10吸附指示剂法
无机及分析化学实验实验4 氯化钠含量的测定(法扬司法)
11
8
1Ag
1Cl
c AgNO 3 VAgNO 3
mNaCl 1000 MNaCl
c AgNO 3 VAgNO 3 G试样
mNaCl NaCl% 100% G试样
MNaCl 1000 100%
MNaCl c AgNO 3 VAgNO 3 1000 100% 25.00 ms 250
平行做3份测定，计算试样中了防止胶体聚沉，滴定前应加入糊精溶液。 2. 为了防止生成氧化银沉淀，应控制溶液为中性或弱碱性（pH7~10）。 3. 由于卤化银易感光分解出金属银，使沉淀变为灰色或是黑灰色，因此在实验 过程中应避免强光的照射，否则影响终点观察，造成测量误差。 4. 实验结束后，将未用完的AgNO3标准溶液和氯化银沉淀应分别倒入回收瓶 中贮存。 5. 实验中盛装过AgNO3的滴定管、移液管和锥形瓶应先蒸馏水冲洗后，再用 自来水冲洗干净备用 。
小烧杯 + 约1.2g NaCl样品（准确称取）+ 蒸
馏水溶解—————→ + H2O稀至刻度，摇
250mL 容量瓶中 定量转入
匀。
6
实验步骤
250mL锥形瓶 + 25mLNaCl试液 + 20mL H2O 稀释 + 10 mL 1% 淀粉溶液+荧光黄3—5滴 摇动 ———————————————————→至溶液呈粉红色。 0.1000 mol/L AgNO3 标准溶液避光滴定
实验四
氯化钠含量的测定 （法扬司法）
1
一、实验目的
1、掌握用吸附指示剂法测定氯化钠 样含量的方法 2、理解吸附指示剂法的实验原理
2
二、实验原理
吸附指示剂法是利用吸附作用在终点时生成带 正电荷的卤化银胶粒而吸附指示剂阴离子，使 指示剂的结构发生改变，生成有色的吸附化合 物指示终点。其原理可表示为： 滴定前：HFI H++FI- （呈黄绿色） 终点前：(AgCl)•Cl-+FI- （仍然呈黄绿色） 终点时：(AgCl) •Ag++FI-=(AgCl) •Ag+•FI（黄绿色） （粉红色）
长沙学院生物工程专业2017-2018第二学期分析化学第七章复习题
长沙学院生物工程专业2017-2018第二学期分析化学第七章复习题1. 下列关于沉淀吸附的一般规律中，哪一条是错误的？ [单选题] *沉淀颗粒越大，吸附能力越强。
(正确答案)离子浓度越大，越容易吸附。
高价离子比低价离子容易吸附。
温度越高，吸附杂质越少。
Cl-Br-沉淀时均可产生吸附。
2. 铬酸钾指示剂法滴定时不必排除的离子是？ [单选题] *Pb²⁺K⁺(正确答案)CO₃²⁻S²⁻Ba²⁺3. 用铬酸钾指示剂法测定KCl含量时，K2CrO4指示剂用量过多久将产生 [单选题] *正误差平行结界混乱负误差(正确答案)使终点颜色更敏锐终点延迟4. 下列离子中，适用于莫尔法，以AgNO3溶液直接滴定的是 [单选题] *Br⁻(正确答案)Ag+SCN-I-Ba2+5. 标定硝酸银标准溶液常用的基准试剂是？ [单选题] *氯化钠(正确答案)氯化钾硫氰酸铵硫氰酸钠氧化锌6. 用法扬司法测Cl-时常加入糊精，其作用是. [单选题] *防止AgCl凝聚(正确答案)防止AgCl沉淀转化防止AgCl感光促进AgCl沉淀生成掩蔽其他离子的干扰7. 莫尔法确定终点的指示剂是？ [单选题] *K2CrO4K2Cr2O7NH4Fe(SO4)2(正确答案)荧光黄曙红8. 已知BaSO4的Ksp=1.1×10-10,要使每升含0.001mol的Ba2+能够析出，则SO42-的最小浓度应该是？ [单选题] *1.1×10-51.1×10-41.1×10⁻7(正确答案)1.1×10-61.1×10-89. 用发扬司法测定卤化物时，为使滴定终点变色明显，则应该？ [单选题] *使被测离子的浓度大些保持溶液为酸性避光(正确答案)使胶粒对只指示剂的吸附能力大于被测离子的吸附能力。
滴定剂加多些10. AgNO3滴定液应储存于？ [单选题] *白色容量瓶棕色试剂瓶(正确答案)白色试剂瓶棕色滴定管塑料试剂瓶11. 以铁铵矾为指示剂，用硫氢酸铵标准滴定液滴定银离子时应在什么条件下进行？ [单选题] *酸性(正确答案)弱酸性中性强碱性12. 用吸附指示剂法测定NaCl含量时，在化学剂量点前AgCl沉淀优先吸附的是[单选题] *Ag+Cl-(正确答案)荧光黄指示剂阴离子Na+荧光黄指示剂阳离子13. 吸附指示剂法中应用的指示剂，其性质属于 [单选题] *配位沉淀酸碱(正确答案)吸附氧化还原14. NH4SCN滴定液是用哪种基准物质来标定 [单选题] *硝酸银。
分析练习
第二章一、单选题1、空白试验能减小（）A、偶然误差B、仪器误差C、方法误差D、操作误差E、试剂误差2、减小偶然误差的方法是（）A、对照试验B、空白试验C、校准仪器D、一次测定E、多次测定求平均值3、在标定NaOH溶液的浓度时，某同学的四次测定结果分别是0.1023 mol/L、0.1024 mol/L、0.1022 mol/L、0.1023 mol/L，而实际结果应为0.1241 mol/L，该测定结果（）A、准确度好，精密度差B、准确度好，精密度好C、准确度差，精密度差D、准确度差，精密度好E、系统误差小，偶然误差大4、用万分之一分析天平进行称量时，结果应记录到以克为单位小数点后几位（）A、一位B、二位C、三位D、四位E、五位5、可取的实验结果是（）A、精密度差，准确度高B、精密度高，准确度差C、精密度高，准确度高D、精密度差，准确度差E、系统误差小，偶然误差大6、用HCl标准溶液滴定相同体积的NaOH溶液时，五位同学记录的消耗HCl溶液的体积如下，哪一个正确？（）A、24.100mLB、24.2 mLC、24.0 mLD、24.10 mLE、24 mL二、名词解释：1、绝对误差2、偏差3、系统误差4、偶然误差5、有效数字三、简答误差的种类及其消除的办法有哪些？四、计算1、用万分之一分析天平称量某样品2份，其质量是2.1751g和0.2176g，假定两份样品的真实质量各为2.1750g和0.2175g，求两次称量的绝对误差和相对误差。
2、测定某样品中氯化钠含量时，平行测定三次，结果分别为：0.3948、0.3950、0.3954，求平均值、绝对偏差、平均偏差、相对平均偏差。
第三章一、单选题1、滴定分析中已知准确浓度的试剂溶液称为（）A、溶液B、滴定C、被滴定液D、滴定液E、指示剂2、滴定终点与化学计量点往往不一致，由此造成的误差称为（）A、系统误差B、偶然误差C、绝对误差D、相对误差E、滴定误差3、在待测溶液中加入一种辅助试剂，该试剂在化学计量点附近能发生颜色变化，指示滴定终点。
中国药科大学-考研-分析化学名词解释
分析化学第一部分误差和分析数据处理Accuracy:准确度。
测最值与真实值接近的程度（用误差表示)。
Precision:精密度：测定条件相同时，一组平行测定值之间相互接近的程度（用偏差来表示）。
偏差：测量值与平均值之差。
Absolute error:绝对误差。
测量值与真实值之差。
方法误差：用于不适当的实验设计或所选方法不恰当所引起的误差。
仪器或试剂误差：由于仪器未经过校准或试剂不合规格所引起的误差。
操作误差：由于分析者操作不符合要求所造成的误差。
Relative error:相对误差。
绝对误差与以实值的比值。
Systematic error:系统误差。
由某种确定原因引起的误差，一般具有固定的方向和大小，重复测定时重复出现。
恒定误差：在多次测定中绝对值保持不变，但相对值随被测组分的含量增大而减少，这种系统误差叫恒定误差。
比例误差：在多次测定中，绝对值随样品量的增大而成比例的增大，但相对值保持不变，这样的系统误差叫做比例误差。
Accidental error:偶然误差。
也叫随机误差，是由于偶然的原因引起的误差。
Significant figure有效数字：指在分析工作中实际能测量到的数字（保留1位欠准数字）。
置信区间：在一定置信水平时，以测量结果为中心，包括总体均值在内的可信范围。
相关系数：描述两个变量间相关性的参数。
显著性检验：用于判断某一分析方法或操作过程中是否存在较大的系统误差和偶然误差的检验。
包括t检验和F检验。
第二部分容量分析法Titer滴定度:指每毫升标准溶液相当于的待测组分的质量。
酸碱：凡能给出质子的物质是酸，能接受质子的物质是碱。
酸的浓度：在一定体积的溶液中含某种酸溶质的量称为酸的浓度。
碱的浓度：在一定体积的溶液中含某种碱溶质的量称为碱的浓度。
酸度：溶液中氢离子的浓度，严格讲是氢离子的活度，用pH表示。
碱度：溶液中氢氧根离子的浓度，严格讲是氢氧根离子的活度，用pOH表示。
电荷平衡：指在一个化学平衡体系中正离子带电荷总和与负离子带电荷总和相同，即溶液是电中性的。
分析名词解释
分析名词解释1.分析化学：是关于研究物质的组成、含量、结构和形态等化学信息的分析方法及理论的一门科学。
2.准确度：指测量值与真值（真实值）接近的程度3.误差:衡量测量准确度高低的尺度，分为绝对误差和相对误差4.精密度:测量的各测量值间的相互接近程度。
5.偏差：衡量精密度高低的尺度6.滴定：将滴定剂通过滴定管滴入待测溶液中的过程。
7.滴定剂：浓度准确已知的试样溶液。
8.指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂。
9.滴定终点：滴定分析中指示剂发生颜色改变的那一点（ep）10.化学计量点：滴定剂与待测溶液按化学计量关系反应完全的那一点（sp）11.滴定终点误差：滴定终点与化学计量点不一致造成的误差（TE）,简称终点误差，又称滴定误差12.滴定曲线(Titration curve): 以作图的方式描述滴定过程中组分浓度的变化。
以加入的滴定剂体积（或滴定百分数）为横坐标，溶液的组分浓度或与浓度相关的某种参数(pH, pM等)为纵坐标绘制的曲线13.滴定突跃范围；在化学计量点前后±0.1％(滴定分析允许误差)范围内，溶液参数将发生急剧变化，这种参数(如酸碱滴定中的pH)的突然改变就是滴定突跃，突跃所在的范围称为突跃范围。
14.指示剂的变色范围；指示剂由一种型体颜色变为另一型体颜色的范围称为指示剂的变色范围。
15.指示剂的理论变色点；当两者浓度相等时，即[In]＝[XIn]，溶液呈现指示剂的中间过渡颜色，这一点称为指示剂的理论变色点16.基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液的物质.17.滴定度；T T/B指每毫升滴定剂溶液相当于待测物的质量18.均化效应（拉平效应）：能将不同强度的酸或碱均化到溶剂化质子（或溶剂阴离子）水平的效应19.区分效应：能区分酸碱强弱的效应20.酸效应：由于H+存在,在H+与Y之间发生副反应，使Y参加主反应能力降低的现象.21.共存离子效应：溶液中存在其他金属离子N时，Y与N形成配合物，而使Y参与主反应能力降低的现象22.配位效应：由于其他配位剂L与M发生副反应，使金属离子M与配位剂Y参加主反应能力降低的现象.23.金属离子指示剂：配位滴定中，能与金属离子生成有色配合物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化的显色剂（多为有机染料、弱酸）.24.指示剂的封闭现象：化学计量点时不见指示剂变色25.指示剂的僵化现象：化学计量点时指示剂变色缓慢.26.条件电位：一定介质条件下，氧化态和还原态的分析浓度均为1mol/L或它们的比值为1时的电对电极电位27.盐效应：溶液中电解质浓度对条件电位的影响作用称为盐效应28.自身指示剂：有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用，称自身指示剂29.特殊指示剂：有些物质本身不具有氧化还原性，但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而可以指示终点。
沉淀滴定法—银量法
沉淀滴定法—银量法一、定义以硝酸银液为滴定液，测定能与Ag+反应生成难溶性沉淀的一种容量分析法。
二、原理以硝酸银液为滴定液，测定能与Ag+生成沉淀的物质，依据消耗滴定液的浓度和毫升数，可计算出被测物质的含量。
反应式： Ag+＋ X—→ AgX↓X—表示Cl—、Br—、I—、CN—、SCN—等离子。
三、指示尽头的方法（一）铬酸钾指示剂法1.原理用AgNO3滴定液滴定氯化物、溴化物时采纳铬酸钾作指示剂的滴定方法。
滴定反应为：尽头前 Ag+＋ Cl—→ AgCl↓尽头时2Ag+ ＋ CrO42—→ Ag2CrO4↓（砖红色）依据分步沉淀的原理，溶度积（Ksp）小的先沉淀，溶度积大的后沉淀。
由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，当Ag+进入浓度较大的Cl—溶液中时，AgCl将首先生成沉淀，而[Ag+]2[CrO42—]＜Ksp，Ag2CrO4不能形成沉淀；随着滴定的进行，Cl—浓度不断降低，Ag+浓度不断增大，在等当点后发生突变，[Ag+]2[CrO42—]＞Ksp，于是显现砖红色沉淀，指示滴定尽头的到达。
2.滴定条件（1）尽头到达的迟早与溶液中指示剂的浓度有关。
为达到尽头恰好与等当点一致的目的，必需掌控溶液中CrO42—的浓度。
每50～100ml滴定溶液中加入5%（W/V）K2CrO4溶液1ml就可以了。
（2）用K2CrO4作指示剂，滴定不能在酸性溶液中进行，因指示剂K2CrO4是弱酸盐，在酸性溶液中CrO42—依下列反应与H+离子结合，使CrO42—浓度降低过多，在等当点不能形成Ag2CrO4沉淀。
2CrO42—＋2H+ →← 2HCrO4—→← Cr2O72—＋H2O也不能在碱性溶液中进行，由于Ag+将形成Ag2O沉淀：Ag+ ＋OH—→ AgO H2AgOH →Ag2O↓＋ H2O因此，用铬酸钾指示剂法，滴定只能在近中性或弱碱性溶液（pH6.5～10.5）中进行。
假如溶液的酸性较强可用硼砂、NaHCO3或CaCO3中和，或改用硫酸铁铵指示剂法。
法扬司法测定原理
-
二、吸附指示剂变色原理举例-荧光黄
AgNO3
pH 4～10
黄绿→红
ห้องสมุดไป่ตู้
二、吸附指示剂变色原理举例-荧光黄
曙红 Br 、SCN 、I AgNO pH 2～10 法达Cl-扬到、司 化Br法学- 、（计I-F量aj点an时s m，e微tho过d量）的的工Ag作+ 吸原附理到AgⅠ- 沉淀的表面，-进一步-吸附指示剂阴离子使3沉淀由黄色变为玫瑰红色即为终点。
二、吸附指示剂变色原理举例-荧光黄
O
O
COOH
HFIn H FIn
＋
＋＋
HFIn 胶HFIn体 ＋
＋ ＋＋
OH
荧光黄结构式
被胶体吸附
黄绿色
颜色发生改变
结构发生改变
三、法扬司法工作原理
1.吸附指示剂的作用原理（以Ag+滴定Cl-为例）
指示剂:荧光黄(HFI ) 化学计量点前：溶液为指示剂本身的颜色(黄绿色).
（AgⅠ）•Ag+ + FⅠ- →（AgⅠ）•Ag+ FⅠ 黄色溶液 沉淀表面玫瑰红色
四、法扬司法常用吸附指示剂 ②硼砂作用：加入一定量2.
知识点：法扬司法的工作原理
③加水作用：为减少沉淀对被测离子的吸附，一般滴定的体积以大些为好，故须加水稀释试液。
③加水作用：为减少沉淀对被测离子的吸附，一般滴定的体积以大些为好，故须加水稀释试液。
化学计量点后： Fl-作为抗衡离子被吸附，结构变形，为粉红色
终点判断：至黄绿色荧光消失，刚呈现淡红色即为终点
三、法扬司法的原理
2、具体分析：
荧光黄是一种有机弱酸，用HFI表示，在水溶液中可离解为荧光黄阴离子FI-呈黄绿色
氯化物的测定(三种方法)
3、法扬司法—吸附指示剂法 法扬司法 吸
在中性或弱碱性介质中，荧光黄作指示剂， 在中性或弱碱性介质中，荧光黄作指示剂，用 硝酸银标准溶液滴定Cl 硝酸银标准溶液滴定 - 。 滴定反应： 白色胶状) 滴定反应： Ag+＋ Cl- = AgCl↓(白色胶状 白色胶状 指示剂工作原理： HFIn 指示剂工作原理： H＋ + FIn滴定终点前： 滴定终点前： {(AgCl)m} •Cl- + FIn- 指示剂不被 吸附呈荧光黄阴离子的黄绿色； 吸附呈荧光黄阴离子的黄绿色； 滴定终点后： 滴定终点后： AgCl•Ag+ + FIn- ={(AgCl)m} Ag+• FIn- 荧光黄的 阴离子被吸附，而呈粉红色。 阴离子被吸附，而呈粉红色。
Analytical chemistry
13
三、AgNO3标准溶液的配制与标定
用AgNO3优级纯试剂直接配制 先配制后标定 用基准试剂NaCl标定 标定 用基准试剂
Analytical chemistry
14
五、应用示例
电解液中氯离子的测定 洗涤剂中氯离子的测定 饮用水中氯离子的测定
Analytical chemistry
＋ Fe3＋＋ SCN- = [Fe(SCN)]2+（红色络合物 红色络合物)
Analytical chemistry 8
（2）返滴定法（测卤素离子） 返滴定法（测卤素离子）
在含有卤素离子酸性试液中， 在含有卤素离子酸性试液中，先加入已知过 标准溶液，以铁铵矾为指示剂， 量的AgNO3标准溶液，以铁铵矾为指示剂， 量的 用NH4SCN标准溶液反滴定剩余过量的 标准溶液反滴定剩余过量的 AgNO3 反应如下： Ag+ ＋ Cl-＝ AgCl↓（白色） 反应如下： ↓ 白色） 剩余过量的AgNO3反应： 反应： 剩余过量的 白色) Ag+＋ SCN- = AgSCN↓(白色 白色 指示剂反应： 指示剂反应：
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滴定前
滴定中
滴定终点
(二) 滴定条件
1.
HFIn
沉淀必须具有比较大的比表面积。
AgCl HHFIn FIn H Ag FIn +
Ag+
Ag+
Ag+
比表面积越大吸附能力越强
解决方法
加入淀粉、糊精等胶体保护剂
续滴定条件
2. 滴定必须在中性、弱酸性或弱碱性 溶液中进行。
HFIn
请思考如果用荧光黄为指示剂 测I- 的含量又会有什么样的结 果？
结果：终点延迟，结果偏高
小
l
结
测定范围： Cl－、Br－、I－和Ag+等离子
l
l
滴定液：AgNO3标准溶液和NaCl标准溶液
滴定方式: 直接滴定
l
l
滴定条件：中性、弱酸性或弱碱性
指示剂：吸附批示剂
l
终点颜色：吸附指示剂被吸附后的颜色
作
被
吸
附
结构发生改变
(一）法扬斯法的变色原理
AgNO3
Ag+
用硝酸银测 定Cl-含量,荧 光黄做指示 剂
Cl-
ClAg+
HFIn HFIn
HFIn H FIn H FIn
AgCl H FIn
Ag+
Ag+ Cl-
Cl- Ag+
用硝酸银测定Cl-含量，以荧光黄为指示剂
业
查阅资料，银合金中银离子的含量 是用什么方法测定的？是银量法吗？ 如果是，是银量法中的哪种方法？
如果不是，那有哪些方法？
pH<7
H
HFIn FIn
H FIn
pH>7
荧光黄
pH：7---10
pH>10,Ag+→Ag2O
续滴定条件
常用的吸附指示剂:
指示剂 荧光黄 二氯
4.0 荧光黄 Br-,I-, 曙红 2.0 SCNAg+ 橙色- 紫红 2.0～10.0 ClAg+ 黄绿 -粉红 4.0～10.0
pKa 7.0
测定对象 滴定剂 ClAg+
颜色变化 滴定条件(pH) 黄绿 -粉红 7.0～10.0
续滴定条件
3. 滴定应避免在强光照射下进行。因 为卤化银溶胶很容易感光变灰。
4. 吸附指示剂的选择
续滴定条件
选择依据：胶粒对指示剂离子的吸附能 力应略小于对被测离子的吸附能力。
吸附顺序: I->SCN->Br->曙红>Cl->荧光黄
什么是吸附指示剂？
指
示
剂
pH变化
变色原理
酸碱指示剂 金属指示剂
是否配位
氧化还原指示剂
电极电位变化
结 构 发 生 改 变
颜 色 发 生 改 变
吸附指示剂
HFIn
是一类有机染料
H FIn
O
黄绿色
O
荧光黄
OH COOH
吸附指示剂变色原理
H HFIn FIn
＋ ＋
FIn
H
＋ FIn 胶体 ＋ ＋ ＋ ＋
银量法
AgNO3
NaCl
根据指示终点的方法不同 莫尔(Mohr)法--K2CrO4
银 量 法
佛尔哈德(Volhard)法--铁铵矾 法扬斯(Fajans)法--吸附指示剂
法扬斯法 －－吸附指示剂法
法扬司法－－吸附指示剂法
重 点
掌握吸附指示剂法
的基本原理、滴定
条件和应用范围
法扬斯(Fajans)法－－吸附指示剂法
如果测定Cl-时以曙红为指示剂
结果：终点提前
吸附顺序: I->SCN->Br->曙红>Cl->荧光黄
滴定前
FIClClClClFIClClClFI-
滴定中
曙红阴离子
Cl ClAgCl Cl
SP前
ClFIFIClFIClCl-
FI-
Cl-
AgCl
FI-
Cl-
Cl-FI-Fra bibliotekCl-FI-
吸附顺序: I->SCN->Br->曙红>Cl->荧光黄