石油化工废水处理工艺
石化污水处理方案

石化污水处理以石油为原料,在生产基本有机化工原料合成塑料、合成橡胶、合成纤维等工艺过程中所产生旳污水,称为石油化工污水。
按照石油化工污水中具有污染物质旳性质分为有机石油化工污水、无机石油化工污水、综合石油化工污水。
石油化工污水具有量大、成分复杂、浓度高等特性。
据不完全记录,1999 年我国31 个重点大中型石油化工联合企业共排出石油化工污水量达280000kt,其中重要具有油、硫、酚、氰、硝基物、胺基物、芳烃及汞等重金属类有毒物质。
一、膜蒸馏技术处理石化废水石化废水排放量大、成分复杂,对环境旳危害相称严重。
开发新型废水治理和回用技术,处理现存废水旳治理难题,是环境保护技术旳发展方向。
1高盐度废水旳处理1.1 RO浓水旳处理目前RO旳实际产水率局限性70%,30%多旳浓盐水直接排放,不仅加重了环境污染,并且还挥霍了大量水资源。
为减少RO旳浓水排放量,国内外科研人员进行了大量研究,效果都不理想。
近年来,MD在RO浓水回用领域得到极大关注。
王军等在内蒙古达拉特旗火电厂完毕了MD旳中试研究,获得明显效果。
采用MD对火电厂旳RO浓水进行处理,当控制膜热侧RO浓水旳pH为5、浓缩倍数为10倍、持续180h旳运行中,膜通量一直保持在8L/(m2·h)左右,出水电导率稳定在3μS/cm左右。
这表明,采用MD处理RO浓水在技术上是可行旳,通过构建RO /MD集成系统,不仅可大幅度减少RO旳浓水量,同步还明显提高了水资源运用率,具有很好旳环境和经济效益。
1.2油田高盐废水旳处理目前,我国油田废水旳排放量较大,废水温度和含盐量一般较高。
采用MD进行油田废水脱盐, 基本无需额外加热即可满足工艺规定,有效运用了废水余热,到达节能降耗旳目旳。
王车礼等开展了VMD处理江苏油田高盐废水旳试验室研究。
实验成果表明,VMD淡化油田废水旳膜通量随膜下游真空度旳增长而增大,当真空度超过某一临界值后,膜通量会急剧增长。
当废水含盐量不小于220g/L 时,产水电导率明显增长,各次试验旳脱盐率均高于99%。
简述石油化工工业废水的处理工艺

简述石油化工工业废水的处理工艺石油化工工业废水是指在石油加工过程中产生的含有油脂、悬浮物、有机物和无机盐等污染物的废水。
由于其特殊的成分和性质,治理和处理石油化工工业废水一直是环境保护领域的重要课题。
本文将简述石油化工工业废水的处理工艺。
化工工业废水处理工艺主要包括预处理、初步处理、生化处理、深度处理和终端处理等环节。
首先是预处理环节。
在这个环节中,通过沉淀、筛选、调节和中和等方式,去除废水中的悬浮物、油脂、尘土、铁锈等杂质。
预处理的目的是为了减小废水中的固体颗粒物含量,以减少对后续处理工艺设备的危害。
接着是初步处理环节。
这个环节主要包括沉淀、机械过滤、化学氧化等方法,对废水进行初步去除油脂、悬浮物和部分有机物。
初步处理能够有效地提高后续生化处理的效果,降低有机物和油脂对生物反应器和深度处理设备的影响。
然后是生化处理环节。
生化处理主要通过生物反应器中的微生物菌群,利用其对有机物和油脂的生物降解能力,将有机物降解成水和二氧化碳等无害物质。
生化处理是废水处理工艺的核心环节,能够将废水中的有机物去除得更加彻底。
紧接着是深度处理环节。
深度处理主要包括吸附、膜分离、离子交换等方法,用来进一步去除废水中的残余有机物和油脂,降低废水中的化学需氧量(COD)和浊度,以满足排放标准。
最后是终端处理环节。
终端处理要根据不同的目标,对废水进行最终的处理和调整,以满足排放标准或达到再利用要求。
终端处理可以采用化学沉淀、氧化、消毒等方法,将废水处理成符合国家和地方环保标准的清洁水。
石油化工工业废水处理工艺是一个多环节、多技术结合的综合性过程。
通过各种方法的组合应用,能够将废水中的有害物质去除,降低对环境的危害,实现资源的再利用和减少排放。
当前,石油化工工业废水处理技术已经日益成熟,各种先进的处理设备和技术手段也在不断完善和更新,使得石油化工工业废水处理更加高效、节能和环保。
在实际应用中,仍需要以节约资源、提高效率和保护环境为出发点,不断探索和创新更加符合实际情况的废水处理工艺技术,为化工行业的可持续发展提供技术支撑。
油库化工污水处理工艺

油库化工污水处理工艺标题:油库化工污水处理工艺引言概述:油库化工污水处理工艺是指针对油库和化工厂产生的污水进行处理的技术和方法。
有效的污水处理工艺能够减少对环境的污染,保护水资源,符合环保法规要求。
本文将从预处理、生化处理、深度处理、脱水处理和污泥处理五个方面详细介绍油库化工污水处理工艺。
一、预处理1.1 油水分离:采用沉淀池或者油水分离器将油水混合物分离,减少油类的含量。
1.2 筛网过滤:通过筛网过滤去除大颗粒物质,减少对后续处理设备的伤害。
1.3 调节PH值:根据污水的PH值情况进行调节,使其适合后续处理工艺。
二、生化处理2.1 好氧生物处理:利用好氧微生物对有机物进行降解,减少COD和BOD的含量。
2.2 厌氧生物处理:通过厌氧微生物对有机物进行分解,产生沼气和有机肥料。
2.3 混凝剂投加:投加适量的混凝剂匡助悬浮物快速沉淀,提高处理效率。
三、深度处理3.1 活性炭吸附:利用活性炭吸附去除有机物和重金属离子,提高水质。
3.2 膜分离技术:采用超滤、反渗透等膜分离技术去除弱小颗粒和溶解物质。
3.3 高级氧化:采用臭氧、UV光等高级氧化方法去除难降解有机物。
四、脱水处理4.1 压滤脱水:利用压滤机将污泥脱水,减少体积,方便后续处理。
4.2 离心脱水:采用离心机将污泥中的水分离,提高脱水效率。
4.3 热风干燥:将脱水后的污泥进行热风干燥,减少体积,便于处理和处置。
五、污泥处理5.1 厌氧消化:将污泥进行厌氧消化,产生沼气和有机肥料。
5.2 好氧堆肥:利用好氧条件下的微生物对污泥进行堆肥处理,减少有机物含量。
5.3 焚烧处理:对干燥后的污泥进行焚烧处理,减少体积,减少对环境的影响。
综上所述,油库化工污水处理工艺是一个复杂的过程,需要综合运用多种技术手段和设备。
惟独科学合理的处理工艺才干有效减少对环境的污染,保护水资源,达到环保的要求。
希翼本文对油库化工污水处理工艺有所匡助。
石油化工废水处理工艺

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物化与生化相结合处理工艺
2 组合式隔油与两级混凝气浮串联工艺 北方某中型炼油厂(南京大学环境系设计) 3 两级生化法和生物膜法相结合的方法 九江炼油厂污水处理工程 4 混凝-过滤处理采油废水技术 临南油田临盘厂污水处理工程
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实例分析
中国石化总公司的石化污水处理组合工艺
1预处理 2组合工艺
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实例分析
(2)A/O工艺处理石化污水 污水水质水量: ①对苯二甲酸污水1920m3/d, COD 2000 ~2500mg/L,含乙酸、乙酸乙酯、乙醛、甲 醇; ②聚酯污水720m3/d, COD 1000 mg/L,含乙二醇、对苯二甲酸钠盐; ③涤纶纺丝污水480m3/d, COD 1200 ~1500mg/L,含纺丝油剂; ④混合污水3120m3/d, COD 2200mg/L,BOD5 1600mg/L,pH值5 ~7,水温25 ~ 40℃ 处理工艺流程如图4-4所示 出水
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石油化工废水来源
2) 含酚废水 主要来源:常减压延迟焦化、催化裂化及苯酚-丙酮、间甲酚、双酚A等生产 装置。 3)含硫废水 主要来源 :炼油厂二次加工装置、分离罐的排水、油品和油气的冷凝 分离水、芳烃联合装置。 4)含氰废水 主要来源:丙烯腈装置、腈纶厂聚合车间、纺丝车间及回收车间 排水、丁腈橡胶装置。
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物化处理工艺
化学絮凝法 气浮法 吸附 离子交换法 膜分离技术
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生化处理工艺
活性污泥法 生物膜法 生物接触氧化法 厌氧生物处理 氧化塘
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物化与生化相结合处理工艺
目前,石化废水处理常将物化与生化处理的工艺结合起来,物化处理一般作 为预处理或深度处理;主要还是生化处理工艺的组合,例如,普遍采用的AO法,即先厌氧处理再进行好氧处理(活性污泥或生物接触氧化),去除COD 效果好。氧化沟也是将厌氧、曝气、沉淀融为一体的构筑物,氧化沟通常采 用折流设计,使污水在沟内停留时间较长,分为在段,一段为厌氧,一段为 曝气,另一段为沉淀,利用进水、出水位置和曝气方式的不同改变每一段在 水处理中的作用,使每一段的微生物发挥最大的功效,去除有机物效果良好。 实例如下: 1 曝气生物流化床工艺(ABFT) 兰州石化公司东区(原兰州炼油总厂)由固定化高效微生物与JADS曝气系统 构成
石油化工污水深度处理工艺探讨及设计

石油化工污水深度处理工艺探讨及设计摘要:由于石油化工废水成分复杂,难以处理,当前的处理技术还需要不断提高和改进,还需要加大其处理技术的研究,更新原有的技术,不断提高出水要求,保障自然环境的可持续发展。
关键词:石油化工;污水深度处理;设计前言在石油化工行业发展初期,人们并没有认识到节约水资源的重要性以及石油化工类污水的危害程度之高,因此在生产过程当中耗费了大量新鲜水资源,并且直接将生产装置当中的污水排放到自然界当中。
好在现阶段随着人们节水意识的提高和水资源回收利用技术及污水处理技术的不断发展,石油化工生产过程当中用水大多为符合要求的回收利用水资源,并且对石油化工类污水的处理也越来越专业,利用各种技术处理过的污水对自然环境的污染也越来越小。
1石油化工污水处理的特点1.1废水排放量大目前随着我国经济的不断发展,大量的外国企业涌入中国市场,市场对于能源的需求量也急剧增加。
但发展能源产业势必会造成污染,因此石油化工产业的污水排放量之大令人震惊。
如此惊人的废水排放量使污水处理的任务非常艰巨。
1.2污水当中污染物成分复杂在进行石油炼制、石油化工以及石油化纤和化肥、合成橡胶生产的过程当中,不同的生产过程会产生含有不同无机物、有机物的废水。
这些废水当中物质的组成十分复杂,而这些污染物当中的成分种类和含量大小直接关系着要选择哪种污水处理方法。
石油化工类污水当中的污染物分为漂浮物、悬浮固体、胶体、低分子有机物、无机离子、溶解性气体、微生物等多种成分,根据他们的危害程度划分可以分为悬浮固体物、石油类和耗氧类有机物、难降解有机物、植物生长所需营养物质、重金属和放射性污染物等。
在生产过程当中不正规的操作或者检修不及时也会导致排放的污水当中污染物的含量增加。
主要污水包括:含油污水,分馏塔回流罐水、冷却塔回流罐水、延迟焦化装置的冷焦水、切焦水、机泵冷却、冲洗地面等排放出的水;生活污水,办公和生产卫生间污水;初期雨水,生产装置和辅助设施范围内的初期 15~20 min 收集的降水。
石油化工污水处理场RO浓水处理工艺探讨

石油化工污水处理场RO浓水处理工艺探讨石油化工产业是现代工业化发展的重要支柱,然而其生产过程中必然伴随着大量的废水排放。
石油化工废水的处理一直是一个世界性的难题,而逆渗透(RO)浓水处理工艺成为了石油化工废水处理的一个重要方法。
本文将探讨石油化工污水处理场中逆渗透浓水处理工艺的优缺点及改进措施。
逆渗透(RO)是一种通过在高压作用下将废水通过半透膜除去离子和污染物的技术。
在石油化工生产过程中,RO浓水处理工艺可以有效地去除废水中的重金属离子、有机物和悬浮物等,从而达到废水排放标准。
RO浓水处理工艺具有水质优异、操作简单、能耗低等优点,因此被广泛应用于石油化工污水处理场。
然而,在实际应用中,RO浓水处理工艺也存在一些问题和挑战。
首先,RO浓水处理系统的投资成本较高,设备复杂,需要大量的电能和水资源。
其次,在长时间运行后,膜元件容易受到污染和膜堵塞,降低了系统的处理效果。
此外,RO浓水处理工艺产生的浓缩液含有高浓度的污染物,如何处理和再利用也是亟待解决的问题。
为了解决RO浓水处理工艺存在的问题,可以从以下几个方面进行改进。
首先,优化工艺流程,减少能耗和膜的污染。
可以通过引入预处理单元,如沉淀、颗粒滤料和活性炭吸附等,去除废水中的大颗粒悬浮物和有机物,减轻对RO膜的污染,延长膜寿命。
其次,采用适度的改性膜材料,提高RO膜的抗污染能力和稳定性。
例如,可以采用聚醚砜膜、PVDF膜等具有抗污染性能较好的膜材料。
最后,研发高效的浓缩液处理技术,实现RO浓缩液的资源化利用。
可以利用蒸发结晶、离子交换和膜处理等方法,将浓缩液中的有价值物质回收,减少对环境的影响。
综上所述,RO浓水处理工艺在石油化工污水处理场中具有重要的应用前景。
但同时也需要注意其投资成本高、能耗较大以及膜的污染等问题。
通过优化工艺流程、改进膜材料和开发浓缩液处理技术等方式,可以提高RO浓水处理工艺的效果和可持续性,实现石油化工污水的有效治理和资源化利用。
石油化工废水处理技术

石油化工废水处理技术摘要:石油化工废水对水环境的污染很大,本文主要阐述了石油化工废水的特点以及石油化工废水的常规处理工艺。
关键词石油化工;废水;污染物石油化工生产过程中会产生一定量的污水,这些污水直接排入水体中会造成污染,给人们生活和生产带来不便。
石油化工污水中常含有烃类化合物、苯、酚、硫类化合物、汽油、原油等,这些污染物有的毒性很强,进入水体中会对人们的生命造成危害,因此在石油化工废水排入水体之前必须对其进行处理,直到其达到污水处理标准之后才能排入水体中。
1 石油化工污水的特点石油化工废水是用炼油生产的副产气体以及石脑油等轻油或重油为原料进行热裂解生产乙烯、丙烯、丁烯等化工原料,进一步反应合成各种有机化学产品,构成石油化工联合企业排出的废水。
石油化工产业是我国重要工业,其生产量大,而且生产工艺较为复杂,因此生产过程中产生的废水多,并且因生产工艺的不同废水产量变化范围也很广泛;并且其废水中含有烃类化合物、苯、酚、硫类化合物、汽油、原油等污染物,所以石油化工废水中的污染物组分复杂;而且这些有机污染物有的难降解或是不能被生物降解,所以其处理难度大。
2 常规石油化工废水处理技术2.1吸附法郭继香等研究了利用吸附法处理石油污水中的COD。
在实验过程中郭继香等利用蛭石、蛇纹石、膨润土3中吸附剂处理石油废水中的COD。
在直径为30mm,高度为600mm吸附柱上装有粒度0.26mm的100g吸附剂,控制污水流速为2mL/min,污水在吸附柱上停留时间2 h,观察这3中吸附剂对10 L(50±5)℃的中性(pH=7.0±0.5)石油污水中COD的处理效果。
观察结果发现蛭石、蛇纹石、膨润土对COD的去除率分别为86.8%,81.5%,65.1%。
孙路等研究了混凝-活性炭吸附对化工废水的深度处理,在实验过程中孙路等人对比了活性炭吸附法、混凝-活性炭吸附法深度处理化工废水中有机物的去除效果。
实验结果表明在二级出水中只投加45 mg/L活性炭量时,污水的COD、硝基苯和苯胺的去除率分别为68.1%、40%和43.6%,并且对浊度的去除效果不明显。
石油石化废水处理方法

石油石化废水处理方法及方案来源:中国污水处理工程网,谷腾环保网2014.1.5 工业的发展以及社会对环境的忽视造成了越来越严重的环境污染问题。
对有毒、难生物降解的有机废水,如石油开采、制药、农药、造纸、印染等废水的处理至今仍缺乏经济而有效的实用技术。
这类有毒、难生物降解的物质有很大危害,有些还具有致癌、致畸、致突变的特性,它们通过本身及其化学组成对生物生命或人体健康造成危险。
如:排入水环境中的油,能够阻止空气中的氧气溶入水中,使水中的浮游生物因为缺氧而死亡,并导致鱼与贝等变味,不宜食用,而且在水体表面的聚结油还有可能燃烧而产生安全问题。
而目前,我国大部分油田已经进入中后期开采阶段,采出液含水量逐年递增,许多油田在90%以上。
而石油化工行业采用化学法与物理分离相结合的方法,用原油和天然气为原料加工成所需要的石油产品、工业原料和其他产品。
主要污染物为油、硫、氰、酚、悬浮物,还有各种有机物及部分重金属。
如不进行处理排入受纳水体,会造成水质严重污染。
石油勘探开发废水分为石油勘探开发和石油化工两类,根据来源不同,石油勘探开发废水可分为油田采出水、钻进污水、洗井污水以及矿区雨水等。
处理方法有以下几点:(一)物理法1.格栅:格栅应设置在污水处理场的废水进水口处,或设在污水提升泵前。
用来阻挡粗大固形物如草木、垃圾、塑料、纤维物等,以防止机泵、管道及后续设备的阻塞或破坏。
2.沉淀:沉淀池一般分为平流式、竖立式、辅流式和斜板式沉淀池。
初次沉淀池作为一级处理,是生物处理的预处理设施,在此,将污水中密度较大的悬浮物进行沉淀分离的主要设施。
石油企业常采用沉淀池或沉降罐处理钻井和采油废水,去除其中的悬浮固体物质。
二次沉淀池是生物处理过程必不可少的构筑物,在石化企业的污水处理场得到了广泛的采用。
主要是用来去除生物处理过程中产生的污泥,从而得到澄清的处理水,同时为生物处理设备提供一定浓度的回流污泥。
1.隔油:隔油处理主要用于去除含油污水中的悬浮和粗分散油,所以在石油化工业中应用较广,特别是采油废水处理中将隔油装置作为核心设备。
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石油化工废水处理工艺石油化工废水中主要污染物一般可概括为烃类、烃类化合物及可溶性有机和无机组分。
其中,可溶性无机组分主要是硫化氢、氨类化合物及微量重金属;可溶性有机组分大多能被生物降解,也有少部分难以被生物降解,或不能被生物降解,如原油、汽油和丙烯等。
国内大多数炼油污水处理厂采用“老三套”处理工艺,即隔油—气浮—生化,或其改良、改进工艺。
随着我国劣质高酸原油加工量的逐年增加,常规“老三套”处理工艺已不能满足当前的废水排放标准。
环烷酸是高酸原油加工废水的特征污染物,主要由环状和非环状饱和一元酸构成的复杂化合物,其通式为 CnH2n+zO2,含有少部分芳香族酸以及 N、S等杂原子,相对分子量在 120~700。
环状结构的环烷酸以环戊烷和环己烷为主,非环状环烷酸具有比一般支链脂肪酸难降解的烷基侧链结构。
环烷酸具有难挥发、难生化降解、有表面活性等特点,是高酸原油废水处理工艺复杂、处理难度高的主要原因之一。
某炼油厂设计加工高酸重质原油,其配套污水处理厂存在污染物处理效果不稳定,出水COD难以持续稳定达标排放等问题。
对原有工艺流程升级改造,确保污水处理厂出水水质可稳定达标排放,以期为同类项目提供借鉴。
1 污水处理厂概况1.1 设计水质及流程1.1.1 设计进出水水质炼油厂各生产装置排放的含油、含盐污水经收集排放至污水处理厂混合后集中处理,污水处理厂设计进出水水质标准见表1。
1.1.2 设计流程污水处理厂工艺流程如图 1所示。
表 1 污水处理厂设计进出水水质标准1.2 运行现状1.2.1 石油类污染物的去除效果污水处理厂界区入口处石油类污染物的平均浓度为 53.74mg/L,最大值为 155.00mg/L;经调节罐隔油处理后,石油类污染物的平均浓度为 63.77mg/L,最大值为 114.00mg/L;经斜板隔油—两级气浮后,出水石油类污染物的平均浓度为 3.57mg/L,最大值为 9.36mg/L。
各处理单元石油类污染物监测指标见图 2。
由图 2可知,石油类污染物可达标排放。
1.2.2 COD的去除效果污水处理厂界区入口处 COD的平均值为3887mg/L,最大值为 6631mg/L;经隔油处理、均质调节后,COD的平均值为1947mg/L,最大值为2268mg/L;经 A2O生化池 +MBR+臭氧氧化后,COD的平均值为 107mg/L,最大值为 139mg/L。
各处理单元氨氮监测指标见图 3。
由图3可知,进水 COD大幅超设计标准,处理后污水不能达标排放。
1.2.3 氨氮去除效果污水处理厂界区入口处氨氮的平均浓度为56.33mg/L,最大值为 79.00mg/L;经隔油处理、均质调节后,氨氮的平均浓度为57.8mg/L,最大值为76.00mg/L;经 A2O生化池 +MBR+臭氧氧化后,氨氮的平均浓度为1.42mg/L,最大值为2.00mg/L。
各处理单元氨氮监测指标见图 4。
由图 4可知,进水氨氮偶尔超出设计标准,但能稳定达标排放。
1 3 存在问题该炼油厂生产时采用高硫重质原油,污水处理厂实际进水 COD远超设计要求,导致处理后污水COD达不到排放标准。
污水处理厂外排管线设有同在线监测仪联锁的自动切断阀,当监测水质超标时,将自动切断外排管线,导致污水处理厂停产,进而影响生产装置正常运行。
因此,必须对现有污水处理厂进行升级改造。
2 升级改造工艺2.1 污水水质分析为了解现有各处理工艺单元出水中污染物组分,对界区入口污水、二沉池出水、MBR出水采用气相色谱质谱联用仪(GC/MS)分析检测。
2.1.1 界区入口污水界区入口污水酸性及碱性、中性萃取物的 GC/MS分析结果见图 5和图 6。
由图 5和图6可知,其主要污染物为环烷酸、低级脂肪酸、含氮杂环化合物及苯酚类化合物。
2.1.2 二沉池出水生化二沉出水酸性及碱性、中性萃取物的 GC/MS分析结果见图 7和图 8。
由图 7和图 8可知,其主要污染物为环烷酸、硫代酰胺、环烯(烷)烃、含氮杂环化合物及邻苯二甲酸酯类。
2.1.3 MBR出水MBR出水酸性及碱性、中性萃取物的 GC/MS分析结果见图9和图10。
由图9和图10可知,其主要污染物为环烷酸、茚酮类、环烯(烷)烃、含氮杂环化合物及邻苯二甲酸酯类。
2.2 升级改造的目的2.2.1 去除难降解有机物由 2.1.3节可知,污水处理厂处理后污水中主要污染物为环烷酸、茚酮类、环烯(烷)烃、含氮杂环化合物及邻苯二甲酸酯类,而环烷酸对 COD的贡献占 30%以上,其相对分子质量集中在 300左右,大多为 C18的环烷酸。
因此,本次升级改造应选择对环烷酸、茚酮类、环烯(烷)烃、含氮杂环化合物及邻苯二甲酸酯类有明显去除效果的工艺。
2.2.2 削减处理负荷污水处理厂来水水质远超原设计进水水质标准,因此需新增处理单元,将来水中大幅超标污染物去除,以确保现有污水处理厂生化单元在设计负荷条件下运行。
2.3 工艺的选择本次升级改造重点是加强环烷酸的去除。
根据肖梓军等的研究结果,目前国内外降解环烷酸的方法主要有生物法、Fenton氧化法、臭氧氧化法和超临界氧化法。
2.3.1 环烷酸处理概况2.3.1.1 生物法生物法是利用微生物、植物以及植物微生物联合作用来降解转化污染物,从而使废水得到净化。
生物法具有处理费用低、对环境影响小、应用范围广等特点。
赵剑强等研究表明,环烷酸浓度小于2000mg/L可被厌氧微生物降解,但产甲烷菌只能降解具有单环和双环结构的环烷酸,当环数达到 3个及以上时无法进行无氧呼吸的降解作用。
刘庆龙等的研究表明,能降解环烷酸的微生物大部分是好氧微生物,其利用环烷酸作为生长发育的碳源和能源进行呼吸作用,在各种氧化还原酶的作用下将环烷酸降解成 CO2和O2,或是毒性和相对分子质量较小的有机物,利用产生的中间产物来合成自身组分,释放能量以维持自身正常的新陈代谢和生长发育。
2.3.1.2 Fenton氧化法Fenton氧化的反应机理是 H2O2与 Fe2+反应分解生成羟基自由基(·OH)和氢氧根离子(OH-),并引发联锁反应从而产生更多的其他自由基,然后利用这些自由基进攻有机质分子,从而破坏有机质分子并使其矿化直至转化为 CO2、H2O等无机质。
Lu等采用 Fenton法降解石油污染土壤中的环烷酸,研究表明,环烷酸提取量从14800mg/kg降至 2300mg/kg,总去除率达 84.5%。
Fenton氧化法的处理效果好,但在处理过程中会引入大量金属离子、产生大量化学污泥,不利于后续处理。
2.3.1.3 臭氧氧化法高级氧化主要利用在催化剂作用下氧化剂分解产生的强氧化性·OH 来氧化水中的有机污染物。
臭氧氧化法是高效的高级氧化技术,具有氧化性强、反应速率快、不产生二次污染等优点。
臭氧在水中会发生反应,产生 HO2·及·OH。
臭氧降解环烷酸类难降解有机物的最适 pH为碱性,通过臭氧氧化作用,将环烷酸中的多环结构氧化成少环、单环或链状结构。
Scott等研究表明,臭氧氧化能有效去除高分子环烷酸(n≥22),去除率可达70%。
臭氧氧化技术具有处理效果好、易于操作、成本较低等特点。
但该技术同样存在设备要求高、需对剩余臭氧气体进行处理等缺点。
2.3.1.4 超临界水氧化技术(SCWO)超临界水氧化技术是能有效处理有毒、有害物质的高浓度难降解有机废水处理技术。
水在临界状态(T>374℃,P>22.2MPa),并有过量氧的参与下会产生具有强氧化性的 HO2·及HO·,会将环烷酸等难降解有机物彻底分解氧化为 CO2和 H2O等小分子物质。
Mandial等研究发现,在没有催化剂条件下,超临界水对环烷酸的去除率可达 83%。
超临界水氧化技术对设备和能源消耗要求较高,其操作运行环境危险性较大,因此不适合在大型项目中推广应用。
2.3.2 升级改造工艺根据文献资料并结合项目现场开展的中试试验结果,确定本次升级改造工艺:界区入口污水经原有调节罐调节,而后依次经斜板隔油、两级气浮去除石油类;气浮出水经泵提升至新增的 BAF,其出水经泵提升至升流式水解酸化罐(原均质罐改造);水解酸化出水依次经原有 A2O生化池、二沉池及 MBR;MBR出水经泵提升至臭氧催化氧化塔(原臭氧氧化塔改造),其出水依次经生物活性炭、消毒后达标排放。
升级改造后流程见图 11。
升级改造说明:1)新增 BAF,以削减界区入口污水有机负荷(COD)为目的,提高系统抗冲击能力,确保后续 A2O生化池等处理单元在原有设计工况下平稳运行。
畅显涛等研究表明,固定化曝气生物滤池(G-BAF)可将高浓炼油(COD为 11278mg/L)处理至 COD低于100mg/L。
2)原有均质调节罐改为升流式水解酸化罐,目的是将大分子污染物开环断链为小分子,提升废水可生化性(B/C)并降低对好氧微生物的毒性,从而确保后续 A2O生化池等处理单元平稳运行。
3)原臭氧氧化塔内装填专用催化剂,以增强臭氧对污染物的分解去除效果。
3 升级改造后的运行效果3.1 COD去除效果曝气生物滤池和水解酸化以及臭氧催化氧化对COD去除效果分别见图 12和图 13。
由图 12可知,升级改造后调节罐出水 COD平均值为 4073.5mg/L,最大值为5395.0mg/L;经曝气生物滤池好氧氧化后出水 COD平均值为 902.5mg/L,最大值为1790.0 mg/L,COD 去除率为77.8%;经水解酸化后出水 COD平均值为 598.0mg/L,最大值为765.0mg/L,COD去除率为33.7%。
曝气生物滤池抗冲击负荷能力强,进水 COD为3000~5500mg/L波动条件下,出水 COD 趋于平稳;曝气生物滤池大幅削减废水有机污染物,对COD去除率高达 77.8%;水解酸化虽然对 COD的去除率较低,但其实现“水质稳定器”作用,使出水COD平稳。
由图 13可知,升级改造后 MBR出水 COD平均值为165.6mg/L,最大值为231.0mg/L;经臭氧催化氧化后出水 COD平均值为 50.6mg/L,最大值为64.0mg/L,COD去除效率为69.4%。
原设计的臭氧氧化塔,装填催化剂形成臭氧催化氧化后,在相同塔容、水力停留时间条件下,臭氧对污水中有机物的氧化效率更高并能保证出水 COD平稳。
3.2 水解酸化运行效果BAF和水解酸化出水 COD、BOD5检测结果见表 2。
表 2 BAF、水解酸化出水指标BAF出水可生化性(B/C)较差,而经水解酸化后可生化性得以大幅提升。
水解酸化罐内厌氧污泥床层对废水中有机物进行吸附和截留,污泥中丰富的微生物菌群在厌氧条件下对吸附、截留下来的大分子有机物开环断链,从而提升污水可生化性。