第八章三萜类化合物

30
29
H
25
26
28
H
27
HO H
24 23 乌苏烷
30 29
H COOH H
乌苏酸（熊果酸）
1．达玛烷型（dammarane） 2．羊毛脂烷型（lanostane） 3．甘遂烷型（tirucallane） 4．环阿屯烷型（cycloartane） 5．葫芦烷型（cucurbitane） 6．楝烷型（meliacane）
二、分类 ㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
中药化学
本章内容
一、概述
二、分类 三、理化性质 四、提取分离 五、结构测定
一、概述
㈠定义 三萜（triterpenoids）是由6个异戊二烯单位、
30个碳原子组成。 三萜皂苷(triterpenoid saponins)是由三萜皂苷
元(triterpene sapogenins)和糖、糖醛酸等组成。 由于该类化合物多数可溶于水，水溶液振摇
后产生似肥皂水溶液样泡沫，故此称为皂苷。 结构中多具羧基，所以又称之为酸性皂苷。
一、概述
㈡分布
三萜及其苷类广泛存在于自然界，菌类、蕨 类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均 有分布，尤以双子叶植物中分布最多。
三萜主要来源于菊科、豆科、大戟科、楝科、 卫茅科、茜草科、橄榄科、唇形科等植物。
三萜皂苷在豆科、五加科、葫芦科、毛茛科、 石竹科、伞形科、鼠李科等植物分布较多。
二、分类 ㈡五环三萜（pentacyclic triterpenoids）
1．齐墩果烷型（oleanane） 又称β-香树脂烷型（β-amyrane）
30
29
11 25
19 20
H 18
17
26
H
1
H
27
H
24
23
齐墩果烷
28
HO
H COOH
齐墩果酸
二、分类 ㈡五环三萜（pentacyclic triterpenoids） 2．乌苏烷型（ursane） α-香树脂烷（α-amyrane）型，多为乌苏酸衍生物
OH
O
O
O
OH
单环三萜
longileneperoxide
HO
蓍醇A achilleolA
二、分类
双环三萜:
R2 O
R1 O
naurol A R1=R2=β-OH naurol B R1=R2=α-OH
三环三萜：
A
C
HO
B
蓍醇 B achilleol B
二、分类（四环三萜、五环三萜）
㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
H H R or S
13 17
10 H 8
H
dammarane
二、分类 ㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
1．达玛烷型（dammarane）
属达玛烷型人参皂苷可分为二类： ⑴由20(S)原人参二醇(20(S)-protopanaxadiol)衍生
的皂苷。——Ra,b,c,d等 ⑵由20(S)原人参三醇(20(S)-protopanaxatriol)衍生
的皂苷。——Re、Rf 结构如下：
二、分类 ㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids） 1．达玛烷型（dammarane）
属达玛烷型人参皂苷可分为二类：
HO OH
HO OH
HO
HO
OH
20（S）-原人参二醇
20（S）-原人参三醇
20(S)-Protopanaxadiol
20(S)-Protopanaxatriol
甘遂烷型 tiru c a lla n e
结构特点： 13 ， 14-Me 构 型 与 羊毛脂烷型相反 C-17——α侧链 C-20——S构型
二、分类 ㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
4．环阿屯烷型（cycloartane）
20 19
9
环阿屯烷型
结构特点：
与羊毛脂烷型很 相似，仅在于19位 甲基与9位脱氢形 成三元环
一、概述 ㈣生物合成
焦磷酸金合欢酯(倍半萜)
OP OP
尾-尾缩合
(30个碳) 鲨烯 不同方式环合
三萜化合物
本章内容
一、概述
二、分类
三、理化性质 四、提取分离 五、结构测定
二、分类
多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数 为链状、单环、双环和三环三萜，如：
无 环 三 萜 （ 鲨 烯 类 ）
OH HO
二、分类 ㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
2．羊毛脂烷型（lanostane）
结构特点：
R
18
H13
H8
H
羊毛脂烷型 la n o s ta n e
二、分类 ㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
3．甘遂烷型（tirucallane）
20 13 14
二、分类 ㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids） 5．葫芦烷型（cucurbitane）
H HH
H
葫芦烷
结构特点： ①C-9位——β-Me ②有5β-H、8β-H、10α-H ③其余与羊毛脂烷型相同
二、分类 ㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids） 6．楝烷型（meliacane）
1．达玛烷型（dammarane）
21
22
24
20
12 H
23
2
1
11 18
9
19 13
17
14
16 15
3
4
10 5
H
8
30 7
H6
28 29
dammarane
26 25
27
二、分类 ㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
1．达玛烷型（dammarane）
结构特点：
20
H
H
H
楝烷ຫໍສະໝຸດ Baidu
结构特点： ①26个碳 ②C-8、C-10——β角甲基 ③C-13——α角甲基 ④C-17——α侧链
二、分类 ㈡五环三萜（pentacyclic triterpenoids）
1．齐墩果烷型（oleanane） 2．乌苏烷型（ursane） 3．羽扇豆烷型（lupane） 4．木栓烷型（friedelane）
一、概述
㈢生理活性
具溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗生育等活性。 齐墩果酸——临床用于治疗肝炎 人参皂苷B2、柴胡皂苷A——降低高血脂 大豆中的大豆皂苷——抑制血清中脂类氧化及 过氧化脂质生成并有减肥作用 由于皂苷能降低表面张力的活性，可被用来作 乳化稳定剂、洗涤剂和起泡剂等。
一、概述 ㈣生物合成
三萜类化合物，是由倍半萜金合欢醇 （farnesol）焦磷酸酯尾-尾缩合生成鲨烯。鲨烯 （squalene）通过不同方式环合形成三萜类化合 物。这样就沟通了三萜与其他萜类之间的生源关 系。