西华师范大学化学化工学院
化学动力学基础(二)
cA cB = kcA cB
返回
下一内容
回主目录
对照Arrhenius公式
k = Ae
2 AB
E − RT
Ea − RT
A =πd L
2 将 k = π d AB L 8 RT e πµ
8RT
πµ
(频率因子)
' k = AT e
1 E − 2 RT
式写为
1 E 取对数 ln k = ln A + ln T − 2 RT
西华师范大学化学化工学院
上一内容
下一内容
回主目录
返回
主要内容
§12.1 碰撞理论 §12.2 过渡态理论 §12.3 单分子反应理论 * §12.4 分子反应动态学简介 §12.5 在溶液中进行的反应 * §12.6 快速反应的几种测试手段 §12.7 光化学反应 * §12.8 化学激光简介 §12.9 催化反应动力学
上一内容 下一内容 回主目录 返回
以三原子反应为例：
A + B − C ⇔ [A ⋅⋅⋅ B ⋅⋅⋅ C]≠ → A − B + C
当A原子与双原子分子 BC反应时，首先形成三原 子分子的活化络合物，该络 合物的势能是3个内坐标的 函数
EP = EP (rAB , rBC , rCA )
或 EP = EP (rAB , rBC , ∠ABC )
这要用四维图表示
上一内容 下一内容 回主目录 返回
现令∠ABC=180°，即A与BC发生共线碰撞， 活化络合物为线型分子 即 EP=EP(rAB,rBC)，就可用三维图表示
φ = 180º
A
rAB
B
rBC
C
随着核间距rAB和rBC的变化，势能也随之变化 这些不同点在空间构成高低不平的曲面，称为 势能面。
化学反应的平衡条件和反应进度的关系-西华师范大学化学化工学院
r Gm RT ln K p RT ln Q p
K p Qp K p Qp K p Qp
上一内容
r Gm 0 r Gm 0 r Gm 0
下一内容
反应向右自发进行 反应向左自发进行 反应达平衡
回主目录
返回
二、液相反应的平衡常数
1、理想液态混合物
对于非理想气体混合物：
pB B B (T , p) B (T ) RT ln p
上一内容 下一内容 回主目录
返回
将化学势表示式代入 ( r Gm )T , p 的计算式，得：
( r Gm )T , p B B
B
fB B B (T ) B RT ln p B B
西华师范大学化学化工学院
上一内容
下一内容
回主目录
返回
主要内容
§6.1 化学反应的平衡条件 —— 反应进度和化学反应的亲和势 §6.2 化学反应的平衡常数和等温方程式 §6.3 平衡常数的表示式 §6.4 §6.5 §6.6 §6.7 §6.8 §6.9 *§6.10 复相化学平衡 标准摩尔生成Gibbs自由能 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 同时化学平衡 反应的耦合 近似计算 生物能学简介
* B
* B (T , p) 不是标准态化学势
(T , p) (T , p ) VBdp (T , p )
* B * B p * B
p
B (T , p, xB ) x,B (T ) RT ln ax,B
上一内容 下一内容 回主目录
返回
如果溶质浓度用质量摩尔浓度表示，得：
上一内容 下一内容 回主目录
2HI(g)
醇氧化反应研究进展
醇氧化反应研究进展陈君;隆继兰【摘要】Oxidation of alcohols is a significant organic chemical reaction,the products of which are widely used in medical and chemicalindustry.Therefore,how to effectively oxidize the alcohols to the corresponding carbonyl compounds has become the research hotspots.The significance of the oxidation of alcohols was discussed and then the development of homogeneous catalytic oxidation and heterogeneous catalytic oxidation of alcohols were reviewed.Finally,some green oxidation methods of alcohols in recent years were introduced.%醇氧化反应是重要的有机化学反应,产物广泛应用于医药和化学工业生产,如何有效使醇氧化为相应的羰基化合物是研究的热点.讨论醇氧化反应的意义,探讨醇在均相催化氧化反应和非均相催化氧化反应的研究进展,介绍近年来醇的绿色氧化方法.【期刊名称】《工业催化》【年(卷),期】2017(025)008【总页数】6页(P1-6)【关键词】有机合成化学;醇氧化反应;羰基化合物;均相催化氧化;非均相催化氧化;绿色氧化【作者】陈君;隆继兰【作者单位】西华师范大学化学化工学院,化学合成与污染控制四川省重点实验室,四川南充 637000;西华师范大学化学化工学院,化学合成与污染控制四川省重点实验室,四川南充 637000【正文语种】中文【中图分类】O643.32;O621.254.1醇氧化反应是有机合成中的重要反应。
溴乙烷消除反应实验的改进
溴乙烷消除反应实验的改进胡再洪;鲍正荣【摘要】笔者根据苏教版高中《有机化学基础》溴乙烷消除反应所示实验装置进行多次实验,均未成功。
究其原因为溴乙烷沸点低,为38.4℃,加热反应试管时,因反应温度过高,溴乙烷受热而大量挥发,挥发的溴乙烷到达导气管的橡皮管处,橡皮管因被腐蚀而破裂,导致实验失败。
改进如下。
1改进方案1.1反应仪器及药品仪器：84-Ⅱ型磁力恒温搅拌器、圆底烧瓶、试管、洗气瓶、U形玻璃导管（不带橡胶管）、干燥管、【期刊名称】《中小学实验与装备》【年(卷),期】2012(000)006【总页数】1页(P13-13)【关键词】反应温度;实验装置;溴乙烷;化学基础;实验失败;苏教版;搅拌器;洗气瓶【作者】胡再洪;鲍正荣【作者单位】西华师范大学化学化工学院,637002;西华师范大学化学化工学院,637002【正文语种】中文【中图分类】G633.91笔者根据苏教版高中《有机化学基础》溴乙烷消除反应所示实验装置进行多次实验，均未成功。
究其原因为溴乙烷沸点低，为38.4℃，加热反应试管时，因反应温度过高，溴乙烷受热而大量挥发，挥发的溴乙烷到达导气管的橡皮管处，橡皮管因被腐蚀而破裂，导致实验失败。
改进如下。
1 改进方案1.1 反应仪器及药品仪器：84－Ⅱ型磁力恒温搅拌器、圆底烧瓶、试管、洗气瓶、U形玻璃导管（不带橡胶管）、干燥管、单、双孔橡胶塞等。
药品：溴乙烷（化学纯）、0.012mol／L酸性高锰酸钾溶液、氢氧化钾固体（分析纯）、95%乙醇（分析纯）、蒸馏水、冰块等。
1.2 实验步骤配制饱和氢氧化钾乙醇溶液。
在U形玻璃导管的一端套上干燥管（干燥管下端的口径大于U形玻璃导管），如图1所示连接实验装置，检查装置的气密性。
图1 溴乙烷消除反应实验装置图将恒温磁力搅拌器温度调至100℃，预热。
在干燥管的底部塞入适量脱脂棉，再放入一定量的碎冰块（冷却挥发的溴乙烷，使其快速冷却回流入圆底烧瓶）。
向圆底烧瓶中分别加入6ml溴乙烷和8ml饱和氢氧化钠乙醇溶液并搅拌。
西华师范大学空气中氮氧化物含量测定
15m in后 ,以空白吸收液 为参比 ,用 1cm 比色皿 在不同 波长处 测 定其吸光度 ,结果显示在 540 nm 处的吸光度最大 ,因此 选择工作 波长为 : 540nm
3. 1. 2 显色时间的选择
参考文献 [ 1 ] 王谨 ,周玉林 . 硝酸 尾气中 NO x测 定方法 的探讨 [ J ]. 中氮肥 , 2006
( 7).
吸取 0. 8 mL 亚硝酸钠标准使 用液和 8m l显色 液于 1 0m l具
— 116 —
©
1. 1. 3样品 采样后 ,于暗处放 置 20m in (室温低于 20℃时放 置 40 m in以
上 )后 ,用水将吸收管中吸收液的体 积补充 至标线 ,混匀 ,按 照绘 制标准曲线的方法和条件测量 试剂空 白溶液 和采样 溶液的 吸光 度。
2 数据处理 空气中 NOx的浓度 : CNOx = { (A - A0 - a). V } / ( b. f. V 0 ) 式中符合所代表的意义参见文献 2。 3 试验结果与讨论 3. 1 实验条件选择 3. 1. 1 工作波长的选择 吸取 0. 8mL 亚硝酸钠标准使用液和 8mL 显色 液于 10mL 具 塞比色 皿中 ,用不 含 NO2 - 的 蒸馏 水 稀释 至 刻度 线 ,混 匀 ,放 置
法 。它操作简便 ,干扰少 ,灵敏度较高 ,精 度和 准确度较高 。本文 皿 ,以空 白吸 收液为参比 ,用 1cm 比色 皿在不同 波长处测定 其吸
通过对西华师范大学大气中的氮氧化合物含量测定 ,分析其主要 光度 ,结 果显 显色 时间 在 10～ 15m in内 。其 吸光 度 基本 保持 不
西华师范大学校园固体废物现状及处理方案探讨(论文)定格式
西华师范大学校园固体废物现状及处理方案探讨廖洪孟，苏雯，邹显文（西华师范大学化学化工学院，四川南充 637002）摘要：根据西华师范大学（新校区）校园中调查，记录了有关固体废物收集、清运过程，总结了校园固体废物处理现状；统计了校园固体废物的种类，并进行了分类，表明高校校园生活垃圾含废纸、废塑料、废金属等几种组分；调查了有关校园固体废物的清理、收集、运输过程，指出各个过程不足与缺点；最后针对校园固体废物现状，综合多方面因素，提出了校园固体废物处理建议。
关键词：校园垃圾；固体废物分类；垃圾处理中图分类号：X705 文献标识码：ADiscussion on campus solid waste situation and treatment measures in China WestNormal UniversityLIAO Hongmeng，SU Wen，ZOU Xianwen(Chemistry and chemical engineering college, China west normal university ,Nanchong 637002, China)Abstract：According to the campus investigation, recorded the solid waste collection and disposal process, summarized the status of solid waste on campus in China west normal university(The new campus). Statistics the types of solid waste on campus, and classified, the massive facts indicated that the household garbage produced by students of universities mainly contain scrap paper，scrap plastic，scrap metals. Investigated the related campus solid waste cleaning up, the collection and the transportation process, and pointed out the inadequate and shortcoming of each. Finally aimed at the campus solid waste present situation, synthesized various factor, and put forward the campus solid waste processing proposal. Key words: Campus garbage; Solid waste classification; Garbage processing0 引言(Introduction)随着城市人口的增加和居民生活水平的提高, 城市垃圾的产生量日益增多。
铁的吸氧腐蚀和析氢腐蚀实验的再优化
［摘要］针对吸氧腐蚀中反应速率太慢的问题和析氢腐蚀中水柱不降反升的异常现象，对钢铁的两个电化学腐蚀实验进行优化改进，旨在设计出步骤方便、操作简单的课堂演示实验。
［关键词］吸氧腐蚀；析氢腐蚀；钢丝绒［中图分类号］G633.8［文献标志码］A［文章编号］2096-0603（2018）22-0082-01铁的吸氧腐蚀和析氢腐蚀实验的再优化姚蕾，廖钫（西华师范大学化学化工学院，四川南充637000）铁的吸氧腐蚀和析氢腐蚀是高中化学实验中的典型案例。
人教版教材中并没有设置析氢腐蚀的实验装置，但设计了用饱和食盐水浸泡后的铁钉来演示的吸氧腐蚀实验，但在实际教学过程中我们发现，铁钉反应速率太慢，观察到水柱的上升需10分钟以上的时间，使课堂教学缺乏连贯性，影响课堂教学效果。
苏教版教材上则用混合后的碳粉和还原铁粉的混合物分别浸润饱和食盐水和稀醋酸后来演示吸氧腐蚀和析氢腐蚀实验，但通过实际操作后却发现前者存在的问题与人教版的实验设计大同小异，而后者析氢腐蚀实验中导管中的液面不降反升，反误导学生金属在较强酸性条件下仍然发生吸氧腐蚀。
对此，广大科研成员进行了改进研究：罗仁达通过用泡菜水喷湿吸附着铁粉、碳粉混合物的棉花在滴瓶的滴管中进行吸氧腐蚀实验，但泡菜水中含有的微生物可能会干扰结论的得出；张正飞用装有浸湿铁粉和碳粉混合物的注射器演示铁的电化学腐蚀实验，但实际上吸氧腐蚀中注射器内外压强差产生的驱动力却很难推动活塞下移；肖中荣则利用过量硫燃烧耗氧的方法来排除吸氧腐蚀对析氢腐蚀实验的干扰，但后续反应处理复杂，课堂上演示不便。
针对以上出现问题，并结合教学实际，笔者对吸氧和析氢腐蚀实验做出了以下改进：一、实验原理（一）钢铁表面吸附的水膜酸性很弱或者呈中性，且溶有一定量的氧气时，发生吸氧腐蚀：负极：2Fe -4e -=2Fe2+正极：2H 2O+O 2+4e -=4OH-总反应：2Fe+O 2+2H 2O=2Fe （OH ）2（二）钢铁表面吸附的水膜较强时，发生析氢腐蚀：负极：Fe -2e -=Fe 2+正极：2H+2e -=H 2↑总反应：Fe+2H 2O=Fe （OH ）2+H 2↑吸氧腐蚀和析氢腐蚀产生的Fe （OH ）2再次被氧化：4Fe （OH ）2+O 2+2H 2O=4Fe （OH ）3Fe （OH ）3脱去一部分水就生成Fe 2O 3·XH 2O ，也就是铁锈。
毛细管组合回归分析-有机酸摩尔质量的标定(论文模板)
毛细管组合回归分析－柠檬酸摩尔质量的测定杨甜（西华师范大学化学化工学院07级2班）摘要：根据组合回归分析法原理，设计出柠檬酸摩尔质量的毛细管微滴测定方法，其内容包括：工作基准试剂KHP的组合称量；氢氧化钠试样溶液的毛细管组合滴定；柠檬酸试样的组合称量；柠檬酸试样溶液的毛细管组合滴定。
实验研究结果显示：氢氧化钠溶液标定结果的浓度平均值c＝0.09432mol/L,标准偏差s＝0.0035mol/L,变异系数RSD＝3.71％;柠檬酸摩尔质量的平均值M＝207.01g/ mol,标准偏差s＝2.84g/ mol,变异系数RSD＝1.37％,平均值的置信区间μ＝（207.01±7.05）g/mol。
实验表明：毛细管组合回归分析可以有效地提高化学分析测定结果的准确度、减小测量相对误差、实现了测定量值在万分位数上的零偏差测量；同时具有取代传统的滴定管且实验试剂用量消耗大幅度减少的特点。
关键词：组合回归分析;毛细管；柠檬酸；摩尔质量Combination of regression analysis by capillary－Determination of molarmass of citric acidYang TianChemistry and Chemical Engineering grade 07 class 2 of China West Normal UniversityAbstract : According to combination of regression analysis principle,we design the molar mass of citric acid determination by capillary droplets, it includes: combination weighing of working chemical KHP;combination of sodium hydroxide titration of the sample solution by capillary;combinations weighing of citric acid samples;combination of titration of citric acid sample solution by capillary.Experimental results show that the average concentration of sodium hydroxide solution calibration results is c＝0.09432mol/L,standard deviation is s=0.0035mol/L,coefficient of variation is RSD＝3.71％;the average molar mass of citric acid is M＝207.01g/ mol,standard deviation is s=2.84g/ mol,coefficient of variation is RSD＝1.37％,confidence interval for the mean isμ＝（207.01±7.05）g/mol.The experiments show that combination of regression analysis by capillary can efficiently improve the accuracy of chemical analysis measurement results,reduce the relative error,realize the determination of the median value of zero in the extreme deviation;also has the characteristic of replacing traditional buret,and the test reagent consumption reduce significantly.Keywords: combination of regression analysis;capillary; citric acid; molar mass1.引言2.实验内容2.1氢氧化钠溶液的配制称取110g氢氧化钠（A.R试剂）溶于100mL无CO蒸馏水中，装入聚乙烯容器中，密2闭放置至溶液清亮（约1天）。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
上一内容
返回
基 本 要 求
1、理解如何从平衡条件导出化学反应等温式。掌握如何使用 这个公式。 2、了解如何从化学势导出标准平衡常数。 3、均相和多相反应的平衡常数表示式有什么不同？
θ θ 4、理解 Gm 的意义以及与标准平衡常数的关系，掌握 r Gm 的求算和应用。
在数值上等于平衡时的“逸度商”，是量纲为 1 的 量。又称为标准平衡常数。
返回
上一内容
下一内容
回主目录
3、用化学反应等温式判断反应方向
化学反应等温式也可表示为：
r Gm RT ln K f RT ln Q f
对理想气体
r Gm RT ln K p RT ln Q p
B
G ( T ) 令： r m B B (T ) B
( r Gm )T , p
fB rG (T ) B RT ln p B
m
r Gm (T ) 称为化学反应标准摩尔Gibbs 自由能变化值，
仅是温度的函数。
上一内容 下一内容 回主目录
上一内容
下一内容
回主目录
返回
二、化学反应的亲和势
1922年，比利时热力学专家De donder定义化学 亲和势A为： def G A rGm B B A ( )T , p B
A是状态函数，体系的强度性质， 用A判断化学反应的方向具有“势”的性质，即：
（1）用压力表示的经验平衡常数 K p
Kf fG fH p e p e d e fD fE p e p e
B
B
p p
B
B
B
B B
V dp
当系统达平衡时
B
B
B 0
B
p p
B
B
(T ) RT ln aB VBdp
B B
忽略压力对液态系统的影响，得
B r Gm (T ) B B (T ) RT ln a B B
B
RT ln Ka
B p
(T , p ) RT ln aB VBdp
B p
上一内容 下一内容 回主目录
p
返回
r Gm B B
B
B (T , p, xB ) (T , p ) RT ln aB VBdp
B p
p
B (T ) RT ln aB
G B B r Gm T , p B
适用条件： （1）等温、等压、不作非膨胀功的化学反应；
（2）反应过程中，各物质的化学势 B保持不变。
上一内容 下一内容 回主目录
返回
G 用 ( )T , p , B B 或 ( r Gm )T , p 作判据都是等效的 B
□ B
□ B (T , p, mB ) B (T , p) RT ln am,B m ,B (T ) RT ln am,B
如果溶质浓度用物质的量浓度表示，得：
cB B (T , p, cB ) (T , p) RT ln c △ B (T , p, cB ) B (T , p ) RT ln ac,B
p
g
h
g h B pG pH d e (p ) B pD pE
p p 令： K p p p
g G d D
K Kp ( p )
B
B
K
p
是标准平衡常数，单位为1
下一内容体情况而定
上一内容
返回
气体反应的经验平衡常数的表示法有：
对于非理想液态混合物，利用活度概念
* B (T , p, xB ) B (T , p) RT ln aB * B (T , p) 不是标准态化学势
B B (T , p, xB ) (T , p ) RT ln aB dp p p T
上一内容 下一内容 回主目录
返回
反应一经开始，一旦有产物生成，它就参与混合， 产生了具有负值的混合Gibbs自由能。
反应进行到一定程度之后，这混合Gibbs自由能就 达到一定数值， 从而一使系统总的Gibbs自由能降低到最低值，甚 至比完全转化为产物的Gibbs自由能还要低，这时 化学反应就达到了平衡态。 化学反应过程中Gibbs自由能最低的点就是平衡点。
上一内容 下一内容 回主目录
返回
2、理想稀溶液 在理想稀溶液中，溶质服从Henry定律：
B (T , p, xB ) (T , p) RT ln xB
* B
若对Henry定律发生偏差，得
B (T , p, xB ) (T , p) RT ln ax,B
* B
* B (T , p) 不是标准态化学势
(r Gm )T , p 0
B
B
B 0
反应自发地向右进行
(r Gm )T , p 0
B
B
B > 0
反应自发地向左进行
( r Gm )T , p 0
B
B
B = 0
下一内容
反应达到平衡
上一内容
回主目录
返回
G 用
T , p
判断，这相当于 G ~ 图上曲线的斜率
B
B
(T ) RT ln aB
B B
B
所以对数项中的数值都不相等。
上一内容 下一内容 回主目录
返回
§6.3
对于理想气体
平衡常数的表示式
一、气体反应经验平衡常数
h H e E
K K
f
p
pG pH p p e e d e pD pE p p e e
△ B
(T ) RT ln ac,B
c,B
上一内容 下一内容 回主目录
返回
显然，
B (T , p, xB ) B (T , p, mB ) B (T , p, cB )
但是
(T ) (T ) (T )
x,B m,B c ,B
因为
西华师范大学化学化工学院
上一内容
下一内容
回主目录
返回
主要内容
§6.1 化学反应的平衡条件 —— 反应进度和化学反应的亲和势 §6.2 化学反应的平衡常数和等温方程式 §6.3 平衡常数的表示式 §6.4 §6.5 §6.6 §6.7 §6.8 §6.9 *§6.10 复相化学平衡 标准摩尔生成Gibbs自由能 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 同时化学平衡 反应的耦合 近似计算 生物能学简介
返回
fB ( r Gm )T , p rG (T ) B RT ln p B 对于任意反应 dD eE gG hH
m
g h ( f / p ) ( f / p ) G H r Gm r Gm (T ) RT ln ( f D / p )d ( f E / p )e
K p Qp K p Qp K p Qp
上一内容
r Gm 0 r Gm 0 r Gm 0
下一内容
反应向右自发进行 反应向左自发进行 反应达平衡
回主目录
返回
二、液相反应的平衡常数
1、理想液态混合物
在理想液态混合物中任一组分化学势为： * B (T , p, xB ) B (T , p) RT ln xB
因为是微小变化，反应进度处于0~1 mol之间。 反应自发向右进 G 0 行，趋向平衡 T , p
G 0
G
G 反应自发向左进 0 行，趋向平衡 T , p
G 0
G 0
A> 0 A< 0 A= 0
上一内容
反应正向进行 反应逆向进行 反应达平衡
下一内容 回主目录
返回
§6.2 化学反应的平衡常数和等温方程式
一、气相反应的平衡常数——化学反应的等温方程式 1、化学反应的等温方程式
混合理想气体中B的化学势表达式为： pxB B (T , p) B (T ) RT ln p
对于非理想气体混合物：
pB B B (T , p) (T ) RT ln p
B
上一内容 下一内容 回主目录
返回
将化学势表示式代入 ( r Gm )T , p 的计算式，得：
( r Gm )T , p B B
B
fB B (T ) B RT ln p B B
上一内容 下一内容 回主目录
返回
§6.1 化学反应的平衡条件—— 反应进度和化学反应的亲和势 一、化学反应的平衡条件和反应进度 的关系
一个封闭的单相系统，不作非膨胀功，发生了一个化学反 应，设为：
dD + eE + · · ·= fF + gG + · · · 当发生了一个微小变化时，有：
(T , p) (T , p ) VBdp (T , p )
* B * B p * B
p
B (T , p, xB ) (T ) RT ln ax,B
x,B
上一内容 下一内容 回主目录
返回
如果溶质浓度用质量摩尔浓度表示，得：
mB B (T , p, mB ) (T , p) RT ln m