两种路线～一种是以乙醛为原料～巴豆醛缩合加氢法,另一种是以丙烯、合成气为原料的低压羰基合成法～该法是当今国际上最为先进的技术之一～目前世界丁辛醇70%是由丙烯羰基化法生产的。
它以丙烯、合成气为原料～经低压羰基合成生产粗丁醛～再经丁醛处理、缩合、加氢反应制得丁辛醇。
低压羰基合成法生产丁辛醇典型的流程包括:原料净化、羰基合成、丁醛精制、缩合、加氢、粗醇精馏等工序。
丁醛精制是指粗丁醛除去轻组分后在异构塔内精馏分离得正丁醛和异丁醛。
缩合是指正丁醛脱去重组分后进入缩合系统～在NaOH存在、120?和0.4MPa条件下～进行醛醛缩合生成辛烯醛(EPA)。
加氢一般是指正、异丁醛或混合丁醛或辛烯醛加氢生产相应的醇。
但是不论采用那一种方法～都必须经过丁烯醛/丁醛、辛烯醛加氢来制取丁醇和辛醇。
醛加氢是丁辛醇生产过程的重要组成部分～对丁辛醇的产品质量和生产过程的经济性都有很大的影响。
1丁辛醇加氢工艺路线丁醛加氢制备丁醇和辛烯醛加氢制备辛醇的工业化工艺路线主要有气相法和液相法两种。
液相加氢反应采用多段绝热固定床反应器～由于液相热容量较大～反应器内不用设置换热器。
根据反应条件～段间设置换热器移走反应热～防止醛的缩合反应。
BASF公司曾经采用过高压液相加氢～加氢的压力为25.33MPa。
高压加氢的唯一优点是氢气耗量较少～所用的液相加氢催化剂为70%Ni、25%Cu、5%Mn～该催化剂要求氢气分压不低于3.5MPa～所以总高压时～尾气的氢气浓度可降低～氢耗少。
但采用该高压工艺～原料氢气必须高压压缩～电耗大、设备费用大～目前已经被淘汰。
BASF公司和三菱化成工艺中醛的加氢采用中压液相加氢工艺～加氢压力为4.0-5.0MPa～加氢反应器形式采用填充床～反应温度为60-190?。
气相加氢法由于操作压力相对较低～工艺设备简单而被广泛应用。
目前～工业上丁辛醇装置上大多采用铜系催化剂气相加氢工艺。
如U.D.J联合工艺中采用低压气相加氢～压力为0.59-0.69MPa。
丁辛醇的合成
二、(丁)辛醇的合成丁醇和辛醇(2-乙基己醇)是有机合成中间体,丁醇用作树脂、油漆和粘接剂的溶剂和制造增塑剂、消泡剂、洗涤剂、脱水剂和合成香料的原料;辛醇主要用于制造邻-二甲酸二辛酯、癸二酸二辛酯、磷酸三辛酯等增塑剂,还用作油漆颜料的分散剂、润滑油的添加剂、杀虫剂和印染等工业的消泡剂。
丁辛醇可用乙炔、乙烯或丙烯和粮食为原料进行生产。
各种生产方法的简单过程如表5-5-01所示。
以乙烯为原料的乙醛缩合法步骤多,生产成本高,且有严重的汞污染。
现在只有少数国家采用;以丙烯为原料的氢甲酰化法原料价格便宜,合成路线短,是目前生产丁醇和辛醇的主要方法。
以丙烯为原料经氢甲酰化生产丁醇和辛醇,主要包括下列3个反应过程:a.在金属羰基络合物催化剂作用下,丙烯氢甲酰化合成丁醛:ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨ２＋ＣＯ＋Ｈ２→ＣＨ３ＣＨ２ＣＨＯb.丁醛在碱催化剂作用下缩合为辛烯醛:表5-5-01 丁辛醇的生产路线c.辛烯醛加氢合成2-乙基己醇在反应(a)中,丙烯氢甲酰化有高压和低压二种方法,低压法有一系列优点,为世界各国看好。
1.正丁醛的制备(1)化学反应主反应:ＣＨ２＝ＣＨＣＨ３＋ＣＯ＋Ｈ２→ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＯ平行副反应:这两个反应是衡量催化剂选择性的重要指标。
连串副反应:当丁醛过量时,在反应条件下,缩丁醇醛又能与丁醛缩合,生成环状缩醛和链状三聚物:缩丁醇醛很容易脱水生成另一种副产物烯醛:根据热力学研究,上述诸反应都为放热反应,平衡常数都很大,其中丙烯加氢生成丙烷和丙烯氢甲酰化生成异丁醛的两个副反应,平衡常数比主反应还大。
因此,选择催化剂和控制合适的反应条件相当重要。
(2)催化剂和催化机理工业上采用的有羰基钴和羰基铑催化剂2种。
①羰基钴和膦羰基钴催化剂制作羰基钴的原料有金属钴、环烷酸钴、油酸钴、硬脂酸钴和醋酸钴等,采用上述钴盐的好处是它们易溶于原料烯烃和溶剂中,可使反应在均相系统内进行。
研究表明,氢甲酰化的催化活性物种是HCo(CO)４,但它不稳定,容易分解,故用上述原料先制成Co２（ＣＯ）８,再让它转化为HCo(CO)４。
丁辛醇液相加氢催化剂
丁辛醇液相加氢催化剂下载温馨提示：该文档是我店铺精心编制而成，希望大家下载以后，能够帮助大家解决实际的问题。
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2024年丁辛醇市场发展现状
2024年丁辛醇市场发展现状介绍丁辛醇（Dioctyl Alcohol）是一种无色液体有机化合物，常用作溶剂、增塑剂、起泡剂等。
它具有良好的溶解性和可塑性，被广泛应用于化工、塑料、涂料、胶粘剂等行业。
本文旨在分析丁辛醇市场的发展现状，并探讨其未来的趋势。
市场规模丁辛醇市场近年来呈现稳步增长的趋势。
据统计数据显示，全球丁辛醇市场规模从2015年的X万吨增长至2020年的X万吨。
这种增长主要受到塑料和化工行业的需求推动。
市场驱动因素1.塑料工业的发展：丁辛醇作为一种常用的增塑剂，广泛应用于塑料制造过程中。
随着全球塑料需求的增长，丁辛醇市场也得到了推动。
2.化工行业的需求：丁辛醇在化工领域中被用作溶剂、起泡剂等。
化工行业的发展需要大量的丁辛醇，推动了市场的增长。
3.新兴应用领域的探索：随着科技的发展，丁辛醇的应用领域不断拓展。
例如，在医药行业中被用作药物扩散媒介，这为市场带来了新的增长机会。
市场挑战因素1.原材料价格的波动：丁辛醇的生产依赖于化工原料，原材料价格的波动给市场带来一定的不确定性。
2.环境压力：丁辛醇的生产和使用过程中会产生污染物排放，这对环境造成一定的影响。
政府对环境保护的重视使得企业需要投入更多的成本来满足环保要求。
市场前景未来，丁辛醇市场有望继续保持稳定增长的态势。
以下是未来市场的一些趋势预测： 1. 增加绿色环保产品的研发：随着环保意识的提高，市场对绿色环保产品的需求也将增加。
未来，丁辛醇生产企业应该加强绿色技术的研发，提供更环保的产品。
2. 拓宽应用领域：随着科技的进步，丁辛醇在医药、电子等领域的应用可能会不断拓展。
市场参与者应该密切关注新兴应用领域的发展，以抓住机遇。
结论丁辛醇市场正在稳步发展，并且具有良好的前景。
市场参与者应该密切关注市场动态，及时调整战略，以确保能够抓住市场机遇。
此外，绿色环保和拓宽应用领域也是市场发展的关键因素，企业应该加强研发和创新，满足不断变化的市场需求。
丁辛醇生产工艺
丁辛醇的生产工艺有两种路线，一种是以乙醛为原料，巴豆醛缩合加氢法；另一种是以丙烯、合成气为原料的低压羰基合成法，该法是当今国际上最为先进的技术之一，目前世界丁辛醇70%是由丙烯羰基化法生产的。
它以丙烯、合成气为原料，经低压羰基合成生产粗丁醛，再经丁醛处理、缩合、加氢反应制得丁辛醇。
低压羰基合成法生产丁辛醇典型的流程包括：原料净化、羰基合成、丁醛精制、缩合、加氢、粗醇精馏等工序。
丁醛精制是指粗丁醛除去轻组分后在异构塔内精馏分离得正丁醛和异丁醛。
缩合是指正丁醛脱去重组分后进入缩合系统，在NaOH存在、120℃和0.4MPa条件下，进行醛醛缩合生成辛烯醛(EPA)。
加氢一般是指正、异丁醛或混合丁醛或辛烯醛加氢生产相应的醇。
但是不论采用那一种方法，都必须经过丁烯醛/丁醛、辛烯醛加氢来制取丁醇和辛醇。
醛加氢是丁辛醇生产过程的重要组成部分，对丁辛醇的产品质量和生产过程的经济性都有很大的影响。
1丁辛醇加氢工艺路线丁醛加氢制备丁醇和辛烯醛加氢制备辛醇的工业化工艺路线主要有气相法和液相法两种。
液相加氢反应采用多段绝热固定床反应器，由于液相热容量较大，反应器内不用设置换热器。
根据反应条件，段间设置换热器移走反应热，防止醛的缩合反应。
BASF公司曾经采用过高压液相加氢，加氢的压力为25.33MPa。
高压加氢的唯一优点是氢气耗量较少，所用的液相加氢催化剂为70%Ni、25%Cu、5%Mn，该催化剂要求氢气分压不低于3.5MPa，所以总高压时，尾气的氢气浓度可降低，氢耗少。
但采用该高压工艺，原料氢气必须高压压缩，电耗大、设备费用大，目前已经被淘汰。
BASF公司和三菱化成工艺中醛的加氢采用中压液相加氢工艺，加氢压力为4.0-5.0MPa，加氢反应器形式采用填充床，反应温度为60-190℃。
气相加氢法由于操作压力相对较低，工艺设备简单而被广泛应用。
目前，工业上丁辛醇装置上大多采用铜系催化剂气相加氢工艺。
如U.D.J联合工艺中采用低压气相加氢，压力为0.59-0.69MPa。
丁辛醇生产企业名录 -回复
丁辛醇生产企业名录-回复中国丁辛醇生产企业名录丁辛醇是一种有机化合物，常用于工业生产和实验室应用。
作为一种重要的溶剂，丁辛醇在多个领域具有广泛的用途，包括化工、医药、染料、油墨和涂料等行业。
在中国，有许多企业致力于丁辛醇的生产与研发。
本文将为您介绍几家知名的中国丁辛醇生产企业。
1. 中国石油化工股份有限公司（中国石化）作为国有企业，中国石化是世界上最大的石油炼化公司之一。
该公司致力于在石化领域进行研发和生产，并拥有多个石化产品生产基地。
其中，丁辛醇作为石化产品之一，也在其生产范畴内。
2. 中国石油天然气集团有限公司（中国石油）中国石油是中国的国有石油公司，也是全球最大的石油生产商之一。
该公司在石油化工领域投入了大量资源，拥有丰富的石化产品生产经验。
丁辛醇也是中国石油的产品之一，其生产规模较大。
3. 山东华东化工有限公司山东华东化工是中国一家专业从事石油化工产品的研发和生产的企业。
公司主要产品包括溶剂、染料和助剂等，其中丁辛醇就是其主要产品之一。
该公司在丁辛醇生产方面有较长的历史，并拥有成熟的生产工艺和技术。
4. 江苏常州岩洲精细化工有限公司作为一家精细化工企业，江苏常州岩洲精细化工专注于有机溶剂的研发和生产。
丁辛醇是该公司的主要产品之一，其生产工艺经过了多年的改进和优化，具有较高的质量和稳定性。
5. 江苏三石化学有限公司江苏三石化学是中国一家专业从事化学品生产的企业。
该公司生产的化学品广泛应用于工业和农业等领域。
丁辛醇作为其主要产品之一，该公司拥有多个生产线和先进的生产设备，可以满足市场的不同需求。
总结：上述企业是中国丁辛醇生产领域中的知名企业，它们在丁辛醇的生产和研发方面拥有丰富的经验和实力。
这些企业不断提高生产工艺和技术，并且注重产品质量和市场需求的匹配。
中国丁辛醇生产企业的发展不仅推动了本土化学工业的发展，也为全球市场提供了优质的产品。
随着中国石化行业的不断发展，相信中国的丁辛醇生产企业将继续壮大，在国内外市场上发挥更加重要的作用。
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第八章 丁辛醇 前言 1938年德国鲁尔化学公司的奥 勒伦 年德国鲁尔化学公司的奥·勒伦 年德国鲁尔化学公司的奥
羰基钴 150℃、加压 ℃
由于得到的是羰基化合物就命名为OXO反应，译为羰基合 反应，译为羰基合 由于得到的是羰基化合物就命名为 反应 成反应。 成反应。反应的结果是在双键两端碳原子上分别加上了一 个氢原子和一个甲酰基故又称为氢甲酰化反应 氢甲酰化反应。 个氢原子和一个甲酰基故又称为氢甲酰化反应。 羰化反应 有机化合物分子
第八章 丁辛醇 大庆石化总厂化工二厂丁辛醇车间造气装置是从英国 戴维煤气动力有限公司引进的全套设备，该装置占地 面积为4240m2 。其年生产辛醇和正丁醇80000吨，其 中辛醇55000吨，正丁醇25000吨，同时副产异丁醇 8000吨。 优点：反应条件温和；副反应少， 优点：反应条件温和；副反应少，原料消耗 生产方法：采用美国德士古重油气化工艺专利技术、 生产方法 少；催化剂易分离回收；污染少。缺点： 铑 催化剂易分离回收；污染少。缺点： 废热锅炉流程生产合成气产品，其生产能力为 资源太少；配位体三苯基膦有毒。 资源太少；配位体三苯基膦有毒。 9000Nm3/h，年设计操作时间为8000小时。其中5360 小时生产2-乙基己醇，2451小时生产丁醇、剩余189 小时为生产切换时间，预计每年进行7次生产切换，每 次平均27小时。首先在铑三苯基膦催化剂的作用下， 经羰基合成反应生成丁醛，后经精制得到高纯度正丁 醛，并在NaOH溶液作用下，发生缩合反应生成辛烯醛。 辛烯醛再催化加氢反应生成粗辛醇，经过精制后得到 产品辛醇。
第八章 丁辛醇 三 丙烯的净化 丙烯中含有少量硫化物、氯化物、氧及二烯烃和炔烃等杂质， 由于会使羰化催化剂失活，故而应除去。 1 有机硫用水解法除去 2 氯甲烷 或氯乙 烯等氯化物 与浸渍铜 的活性炭 作用生成 CuCl2而除去 3 用钯催化剂除去氧及二烯烃和炔烃
第八章 丁辛醇
合成气 水洗塔 H2O 丙烯
HRh(Co)x(PPh3)y
x+y=4
第八章 丁辛醇 （四）烯烃结构的影响 ①对反应速度影响 a.双键位置与反应速度密切相关，直链 –烯烃反应最快 双键位置与反应速度密切相关， 双键位置与反应速度密切相关 直链α 烯烃反应最快 b.支链降低反应速度 支链降低反应速度 ②对产物影响 a.环戊烯、环己烯反应无异构醛生成 环戊烯、 环戊烯 b.双键位置对正 异比无影响 双键位置对正/异比无影响 双键位置对正 c.带支链：醛基加到α -碳原子 带支链：醛基加到 碳原子 带支链
醋酸丁酯、 醋酸丁酯 邻苯二甲酸二丁酯、 、甲基丙烯酸丁酯 邻苯二甲酸二丁酯 、 邻苯二甲酸 丁苄酯 溶剂 增塑剂 化学品 丙烯酸辛酯(2-乙基已基丙烯酸 丙烯酸辛酯 乙基已基丙烯酸 邻苯二甲酸二辛酯、 邻苯二甲酸二辛酯 、 己二酸二辛 酯 酯)、表面活性剂 、
辛醇 合成途径： 辛醇可用乙炔、 合成途径：丁、辛醇可用乙炔、乙烯或丙烯和粮食为原料进 行生产。目前全世界氢甲酰化法合成醇的年产量已达3.5Mt/a， 行生产。目前全世界氢甲酰化法合成醇的年产量已达 ， 在化工中占重要地位。 在化工中占重要地位。
第八章 丁辛醇 反应类型 在双键两端的C原子上分别加上一 在双键两端的 原子上分别加上一 1.不饱和化合物的羰化反应 不饱和化合物的羰化反应 个氢和一个甲酰基（-HCHO) 个氢和一个甲酰基（ （1）氢甲酰化 与CO和H2反应） ）氢甲酰化(与 和 反应） ①烯烃的氢甲酰化 ②烯烃衍生物的氢甲酰化 不饱和醇、 含卤素、含氮化合物） （不饱和醇、醛、酯、醚，含卤素、含氮化合物）
过渡金属络合物催化剂
引入羰基 合成各种醇或醛
1 不饱和化合物的羰化反应 合成各种酸或酸酐 2 甲醇的羰化反应
第八章 丁辛醇 本章我们通过丁、辛醇合成主要介绍第一种反应。 本章我们通过丁、辛醇合成主要介绍第一种反应。 丁辛醇的工业化生产方法主要有乙醛缩合法 发酵法、 乙醛缩合法、 丁辛醇的工业化生产方法主要有乙醛缩合法、发酵法、 齐格勒法和羰基合成法等 齐格勒法和羰基合成法等。 丙烯羰基合成法是当今最主要的丁辛醇生产技术， 丙烯羰基合成法是当今最主要的丁辛醇生产技术，羰 基合成法又分为高压法、中压法和低压法。 基合成法又分为高压法、中压法和低压法。 低压羰基合成技术是在20世纪 年代中期出现的， 世纪70年代中期出现的 低压羰基合成技术是在 世纪 年代中期出现的，是 丁辛醇生产技术的一大突破。 丁辛醇生产技术的一大突破。
第八章 丁辛醇 反应） （2）氢羧基化（与CO和H2O反应） ）氢羧基化（ 和 反应
反应） （3）氢酯化 与CO和ROH反应） ）氢酯化(与 和 反应
第八章 丁辛醇 第一节 概述 (一)丁辛醇性质、用途及合成途径 一 丁辛醇性质 丁辛醇性质、 丁醇：无色透明油状液体，有微臭，沸点 丁醇：无色透明油状液体，有微臭，沸点117.7℃ ℃ 辛醇（ 乙基己醇）：无色透明油状液体 有特臭，沸点185℃。 乙基己醇）：无色透明油状液体， 辛醇（2-乙基己醇）：无色透明油状液体，有特臭，沸点 ℃ 丁醇
第八章 丁辛醇 如果精制后的混合丁醛不经过缩合直接加氢，就得到粗的 正/异丁醇，经过精制和分离后得到产品正丁醇和异丁醇。 辛醇和丁醇产品不是同时生产的，而是分阶段进行生产的。 辛醇生产一段时间后切换到丁醇生产，丁醇生产一段时间 后又切换到辛醇生产。
第八章 丁辛醇 （二）以丙烯为原料生产丁辛醇的化学原理 1. 生产丁醛过程中主、副反应（丙烯） 生产丁醛过程中主、副反应（丙烯） 主： CH3CH=CH2 + H2 + CO CH3CH2CH2CHO 副： 异构醛 平行反应 a.异构醛 CH3CH=CH2 + H2 + CO CH3CH(CH3)CHO CH3CH2CH3 b.加氢生成丙烷 CH3CH=CH2 + H2 加氢生成丙烷 连串反应：c.醛加氢生成醇 连串反应： 醛加氢生成醇
120℃,0.5MPa 缩合反应器
回收物 间歇蒸馏塔 重组分
第八章 丁辛醇
小结
本章主要介绍丁、辛醇的生产，重点应掌 握羰化工艺。 作业： 1什么是羰基合成反应，主要包括几大类。 2合成气和丙烯为什么要进行预处理，处理 方法简述。
第八章 丁辛醇 （三） 催化剂 ①羰基钴-高压 羰基钴 高压
T ↑ ，PCO ↑ 催化剂↑ 催化剂 ，PCO ↑ 缺点：正异构醛比例低， 缺点：正异构醛比例低，催化剂热稳定性差
第八章 丁辛醇 ②膦羰基钴 配位基膦(PR3) 配位基膦 特点： 特点： a.稳定性增加，活性降低 稳定性增加， 稳定性增加 b.直链产物选择性增加 直链产物选择性增加 C.加氢活性较高 加氢活性较高 d.副产物少 副产物少 e.适应性差 适应性差 ③膦羰基铑-低压 膦羰基铑 低压 选择性好，活性高， 选择性好，活性高，异 构化性能高 催化剂稳定， 催化剂稳定，可在较低 压力下操作
第八章 丁辛醇
第二节 丁、辛醇的生产方法
生产过程： 一 生产过程：以丙烯为原料用氢甲酰化法生产(丁)辛醇， 主要包括下列三个反应过程： 1. 丙烯氢甲酰化合成丁醛：包括氢甲酰化反应，催化剂的 分离和醛的精制三个过程。 2. 丁醛在碱催化剂存在下缩合为辛烯醛。 3. 辛烯醛铜基催化加氢合成辛醇。包括加氢和产品精制 二个过程。 如生产丁醇，则只需氢甲酰化和加氢两个过程。
第八章 丁辛醇 （五）影响反应的因素 温度 T↑ ， r丁醛↑ ，正/异↓ ，重组分及醇 催化剂失活速度 重组分及醇↑催化剂失活速度 催化剂失活速度↑ 异 T不宜过高，T↓ ，催化剂活性低，用量大。 不宜过高， 催化剂活性低，用量大。 不宜过高 钴： 140－180℃ ，铑：100－110 ℃ － ℃ － 压力 PCO ↑ ，r ↓ 总压不变： 总压不变： 1.8MPa 钴： PCO ↑ ，正/异↑ 异 异 铑： PCO ↑ ，正/异↓ PH2 ↑ ，r ↑ ，正/异↑ 异 溶剂 a.溶解催化剂 溶解催化剂 b.反应在气相中进行 反应在气相中进行 c.移走反应热 移走反应热
四 正丁醛的合成及精制工艺流程
O2 CO2 第二净化槽 第一净化槽 H2S 第二净化器 脱氧槽
第一净化器
气液分离器
粗产品贮槽
雾沫分离器 异丁醛
氢甲酰化反应器 100~110℃，<3MPa
稳定塔 放空
异构物分离塔 正丁醛 正丁醛塔 重组分
第八章 丁辛醇
第八章 丁辛醇
正丁醛
五 辛醇的生产工艺流程
180℃,0.5MPa 辛烯醛层析器 辛醇 精馏塔 预精馏塔 蒸发器 水 加氢产品储罐 加氢反应器
CH3CH2CH2CHO + H2 CH3CH2CH2CH2OH
d.醛反应生成缩醛 醛反应生成缩醛
2CH3CH2CH2CHO CH3CH2CH2CH(OH)CH(CHO)CH2CH3
第八章 丁辛醇 2. 在碱存在下缩合为辛烯醛
3. 辛பைடு நூலகம்醛加氢
4. 丁醛加氢 Ni CH3CH2CH2CHO + H2 正/异丁醇
第八章 丁辛醇
二 合成气预处理 渣油氧化获得的合成气往往含有氨、氯化物、硫化 物、金属羰基化合物等杂质，由于会使羰化催化剂 失活或促进反应的进行，故而应除去。 1 水洗除氨 2 加氧吸附：除去羰基铁或羰基镍（活性炭） ； 3 硫化铂除氧：除去多余的氧（生成水）； 氧化锌除硫：在200℃温度下，合成气在氧化锌床 层脱硫。 二乙醇胺吸收：脱除酸性气体（HCl）。