烟气中三氧化硫含量的测定
硫氧化物（SO3、SO2）的测量
硫氧化物（SO3、SO2）的测量一、吸收装置1.烟气取样器2.电加热烟气套管（伴热管），烟气温度保持在>250℃；3.石英排出管内塞石英棉，用以过滤固体颗粒；4.玻璃蛇形收集管5.玻璃滤板（孔径≤0.63μm）6.250ml一级吸收瓶，内装100ml3%过氧化氢溶液（调节至中性），出气管出口为锥形喇叭口并带有玻璃滤板或分散孔以便气流分散，易于吸收。
7.125ml二级吸收瓶，内装50ml3%过氧化氢溶液（调节至中性），对气体中未被吸收的SO2进行二次捕集。
8.干燥塔（内装变色硅胶），用于吸收水蒸气，以保护真空泵9.真空泵（最大流量20L/min）10.针型阀11.湿式流量计二、试剂选用1.蒸馏水2.氢氧化钠溶液(c=0.1ml/L):称取2gNaOH试剂溶于500ml水中, 储存于塑料瓶中。
3.溴酚蓝指示剂：称取0.5g溴酚蓝于1升20%乙醇溶液中；4.混合指示剂：称取溴甲酚绿1g溶于14ml 氢氧化钠（0.1mol/L ）溶液中,可用平头玻璃棒研磨并溶于1L水中。
另取甲基红1g溶于37ml氢氧化钠（0.1mol/L ）溶液中,再溶于1L水中，使用时两种溶液等体积混合；5.5% IPA溶液（v/v）：量取25ml异丙醇于475ml水中，储存于玻璃瓶中。
6.3%过氧化氢溶液：量取50ml30%过氧化氢于450ml水中，储存于塑料瓶中。
7.氢氧化钠标准溶液(c=0.1ml/L): 称取2gNaOH试剂溶于500ml水(煮沸并冷却后)中,充分混匀后储于聚乙烯瓶中,用苯二甲酸氢钾标定:准确称取预先在约120℃干燥1h的苯二甲酸氢钾基准试剂m(0.1g)于300ml烧杯中,加入已煮沸5min并经中和、放冷的水150 ml加酚酞指示剂2~3滴，以氢氧化钠标准溶液滴定至微红色(消耗体积为v1)。
滴定度：T SO3=40.03m/(0.2042v1)8.氢氧化钠标准溶液(c=0.5ml/L): 称取10gNaOH试剂溶于500ml水中(煮沸并冷却后)中,充分混匀后储于聚乙烯瓶中,用苯二甲酸氢钾标定: 准确称取预先在约120℃干燥1h的苯二甲酸氢钾基准试剂m(0.1g)于300ml烧杯中,加入已煮沸5min并经中和、放冷的水150 ml加酚酞指示剂2~3滴，以氢氧化钠标准溶液滴定至微红色(消耗体积为v1)。
烧结烟气中SO_3的测定_王建山
2013年第33卷第2期化工环保ENVIRONMENTAL PROTECTION OF CHEMICAL INDUSTRY・179・烧结烟气中SO 3的测定王建山（攀钢集团研究院有限公司 钒钛资源综合利用国家重点实验室，四川 攀枝花 617000）［摘要］ 建立了烧结烟气中SO 3的检测技术，包括SO 3的采集装置和测定方法。
实验结果表明：质量分数为80%的异丙醇适宜作为吸收液，方法的回收率为95.79%~102.80%，相对标准偏差为0.46%~1.38%。
该技术能有效消除烟气中粉尘及SO 2对测定的干扰，具有准确、可靠、方便等特点，可应用于烧结烟气脱硫等装置日常运行中SO 3含量的测定。
［关键词］ 烧结烟气；三氧化硫；检测技术；采样装置；分析方法 ［中图分类号］ X701 ［文献标志码］ A ［文章编号］ 1006 - 1878（2013）02 - 0179 - 04［收稿日期］ 2012 - 08 - 17；［修订日期］2012 - 10 - 22。
［作者简介］ 王建山（1987—），男，四川省攀枝花市人，大学，工程师，主要从事有机胺烟气脱硫的研究工作。
电话 0812 - 3380759，电邮 shange202@。
［基金项目］ 攀钢集团公司A类项目资助（PA10Y02）。
Determination of SO 3 in Sintering Flue GasWang Jianshan（State Key Laboratory of Vanadium and Titanium Resource Comprehensive Utilization，Pangang Group Research Institute Co. Ltd.，Panzhihua Sichuan 617000，China）Abstract: The detection technique for SO 3 in sintering flue gas was established，including SO 3 samplingdevice and determination method. The experimental results show that：Isopropanol with 80% of mass concentration is suitable to be used as absorbent；The recovery rate of the method is 95.79%-102.80% and the relative standard deviation is 0.46%-1.38%. By this detection technique，the interference caused by dust and SO 2 in the sintering flue gas can be eliminated effectively. The detection technique is characterized by accuracy，reliability and facility and can be applied to SO 3 determination in daily operation of sintering flue gas desulfurization device.Key word: sintering flue gas；sulfur trioxide；detection technique；sampling device；analysis method钢铁工业是造成大气污染比较严重的行业之一，而烧结装置又是钢铁工业的主要污染源。
固定污染源废气中三氧化硫测试方法初探
环境监控与预警 Environmental Monitoring and Forewarning
Vol． 11，No． 2 March 2019
DOI： 10． 3969 / j． issn． 1674 －6732． 2019． 02． 007
固定污染源废气中三氧化硫测试方法初探
SONG Zu － hua （ Jiangsu Nanjing Environmental Monitoring Center，Nanjing，Jiangsu 210013，China）
Abstract： A method for determination of SO3 in stationary sources by isopropyl alcohol absorption spectrophotometry was established． The SO3 flue gas with low，medium and high mass concentration was tested 9 times in succession． The results showed the relative errors were 7． 5% ，－ 2． 6% and 6． 7% respectively，ＲSDs were 3． 3 % ，1． 7 % and 4． 1% ． The accuracy and precision of the method are good． The detection limit was 0． 1 mg / m3 and the limit of quantitation was 0． 4 mg / m3 ． The method shows slight interference from sulfur dioxide （ SO2 ） ，carbon monoxide （ CO） ，nitrogen oxides （ NOx ） ，hydrogen sulfide （ H2 S） ，moisture content，smoke and other factors． The method is suitable for field test． Key words： SO3 ； Stationary pollution source； Spectrophotometry
离子色谱法测定燃煤电厂烟气中的三氧化硫
离子色谱法测定燃煤电厂烟气中的三氧化硫所属行业: 环境监测关键词：离子色谱法燃煤电厂三氧化硫摘要：建立一种离子色谱的方法来测定燃煤电厂烟气中的三氧化硫(SO3)的浓度。
用异丙醇溶液吸收烟气中的SO3使其在溶液中转化为SO2-4，样品再依次过C18柱、钠柱、022 μm滤膜，并经在线预处理除去异丙醇对测定的干扰。
本实验采用的是IonPac AG11HC(4×50 mm)+ IonPac AS11HC(4×250 mm)离子交换柱，以10 mL/min KOH的速度梯度淋洗。
采用该方法测得的结果相对标准偏差均小于32%，加标回收率在887%～1098%之间，该方法检测限低，灵敏度好，测定结果真实可靠。
煤炭燃烧发电目前仍然是中国最主要的电力能源转化方式。
煤炭燃烧不可避免会产生大量的烟气[1]。
烟气中的硫氧化物大部分是二氧化硫(SO2)，其中有部分SO2会氧化成SO [2]3。
SO3是一种极易吸湿的物质，吸湿后形成的硫酸酸雾会粘附在锅炉设备以及SCR(Selective Catalytic Reduction)[3]系统的下游设备上，长期运行时会对设备造成严重的腐蚀。
另外，形成的H2SO4 还会和NH3 反应生成硫酸氢铵[(NH4)HSO4]和硫酸铵[(NH4)2SO4]，导致SCR催化剂积灰堵塞[4]。
而且，SO3 和酸雾还会和飞灰中的氧化钙(CaO)形成CaSO4，堵塞SCR催化剂微孔，降低其脱硝活性[5]。
因此，分析烟气中SO3的浓度已成为调控锅炉运行条件，验收和评价SCR催化剂的必备手段。
本实验主要研究的是烟气中SO3，采用80%异丙醇吸收液，将样品中的SO3转化为SO2-4，而抑制SO2在溶液中的溶解及氧化，从而减少SO2对测定结果的影响[2]，采用具有检测限低，灵敏度高的离子色谱的方法[6]测定样品中的SO2-4，从而测得燃煤电厂烟气中的SO3的含量。
但是高浓度异丙醇的存在会对SO2-4的测定造成一定影响，所以本研究采取阀切换的在线预处理方法除去异丙醇的影响[7]。
烟气so3监测控制冷凝法采样方法
烟气SO 3监测控制冷凝法采样方法李滨，杨阳(广东惠州平海发电厂有限公司，广东 惠州 516363)摘 要：烟气SO 3采样多采用控制冷凝法，因SO 3易凝结，捕集率仅有80%左右。
参照GB/T 21508—2008所规定的控制冷凝法，对影响SO 3捕集率的主要因素，如蛇形盘管内径及总长、抽气流量、采样枪温度等进行实验研究，得到最佳盘管型式及控制参数。
研究结果表明：采样枪的加热温度应≥280 ℃；对于内径4mm 的蛇形盘管，最佳抽气流量为20 L/min ，蛇形盘管总长应为240 mm 。
在最佳条件下，控制冷凝法SO 3捕集效率可达97%以上，能够满足现场SO 3测试需要。
将研究成果应用于某600 MW 超低排放机组的监测，得到了烟气排放不同阶段SO 3排放浓度及各大气污染物治理设施对SO 3的脱除效率。
关键词：燃煤电厂；SO 3监测；SO 3采样；控制冷凝法；采样枪；蛇形盘管；抽气流量DOI ：10.11930/j.issn.1004-9649.2019030470 引言目前，中国燃煤电厂烟气超低排放实施已完成大半[1-4]，常规污染物得到了有效控制，但对非常规污染物的控制尚未得到广泛关注。
SO 3易凝结，易造成烟道及环保设备腐蚀，也是电厂排放“蓝色烟羽”的罪魁祸首。
烟气中SO 3包括烟气中气态SO 3、呈气溶胶状态的硫酸雾和可溶性硫酸盐（可穿透滤膜或滤芯）等不同形态SO 3，如何实现SO 3的准确测试，并进行针对性的有效控制，一直是行业的技术难点。
目前，针对SO 3的测试已开展了部分研究。
文献[5]通过现场实测分析了湿法脱硫对SO 3的脱除性能；文献[6]对SCR 脱硝中的SO 3转化特性进行了实测分析；文献[7]实测并分析了低低温电除尘器对SO 3的脱除性能；文献[8]基于实测数据分析了燃煤电厂烟气协同控制技术对SO 3的梯级去除效果。
上述研究对SO 3测试方法及测试方法的准确性均未详细述及，文献[9-12]对SO 3的测试方法进行了综合分析，并对如何提高SO 3捕集效果，提出了一些建议措施，但对于捕集装置的具体结构、尺寸、控制参数等对SO 3捕集效果的影响，并未做深入探讨。
三氧化硫的测定(离子交换法)
1 三氧化硫的测定（离子交换法）1. 方法概要：在水介质中，用氢型阳离子交换树脂对水泥中的硫酸钙进行两次静态交换，生成等物质的量的氢离子，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定。
本方法只适用于掺加天然石膏并且不含有氟、磷、氯的水泥中三氧化硫的测定。
2. 所用试剂与设备、器皿：1) 氢型阳离子交换树脂；2) 氢氧化钠标准滴定溶液（c(NaOH)=0.06mol/L ）；3) 150mL 烧杯×2；4) 酚酞指示剂（10g/L ），将1g 酚酞溶于100mL 乙醇（体积分数95%）中；5) 分析天平；6) 药物架盘天平；3. 分析步骤：1) 称取0.2g 试样（m ），精确至0.0001g ；2) 置于已盛有5g 树脂、一根搅拌子及10mL 蒸馏水的150mL 烧杯中，摇动烧杯使其分散；3) 向烧杯中加入40mL 沸水，置于磁力搅拌器上，加热搅拌3min ；4) 以快速滤纸过滤，并用热水洗涤烧杯与滤纸上的树脂4～5次。
滤液及洗液收集于另一装有3g 树脂及一根搅拌子的150mL 烧杯中（此时溶液体积在100mL 左右）；5) 再将烧杯置于磁力搅拌器上搅拌3min ，用快速滤纸过滤，用热水冲洗烧杯与滤纸上的树脂5～6次，滤液及洗液收集于300mL 烧杯中；6) 向溶液中加入5～6滴酚酞指示剂溶液，用［c(NaOH)=0.06mol/L ］氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。
保存用过的树脂以备再生。
4. 结果计算与表示：三氧化硫的质量百分数X 3SO 按下式计算工：X 3SO ＝10010003⨯⨯⨯m V T SO式中：X 3SO ——三氧化硫的质量百分数，%；T 3SO ——每毫升氢氧化钠标准滴定溶液相当于三氧化硫的毫克数，mg/mL ；V ——滴定时消耗氢氧钠标准滴定溶液的体积，mL ；m ——试样的质量，g 。
烟气中SO3及SO2氧化率的测定方法
烟气中SO3及SO2氧化率的测定方法仪器：孟氏洗气瓶，湿式流量计，酸式滴定管，锥形瓶药品：异丙醇（AR），高氯酸钡（AR），钍试剂，双氧水，碘化钾（AR）实验步骤：1、配制80%异丙醇水溶液取分析纯异丙醇（≥99.7%）200ml加入250mL容量瓶，加纯水配成80%体积比水溶液备用。
2、配制3%H2O2溶液取30%（w.t.）H2O2溶液28.45g加入250ml容量瓶中，加纯水配成3%体积比水溶液备用。
3、采样过程如下图组装仪器，加入吸收剂，调节气体流量，按照不低于100L气体吸收量采样大于40min。
图1，SO2、SO3收集装置示意图1：100ml80%异丙醇水溶液；2：50ml80%异丙醇水溶液；3：100ml3%H2O2水溶液；4：冰水浴槽；5：湿式流量计4、分析采样结束后，分别用相应的吸收液淋洗吸收瓶并定容，以高氯酸钡[Ba(ClO4)2]异丙醇溶液为标准溶液，用钍作指示剂，利用沉淀滴定法分别测定烟气中SO3的含量。
由于异丙醇溶剂易于挥发，所以标准溶液要随配随用，滴定时要加入少量冰醋酸调节溶液为酸性，避免CO2的干扰。
5、采用铬酸钡光度法测试打开UV-1600型紫外可见分光光度计预热。
配制SO42-标准溶液，称取0.4535g K2SO4晶体，溶于少量水，置250mL容量瓶中，定容。
此溶液中即含有1.00mg/mL硫酸根离子。
取5个150mL锥形瓶，分别加入0，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00ml上述硫酸根标准溶液，另取1个150mL的锥形瓶，加入2.00mL上述标准溶液后再加入15mL异丙醇。
向上述6瓶溶液分别加入适量蒸馏水，使溶液体积至50mL左右，向各瓶分别加入2.0mL （1:9）盐酸溶液，放在加热板上煮沸5min，再向各瓶加入2.5mLBaCrO4悬浊液，继续煮沸5min，取下稍冷。
向各瓶逐滴加入1:1氨水，摇匀至溶液呈柠檬黄色，再多加2滴。
取6支漏斗加慢速定性滤纸，用水润湿，分别置于6支50mL比色管上，分别将锥形瓶中的液体倒入漏斗过滤，锥形瓶和滤纸需要反复冲洗几次（注意每次只需少许水，防止溶液总量超过50mL刻度线），滤液须澄清透明，否则必须二次过滤。
DL／T 1990—2019 火电厂烟气中SO3测试方法控制冷凝法
火电厂烟气中SO3测试方法控制冷凝法1 范围本标准规定了火电厂烟气中气态SO3、呈气溶胶状态的硫酸雾和可溶性硫酸盐等不同形态SO3测试方法。
本方法适用于火电厂烟气中SO3的测试。
工业、民用锅炉等固定污染源烟气中SO3测试可参照本标准执行。
当采样体积为0.5 m3时，本标准方法检出限为0.30 mg/m3。
2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T16157 固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法GB/T27025 检测和校准实验室能力的通用要求3 术语和定义下列术语和定义适用于本标准。
3.1标准状态下干烟气dry flue gas of standard condition温度为273.15 K，压力为101325 Pa条件下不含水分的烟气。
除非另有说明，本标准所指体积和浓度均为标准状态下干烟气体积和浓度。
3.2烟气含湿量 flue gas humidity烟气中与1 kg干烟气共存的水气量。
本标准是指湿烟气中水蒸气含量的体积百分数。
3.3控制冷凝法 controlled condensation method通过适宜的加热装置控制温度在（240~260）℃后过滤粗颗粒物，经过控制冷凝装置将烟气中的SO3冷凝、捕集，并采用高氯酸钡-钍试剂滴定法分析硫酸根的SO3测试方法。
4 方法原理采用加热采样枪抽取一定量的烟气，控制温度保持在240 ℃～260 ℃之间，并过滤粗颗粒物，再通过控制冷凝装置，SO3冷凝形成适宜粒径的硫酸雾，在惯性碰撞作用下被捕集；未能被捕集的硫酸雾通过二级过滤器收集。
用异丙醇溶液冲洗控制冷凝管、二级过滤器，并收集冲洗液。
用高氯酸钡-钍试剂滴定分析冲洗液中的SO42-浓度，并结合采样体积计算得出烟气中SO3浓度。
5 采样设备5.1 采样嘴按附录A确定采样嘴的大小。
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烟气制酸作业指导书
烟气中三氧化硫含量的测定
1.适用范围
本方法适用于硫酸车间烟气管道中SO 3含量的测定。
2.方法提要
硫酸烟气通过润湿的棉花塞时，其中三氧化硫即与水结合成酸雾而被棉花吸收下来，将棉花塞溶于水中，用碘标准溶液将棉花吸附的少量SO 2转为SO 3，以氢氧化钠标准滴定溶液滴定总酸量，根据消耗的氢氧化钠标准溶液、碘标准溶液的量及通过的气体体积，计算出烟气中三氧化硫的含量。
反应式如下： SO 3+H 2O=H 2SO 4
SO 2+I 2+ 2H 2O =H 2SO 4+2HI
2NaOH+H 2SO 4=Na 2SO 4+2H 2O
HI+NaOH=NaI+H 2O
3.仪器及试剂
3.1. 采样管（直径6—8mm ）硬质玻璃管。
3.2. 六连球管或两个三连球管。
3.3 氢氧化钠标准溶液C （NaOH ）=0.0100mol/L 。
3.4 硫代硫酸钠标准溶液C （Na2S2O3）=0.0100mol/L 。
3.5 碘标准溶液)2
1(2I c =0.0100mol/L
3.6 淀粉（5g/L ）。
3.7.甲基红（1g/L ）：称取0.1g 甲基红于150ml 烧杯中，加入20%的洒精100ml ，混匀。
3.8.中性脱脂棉。
3.9转子流量计或湿式流量计。
4.测定准备 4.1称取中性脱脂棉3g ，均匀装入六连球管或两个三连球管中，入口表层棉加2ml 水使其均匀润湿。
4.2打开气体管道阀门，在不连接采样管的情况下排气数分钟。
4.3关闭气体管道阀门，将采样管（采样管的旋塞此时关闭）进气孔正对气流方向的部分插入管道1/3处，如图连接好测定装置。
打开气体管道阀门，如此时转子流量计（或湿式流量
计）的读数为零，则表明整个测定装置不漏气。
5.分析步骤
5.1 打开气体管道阀门及采样管的旋塞，开启真空泵，用转子流量计调节进样气体流速为2.0L/min~2.5L/min，连续采样150ml（30min-40min）左右。
5.2 停止抽气，迅速关闭采样管的旋塞及气体管道阀门开关，取出采样管，记录采样时间、温度与采样体积。
5.3 用棉花或滤纸擦净采样管及六连球(或两个三连球)的外壁，将六连球(或两个三连球)管内的棉花移至400ml烧杯中。
5.4 用蒸馏水洗涤采样管及六连球(或两个三连球)至体积约250ml，加入淀粉（3.6）溶液2ml，用碘（3.5）标准溶液滴定溶液由无色变为淡蓝色，再用硫代硫酸钠（3.4）标准溶液将蓝色退去。
5.5加入甲基红指示剂（3.8）2~3滴，用氢氧化钠（3.3）标准溶液滴定溶液由无色变为橙色即为终点。
5.6 同时用等量的棉花、水作空白试验。
6.分析结果及计算
按下式计算烟气中SO 3含量，结果保留至小数点后一位。
()=%3SO 1000112.0)]')(21()'([0
22211)(⨯⨯---⨯V V V I c V V c NaOH 式中：)(NaOH c —NaOH 标准溶液物质的量浓度 mol/L
1V —试样消耗NaOH 标准滴定溶液的体积 ml
'1V —空白试验耗NaOH 的标准滴定溶液的体积 ml
)2
1
(2I c —碘标准溶液物质的量浓度 mol/L 2V
—试样消耗碘标准溶液的用量 ml '2V
—空白试验消耗碘标准溶液的用量 ml 0V —标准状态下的体积 L
0.0112—气体中所含三氧化硫的体积换算系数 L
采样体积V 0（标准状态）计算如下：
0V ------标准状态下的被测气体的采样体积，L ；
0T ------标准状态下的绝对温度，273K ；
0P ------标准状态下的大气压，760mmHg ；
测T ------采样时的绝对温度，K （即273+t ）；
测P =O H P P 2-大气压
（大气压P 为采样时大气压力；O H P 2为采样气体温度下的饱和水蒸汽压）； 测Q ------采样时流量计指示读数，L/min ；
t ---------采样时间，min ；
000r r t P T P T Q V ⨯⨯⨯⨯⨯⨯=测测测
校测
校r -------校正流量计用气体（一般为空气）密度，g/L ；
测r ------采样气体在标准状态下的密度，g/L
经过简化得到下式：
t 273t 1.030.6220+-⨯
⨯⨯⨯=O H P P Q V 大气压测
7.注意事项 7.1采样管使用前必须进行干燥，采样管与六连球管（或两个三连球）用橡皮管相连接，必
须对接，采样管在气体管道外端露出的长度不得超过2cm 。
7.2采样过程中，棉花层后不得有白烟现象。
7.3淀粉最好现用现配。
7.4要防止气体中的尘进入六连球（或三连球)，可在采样管头包上玻璃布。