苯酚液相臭氧氧化和复合氧化反应动力学
大气环境中臭氧化学反应动力学研究
大气环境中臭氧化学反应动力学研究近年来，大气环境问题引起了广泛的关注。
人们对于空气质量的担忧以及对于臭氧的形成与消除机制的研究日益增多。
臭氧是一种常见的氧化物，它在大气中的存在对生态系统、人类健康以及气候变化都产生了深远的影响。
臭氧在大气中的生成来自于氮氧化物、挥发性有机物和太阳辐射的相互作用。
这种相互作用导致了一系列复杂的化学反应，其中的动力学过程是理解臭氧生成机制的关键。
在大气中，臭氧生成的化学反应主要分为两个阶段：第一阶段是光化学反应，第二阶段是氧化反应。
在光化学反应中，太阳辐射将氮氧化物和挥发性有机物激发成为高能的自由基，进而与氧分子发生反应，形成氮氧化物和挥发性有机物的氧化产物。
这些氧化产物还可以再次参与光化学反应，不断地进行反应和生成臭氧。
因此，对于光化学反应中的动力学过程的研究对于理解大气中臭氧的生成机制至关重要。
在氧化反应中，臭氧与其他大气污染物发生化学反应，生成二氧化氮和其他氧化产物。
这些化学反应的速率常常受到温度、气压、湿度等条件的影响。
因此，研究氧化反应中的动力学过程可以帮助我们预测和控制臭氧污染的程度。
为了研究臭氧化学反应动力学，科学家们使用了一系列实验技术和计算模型。
其中，重要的实验技术之一是气相动力学研究。
通过在控制好温度、压力和物质浓度等条件下进行气相实验，可以确定化学反应的速率常数和反应路径。
这些实验结果不仅可以用于验证计算模型的准确性，还可以为大气模型提供重要的参数。
除了实验技术，计算模型在臭氧化学反应动力学研究中也发挥了关键作用。
模型可以通过运用量子化学理论、动力学理论和统计学方法来预测化学反应的速率常数和反应路径。
这些模型不仅能够帮助我们理解大气中臭氧的生成和消除过程，还可以指导大气污染的防治工作。
然而，尽管我们在臭氧化学反应动力学研究方面取得了一些进展，仍然存在许多挑战和需要进一步研究的问题。
例如，大气中存在着许多复杂的化学物质和反应路径，如何将它们纳入到动力学模型中仍然是一个难题。
茂名学院科研成果汇编
更多免费资料请访问：豆丁教育百科茂名学院科研成果汇编（2002年度）科研处编2003年3月6日更多免费资料请访问：豆丁教育百科出版说明为加强校内外科研交流，总结和宣传我校教学科研人员的研究成果，我们编辑出版了这本《茂名学院科研成果汇编》。
《汇编》收集了茂名学院教学科研人员在2002年公开发表的科技论文，公开出版的著作、编著，以及各类科研项目、科研成果。
近年来我校的学科建设和科研工作取得了较大进步，这是广大教职工共同努力的结果。
这里所收录的成果，在一定程度上反映了全校教学科研人员的工作业绩。
希望本汇编的出版，能够对学校科研工作起积极的促进作用。
以下是几点说明：1、本《汇编》只收录我校教学科研人员在本校工作期间取得的科研成果。
2、本《汇编》定搞前已征求二级院（系）的意见。
3、成果在收集、汇编、印刷过程中可能有所遗漏。
不足之处，请教职工批评指正。
茂名学院科研处2003年3月12一、化工学院化工学院现有教职工83人，其中专任教师57人，教授8人（含行政兼职教授2人），副教授30人（含行政兼职副教授4人）。
2002年度化工学院共承担科研项目27项，合同科研经费95.75万元，获茂名市科技进步二等奖1项，发表论文34篇（其中统计源或核心：14篇），申请实用新型专利5项，主编和参编著作、教材5部。
345陈少华（副教授、在读博士）张庆（副教授）陈兴来（副教授）谢颖（副教授）67891011二、计算机与电子信息学院计算机与电子信息学院现有教职工89人，其中专任教师61人，教授6人，副教授16人。
2002年度计算机与电子信息学院共承担科研项目18项，合同科研经费56.45万元，发表论文55篇（其中统计源或核心：16篇）。
1213钟碧良（副教授、在读博士）陈德坤（副教授）江涛(副教授、兼职教师)1415苏燕飞（讲师）徐云胜（讲师）陈晓龙（讲师）孙国玺（讲师、在读博士）朱伟玲（讲师）16171819三、机电工程学院机工程电学院现有教职工64人，其中专任教师43人，教授4人（含兼职1人），副教授15人（含兼职2人）。
NiO_AC催化臭氧氧化去除水中的苯酚
第4卷 第11期环境工程学报V o.l 4,N o.112010年11月Ch i n ese Jour nal of Env iron m enta lEng ineeri n gN ov .2010N iO /AC 催化臭氧氧化去除水中的苯酚王益平1,2蓝月存1,2饶义飞1,2罗汉金1,2*(1 华南理工大学环境科学与工程学院,广州510006;2.工业聚集区污染控制与生态修复教育部重点实验室,广州510006)摘 要 采用低温湿式浸渍法制备了负载氧化镍/活性炭(简称N i O /AC)催化剂。
在不同p H 、叔丁醇浓度等条件下,对N i O /AC 与臭氧联合催化臭氧氧化苯酚的降解效果等进行了研究。
用XRD 、SE M 及BET 技术分析了活性炭与催化剂的组成、形貌及结构变化。
结果表明,镍以棒状氧化镍的形式负载在活性炭表面,与AC 相比,N i O /A C 比表面积减少了47 9%。
在O 3/N i O /AC 与苯酚的反应体系中,反应遵循羟基自由基(HO )机理,苯酚的去除率比单独臭氧氧化提高了29%,且与溶液p H 呈正相关。
N i O /AC 催化性能较稳定,镍离子最大析出浓度仅为7m g /L ,可重复使用。
关键词 催化臭氧氧化 羟基自由基 N i O /A C 苯酚中图分类号 X703 1 文献标识码 A 文章编号 1673 9108(2010)11 2441 05Catal ytic ozonation of phenol i n aqeuous sol uti on coup led w ith nickeloxi de loaded activated carbonW ang Y i p i n g 1,2Lan Yuecun 1,2Rao Y ife i 1,2Luo H an jin1,2(1 C oll ege of Env i ron m en tal Sci en ce and E ngi neeri ng ,S outh Ch i na U nivers it y of Technol ogy ,Gu angzhou 510006,Ch i na ;2 Key Lab of Poll u tion Contro l and E cosyste m R estorati on i n Indu stry C l us t ers ,M i n i stry ofE ducation ,Guangzhou 510006,C h i na)Abst ract N ickel ox ide l o aded activated car bon (N i O /AC )w as prepared by the m ethod of an inci p ientw etness i m pregnation at l o w te m perature .The degradation o f phenol by co m bined catalytic ox i d ati o n of N i O /AC and o zone under different p H and concentrati o ns o f t BuOH w as i n vesti g ated .The cr ystal str ucture ,surface m o r pho l o gy and tex tural properties of AC and N i O /AC w ere characterized by XRD,SE M and BET.The resu lts sho w ed that nickelw as loaded on the surface o f activated carbon i n the for m of rod like nickel ox i d e .The surface area ofN i O /AC decreased by 47 9%co m pared to that o fAC .The reacti o n of O 3/N i O /AC catalyzed ozonati o n of pheno l fo llo w ed the hydr oxyl rad i c al reaction m echan is m .The re m ova l efficiency o f phenol w as 29%h i g her t h an that o f ozone .The re m oval rate of pheno l has the positive corre lation w it h the so lution pH.It is confir m ed t h at t h e cata l y tic perfor m ance of N i O /AC w as stable ,the m ax i m um nickel i o n concentrati o n w as 7m g /L ,wh ich can be reused for several ti m es .K ey w ords catalytic ozonation ;hydroxyl radica;l N i O /AC ;pheno l 基金项目:国家自然科学基金资助项目(40973074)收稿日期:2009-07-19;修订日期:2010-08-26作者简介:王益平(1986~),男,硕士研究生,主要从事水污染控制理论与技术研究工作。
动态法研究苯酚在土壤中吸附的动力学
饱和吸附量 . 23 + 苯酚 , ・ 23 ’ ( + 土 , !) <
,
实验部分
,4 , 供试土壤样品 样品采用天津市西郊细沙质地表土。 土壤样品经 风干后过 "4 / 55 筛备用。土壤颗粒直径变化范围为 平均直径 78 为 "4 !/ 55， 堆密度 !9 为 "4 , 6 "4 / 55， )# 空隙率 " 为 "4 &1!， 单位体积比表面积 ! (/" :;・5 ， # 可按 -4 *1 < ,"& 5! ・5 ) # 计。 ,4 ! 试剂与仪器 （分析纯） 试剂： 苯酚 ， 北京化工厂生产； 仪器： (-! 型紫外光栅分光光度计， 上海分析仪器厂生产。 ,4 # 实验方法 ,4 #4 , 等温吸附线 用于进行动态法等温吸附实验的装置为内径 , 长 ," =5 的玻璃柱， 其上方配有苯酚溶液高位槽， =5、 下方有集液器， 用玻璃管、 胶管、 开关等连接在一起。 在玻璃吸附柱底部装入一定量洗净的玻璃珠， 加
， 而土壤颗粒与酚类化合物间的吸附则是一个
十分重要的过程。至今， 大多数的研究工作是在一次 平衡法中进行的 2 # 3 ， 这与酚类化合物在土壤中迁移时 的吸附过程不符。动态法研究表明， 吸附过程受诸多 因素的影响 2 & 3 。本文研究溶液浓度、 流动速度对吸附 平衡常数、平衡吸附量的影响，并根据计算出的对流 传质系数，探讨吸附过程的机理，以便把握苯酚在土 壤中的迁移转化规律。
臭氧氧化对污水处理的影响
臭氧氧化对污水处理的影响1臭氧氧化机理根据理论推导可知，化学氧化反应通过氧化作用使苯系物质、大分子量物质中键能较弱的化合键断开，生成分子量较小的物质；进而改变难生物降解的有机物的结构，使其转化为易于生物降解的物质。
臭氧在水中与污染物的反应方式可划分为臭氧分子直接氧化反应（D反应）与臭氧在水中经过系列反应后分解产生的羟基自由基（OH）的间接氧化反应（R反应）。
两种反应的氧化剂不同，前者是水溶液中的O3分子，其直接氧化去除污物；后者是由O3分子在水中产生的氧化水平更强的物质即羟基自由基，间接氧化去除有机物。
臭氧氧化去除有机物的反应机理见表2。
根据水中臭氧氧化有机物的动力学反应方程式可知，臭氧氧化降解有机物的过程中影响因素主要有物质的性质及浓度、臭氧浓度、羟基自由基浓度等。
在处理废水应用中，应考虑经济成本，以注意控制臭氧反应的影响因素，使臭氧得以有效利用。
2臭氧氧化技术在水处理中的应用2.1印染废水和造纸废水处理臭氧较强的氧化性使其能与发色基团发生反应，将有机物的化学键断开，由大分子转化为无色的小分子。
所以臭氧在脱除染料废水、印染废水、造纸废水的色度方面具有很好的处理效果。
国外学者S.Liakou等通过实验，阐述了臭氧可作为一种使有机染料转化为易降解有机酸的有效方法，并指出臭氧氧化印染废水的过程中，会产生草酸盐、苯磺酸、甲酸盐等中间产物。
根据实验结果，他们建立了一种用来描述偶氮染料降解过程的数学模型，还研究了废水中COD和BOD5的变化规律等。
国内学者卢宁川等［24］采用臭氧处理印染废水，结果发现臭氧对含有GBC枣红基染料的印染废水的色度和CODCr去除率分别达94%和72%，出水pH值趋于中性。
2.2炼油废水处理炼油厂废水中的污物多为石油裂解产物和烷烃类的衍生产物。
此类物质可生化水平极弱，针对此特点，这类废水的常规处理法多为“隔油+气浮+生化”。
当前国内已有学者采用臭氧深度处理该废水，以实现废水的循环使用。
苯酚直接催化氧化的研究简介
苯酚直接催化氧化的研究简介林丹孙玉婷朱传方【摘要】由苯直接羟基化制苯酚有几种催化反应，包括阳极氧化法、N2O氧化法、H2O2氧化法、O2直接氧化法，这些反应均具有良好的原子经济性和环境效益。
【关键词】苯酚催化氧化阳极一氧化二氮过氧化氢氧气【作者简介】林丹、孙玉婷，华中师范大学化学教育研究所硕士研究生【原文出处】《化学教育》（已收录）苯酚是重要的有机化工原料，主要用于酚醛树脂、双酚A、环氧树脂、己内酰胺、苯胺等的生产。
苯酚除了从煤和石油的馏分中提取外，其余均用化学法合成，例如异丙苯法、氯苯水解法、Raschig-Hooker法、苯磺化碱熔法、甲苯氧化法、环已烷氧化法、乙苯法、仲丁苯法、甲酚加氢脱烷基化法等[1]。
其中，异丙苯法产量最高，但该法需要三步化学反应，流程长，生产成本受副产物丙酮的价格的影响，且生产过程中有含酚废水排出，污染环境。
随着上世纪80年代末以来绿色化学观念的普及，人们从提高反应的原子经济性和绿色性方面着手，开始研究如何利用苯直接羟基化制备苯酚。
研究主要集中在氧化剂及相应的催化剂的选择上，并取得了一定的研究成果，有些成果已经显示出了工业化的前景。
1 阳极氧化法Fujimoto等[2]在隔离式电解池内用阳极氧化苯直接制苯酚，收率可达67%。
反应中以三氟乙酸（TFA）、二氯甲烷、三乙基胺（(C2H5)3N）的混合液为工作液，铂片为阳极，碳棒为阴极，阴阳极溶液区用陶瓷圆筒做隔膜分开，原料苯加入阳极区电解液中，在室温下通以电流密度为11.3mA/cm2的直流电，反应后将阳极的电解液（主要产物为苯酚钠）倒入水中水解即可得到苯酚。
该过程对于苯环的单羟基化很有效，目的产物的选择性和收率都较高。
反应中由于二氯甲烷对TFA的加成作用，导致TFA溶解度的增加；又由于大量的三乙基胺的存在，使得CF3COO-的浓度大大增加，而电解产物三氟乙酰氧基苯由于苯环上的三氟乙酰氧基的强吸电子作用导致了苯环对氧化剂的相对惰性，使得进一步氧化反应的活性大大降低，从而减少了苯酚继续氧化生成苯醌的连串副反应的发生，故苯酚的选择性和收率都得以提高。
化学氧化
2 H 2O2 2 H 2O O2
碱性条件下，分解速度快 金属离子（Fe3＋、Cu2＋、Ag＋，Cr3＋）及其氧化 物等具有催化作用 存储：纯铝、不锈钢、瓷、塑料等，避光阴凉处， 加入稳定剂（锡酸钠、焦磷酸钠、8-羟基喹啉等）
T/℃ 分解率
– 臭氧的毒性
对眼及呼吸器官具有强烈的刺激作用 正常大气中浓度：10－40μg/m3 在空气中的瞬时嗅觉阈值：约40μg/m3， 但在几分钟内就适应 空气中臭氧最大允许浓度：8小时工作日应 小于200μg/m3 (约0.1ppmv)，240μg/m3 鼻子最低有毒水平，对植物的阈值浓度是 100μg/m3。
– NH3反应很慢，此外，当pH小于9时很大一部 分NH3被质子化屏蔽为NH4+，所以此时当pH下 降1个单位，表观反应速率常数下降10倍。即 使pH大于9时，大部分成为NH3，传统的臭氧 化过程也需要几千秒时间氧化NH3。 – 液氯（HOCl/OCl-）也是随pH升高而反应速率 加快，因为HOCl脱质子生成OCl-，不过即使 是OCl-，在臭氧浓度为10微摩尔/升时，所需时 间也是1000s量级上。 – 氯胺（NH2Cl）在低pH值比液氯的反应要快一 点，由于没有质子的屏蔽作用，因此其速率不 受pH影响。氯胺臭氧化生成氯离子和硝酸盐。
O
O O
+
-
D D + -O2 and O O OH OH D
– 臭氧分子直接进攻反应小节
臭氧与无机物的反应，直接电子转移反应是十分少见 的。经常见到的是臭氧加成生成短寿命的中间体，后 者释放氧分子，其直接结果是氧原子转移反应 臭氧加成随即重排是有机烯烃化合物臭氧化的典型反 应。在水溶液中，初始加成产物—五元环的臭氧化物 分解成羰基和羰基氧化物。羰基氧化物水解形成羧酸 臭氧与其它有机基团反应的初始臭氧加成产物常常重 排释放氧分子或二氧化碳，其结果是氧原子转移反应
【国家自然科学基金】_氧化反应动力学_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140803
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染料 本征动力学 有机组分 有机电合成 普遍化数模 无机离子 数学模型 数值模型 拆分 抗生素 抗坏血酸 扫描电化学显微镜(secm) 愈合作用 性质测定 微量no2 影响因素 强化厌氧氨氧化 平行因子分析(parafac) 导电共轭聚 吸附热力学 吸附动力学 反应速率常数 反应选择性 双电势跃计时吸光度法 去除率 去甲肾上腺素 厌氧氨氧化 单晶 单区模型 半胱氨酸 动力学荧光法 动力学方程 切割机理 分子氧 分子模拟 克隆选择法 光氧化 光敏剂 光助fenton反应 光催化氧化 光催化 催化臭氧氧化 催化动力学荧光分析法 催化 交互反应 亚油酸氧化 五氯酚 二阶校正
Co^(3)O_(4)-Al_(2)O_(3)@SiO_(2)协同活化过硫酸氢钾降解苯酚的研究
第50卷第3期2021年3月应用化工Applied Chemical Indust/Voi.50No.3Mae.2021 6304・A12O3@SiO2协同活化过硫酸氢钾降解苯酚的研究胡浩栋，王朝旭，李兴发，梁丹丹,孔令涛（太原理工大学环境科学与工程学院，山西太原030024）摘要:采用浸渍-焙烧法制备了不同组分含量的C/O4氯kO3@SO）e负载型催化剂，并将其用于活化过硫酸盐处理以苯酚溶液模拟废水的研究，考察了煨烧温度、负载量、负载比例等因素对催化剂催化效能的影响，运用TEM、XRD'XPS等手段对催化剂的结构和性能进行表征。
结果表明，载体上的Co物种为CO3O4，'-物种为A）O3且均匀分布于载体上，最佳A1负载量为1.5g,在最佳实验条件下，反应30min对苯酚的降解率达98%以上，反应1h对苯酚TOC的去除率为62.23%；经多次重复使用后,催化剂对苯酚去除率仍达到83.28%，表明该高级氧化体系具有优良的重复利用性和降解性能％关键词:催化剂;苯酚;过硫酸盐;降解中图分类号:TQ424.3；X703.1文献标识码:A文章编号：1671-3206（2021）03-0665-05 Study on degradation of phenol by Co3O4-A12O3@SiO2synergnsencacenvaeedpoea snum persuefaeeHU Hao-dong，WANG Chao-xu，LI Xing-fa，LIANG Dan-dan，KONG Ling-tao (Colleyo of Environmental Science and Engineering，Taiyuan University of Technology，Taiyuan030024，China) Abstract:Co3O4-WI203@S1O2suppofed catalysts with dOferent component contents were prepared by cracking and masting.The activated persulfate treatwent was used to simulate the wastewater with phenol soiueoon.Thecaiconaeoon eempeeaeuee，ioadongcapacoey，and ioadongeaeooweeeoneeseogaeed eocaeaiyeeehe catalyst.The/T/O of performance was characte/zed by TEM，XRD，XPS and other methods to character-Oo the stmcture and performance of the catalyst.The results showed that the Co species on the suppof was C03O4，the At species was AI2O3and uniformly dOtributed on the suppof.The best At was in the bet expe/ment-Under the conditions，the deyradation rate of phenol was over98%after30min of reaction，and thvemovcl of TOC of phenol was62.23%for1h，the load was1.5g.After repeated use，thvemge-al rate of phenol by the catalyst still reached83.28%，indicating that the advcnced oxidation system has excellent recyclability and deyradation performance.Key words:catalyst;phenol;persukate;deyradation过硫酸盐氧化技术因其反应条件温和、装置简单、运营成本低等诸多优势u丙*，在废水处理领域备受关注，负载型催化剂具有活性组分负载量少、容易回收等优点，因此，将活性组分负载在载体材料上制备成非均相催化剂成为近年来的研究热点）3丙*%氧化化过酸盐有化效，Yao等［5*利用Co304活化过硫酸盐降解橙色G，1h 降解只有38.7%。
臭氧氧化法处理实验室苯酚废水
第３ １卷第 ９期
２０ ０６年 １ ２月
环境科学与管理
ＥＮ Ｖｌ Ｒ０Ｎ ＮＴＡＬ ＣＩ 佃 Ｓ ＥＮＣＥ ＡＮＤ Ａ Ｍ ＮＡＧＥＭ匝ＮＴ
Ｖ １３ Ｎ仉 ９ ｏ． １
Ｄｅ ． Ｏ ６ ｃ２ ｏ
文章编号 ： ７ — ２ ２ ２０ ）９— １９— ４ １ ３ １１ （０６ ０ ０ １ ０ ６
化苯酚的反应机理。随着反应体系 ｐ Ｈ值的升高， 臭氧氧 化降解苯酚的总反应 级数也增 大。当 ｐ ３２时， Ｈ＝ ． 总反
＿ －，
０． ３ １． ３
应级数为 ０ ３ 当 ｐ ６２时 ， ． ； Ｈ＝ 总反应级数为 １３ ； ｐ ．５ 当 Ｈ
＝
９３ ， ． 时 总反应级数为 ２ 。
１２ 实 验 流 程 ．
决定了应用传统水处理工艺中的物理方法和生物方法往
往不能得 到满 意 的 处理 效 果 。１４ ８０年 ， 氧 被德 国化 学 臭
家发现 ， 而用 于 消毒 ， 废 水 处 理 中 ， 氧 主要 用 于 除 继 在 臭
臭、 脱色， 氧化分解无机和有机污染物。至今未见臭氧用
时 间 （ ） ｍｉ１ ｒ 图２ 不同ｐ Ｈ值 下 Ｃ Ｄ ， 衰 减 曲线 Ｏ ｃ的
Ｃ Ｄ， Ｏ 最终去除率 。而 且， Ｈ＝１． ｐ ０ ３比 ｐ Ｈ＝１． １３时的
Ｃ Ｄ Ｏｃ 衰减 速率 略大 。
２ ２ 气体 流量 对 臭氧 氧化 的影响 ．
水
静 篮
＊Ｉ
事实上 ， 控制反应体系中的气体流量有着双重效应。 如图４ 所示 ， 控制反应体系中氧气 的流量实际上也控制了 体Байду номын сангаас中单位 时间内臭氧 的投加量。然 而 ， 气体流量的增 大， 一方面可使单位时间内臭氧的产量随着进入臭氧发生 器中的氧气流量 的增 大而增 大； 但另一方面， 气体流量 的 ： 增大同时也意味着出口产气流量的增大 ， 而臭氧和氧气 的 混合气体中含臭氧的浓度正是由单位时间内臭氧的产量
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关键词：高级氧化过程 苯酚 复 台氧 化
臭氧 过曩化氢
并存在 下列平衡 ：
Ｈ２ ０一 ＨＯ ＋ Ｈ （９ １
作者苘介 ：陈 英．９ ７ １６ 年 生，９ １ １９ 年毕业干华南理工大学， 砸士． 副教 授 。 要 从 事 化 学 工 主 程， 环境工程等方面 的科研与教 学工作。 近期主持和参与了“ 碳铵 添加剂的开发 、碳铵漂加剂厦 复台肥料开发 等埂 目， 在华南理 工大 学进 修期 问 参 与了 高级 氧 化处理难 阵解有 机污染 虚 的研 究 课题 。 已发表 论文 １ 多篇 。 Ｏ
、２ —— 式（ ）（ ） ２ 、９ 对应的平衡常数Ｉ ｌ ）； （ ／ 】 ｍｏ Ｌ
产生的 ＯＨ。 进一步与 ０３Ｈ ０２Ｈ 、 Ｏ 等反 、 ２ ． Ｏ２ Ｈ
维普资讯
苯酚液相臭氲氧化和复合氲化反应动力学
陈
英
溶液调节 在本实验 中， 苯酚 及 Ｈ２ ２ 量． ３ ０过 Ｏ 作为有 限反 应物 ， 当苯 酚 和 Ｈ２ 大 大 过 量 时 ， 忽 略 其 在 反 ０２ 可
＋ ｌ［Ｉ［ ｌ ｋ４Ｐ Ｏａ （１ ３）
１ 苯酚 臭氧和 复合 氧 化过 程 的动 力学模 型
化学氧化法是一种有效降解有机污染物的方法， 目 前国外已有多家废水处理厂采用臭氧、 过氧化氢等方法 降解废 水中的有机物 ， 我国正逐步开展这方面研 究与应用ｆ 】 。 研究表明【２ 】 ３ ， ， 在碱性溶液中分解产 ， Ｏ ４ 生的 Ｈ ２ 离子及 Ｈ ０ 在水中部分离解产生 Ｈ ２ 离 Ｏ ２２ Ｏ
Ｏ３ ＯＨ－ 和 与有机物 ， 如苯酚 ） （ 进行反应
Ｐ ＯＨ —Ｑｓ ＋ （１ ０）
Ｐ ｒ 一Ｒ ＋ Ｏ３ ｓ 式 中， Ｐ—— 苯 酚 ： ｒ —— 反 应 计 量 比 ：
Ｑｓ、 ｓ — 反 应 产 物 。 月—
（ １ １ ）
根据以上反 应机理 ， 推导 Ｏ３ 的衰 减速 率可得：
应 ， 中最重要的反应为 ： 其
Ｏ３ ＯＨ－ ． ＋ ＿Ｈ０２＋ － ０２
Ｈ２ ＋ ０２ ＯＨ ・ ． ＿ＨＯ２ ＋ ０ 。 Ｈ２
（４）
（５ ）
ＨＯｆ ＯＨ・ ． ＋ ＿ＨＯ２＋ 。 ＨＯ ＨＯ ＋ ＯＨ —Ｈ２ Ｏ ０＋ ＨＯ２ — ０２ Ｈ ＋
（６） （７） （８）
李艳莉 钟 理
（ 华南理工大学化工学Ｌ ａ ｌ Ｚ ｏ ｇＬ （ ｃ ｏ ｌ ｆ ｈ ｍ ｃｌ ｎ ｉｅ ｒ ｇ Ｓ ｕｈＣ ｉａ ｉｅｓ ｙｏ ｉ ｎｉ ｈ ｎ ｉ Ｓ ｈ ｏ Ｃ ｅ ａ ｇｎ ｉ ， ｏ ｔ ｈｎ ｖ ｒ ｔ ｆ Ｙ ｏ ｉ Ｅ ｎ Ｕｎ ｉ
（１ ５）
式 中， Ｉ 、４ 、６ ｋ４ 式（ ）（ ） （ ） （ 、 ｋ 、 ｋ 、 ｋ、 】 ３ ５ 一 １ 、 ３ 、 ４ 、 ５）
（１）
（２）
ｆ３ ） 广 东省 自然科 学基金 资助项 目， 蝙号：９６２ ９０ ４
（ ）（４） 率 常 数 ［ ｌ ） ）； ６ 、１ 速 （ ／ ／］ ｍｏ Ｌ ｓ
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Ｓ ａ ｇａ ｎ ｉ ｎ ｎａ ｃｅｃ ｓ ｈｎ ｈ ｉ ｖｒ ｍｅ ｔｌ ｉｎ ｅ Ｅ ｏ Ｓ ２０ 年 ０２ 第２卷 １ 第１ 期
苯酚液相臭氧氧化和复合氧化反应动力学
Ｋｎ ｔ ｓ Ｏ ｘｄ ｔ ｎ ０ ｈ ｎ ｎ Ｓ ｌ ｉ ｓ Ｃ ｎａｎｎ ｚ ｎ ｔ ｉ ｉ ｆＯ ｉ ｉ ｆＰ ｅ Ｏ ｏｕ ｏ ｏ ｔｉｉ Ｏ ｏ ｅ ｗｉ ｅｃ ａｏ Ｊ ｔｎ ｇ ｈ ｏ ｉ ｏ ｔＨ ｄｏ ｅ ｅｏ ｉ ｒｗ ｔ ｕ ｙ ｒｇ ｎ Ｐ ｒｘｄ ｈ ｅ
子 ， 自由基反 应 的引发剂 ， 是 反应 机理 如 下：
Ｏ＋ ３ ＨＯ～ 一ＨＯ２ Ｏ２ ＋
Ｈ２ 一 ＨＯｆ Ｈ ０２ ＋
ＨＯ２ Ｏ３ ０Ｈ ＋ —
在 上 述 方 程 中：
ａ ２ ＝ ｂＫ２ ｚ ／ Ｋｔ （１ ４）
ｂ ｋ［ ３＋ ｋ＋ ６Ｋ ／ ２［ Ｈ ］［ ２ ２＋ ｌ Ｐ ＝ ４Ｏ ］ ｛ ｓ ｋ（ ２ ＫＩ）Ｏ ｝Ｈ ０ ］ ｋ４ ］ ［
陈 英 （ 茂名 学院化 工 系， 茂名 ５５ ０ ） ２ ００ Ｃｈ ｎⅥ ｎ （ ｐ ｍｎ ｎ ｏ Ｃ ｅ ｃ ｌ ｎ ｉｅｒ ｇ Ｍ ａ ｍｉｇＣ ｌ ｇ ， ｏ ｎ ５５ ｏ ） ｅ 罟 Ｄｅ ａ ｅ ｔ ｆ ｈ ｍｉａ Ｅ ｇｎ ｅ ｎ ， ｏ ｎ ｏｌ ｅＭａ ｍｉｇ ２０ ０ ｉ ｅ
ｄＯ ］ ｔ ｛ ｌａ １ ｋ［ ３／ ） ２ ２ 【 儿 ［ ３ｌ ＝ ｋ＋ （ ＋ ４Ｏ ］ ［ ０ ＂ Ｏ３ ＯＨ 】 ｄ ｂ Ｈ ＋ｋ４ ］ ０ ］ ｒｌ Ｐ ３ ［ 【 （ ２） １
●
幸
●
推导苯酚氧化速 率得：
ｄ Ｐ ／ ｔ ａ ｋ４Ｐ】ｌ ［ ］Ｈ２ 儿ＯＨ ］ ［ ］ｄ＝ ｛ ｌ［ ｝ｂ Ｏ３【 ０２
Ｔ ｃ ｎ ｌｇ ， ｕ ｎ ｚ ｏ ５ ０４ ） ｅｈ ｏｏ ｙＧ ａｇ ｈ ｕ １６ １
摘姜
推导 了苯酚 演相臭 氧氧化 和复 合氧化 （ ， ２ ２反 Ｏ３ Ｏ ） Ｈ
应动 力学模型 ， 究 了苯 酚裱 相臭 氧氧 化和复 合 氧化过程 的降 研 解 ． 出 了苯酚 裱相 臭 氧 氧化 和复 合 氧 化在 温 度 ２ ８～ １ Ｋ 得 ８ ３ ３ 和 ｐ ３２ Ｈ —９８条件 下 的反 应动 力学 ， 讨 了 反应机 理 ， 为 探 认 在酸性 （ Ｈ ．） 弱酸 性（ Ｈ ． ～ ） 苯酚 的臭 氧 化和 复 ｐ ３２ 及 ｐ ６２ ６５ 时， 合氧化 降解 反 应均 为 Ｏ 分子 的直接 氧化过 程 ； 碱性 （Ｈ９８ ３ 在 ｐ ．） 条件 下． 苯酚 复合 氧化 降解 机理 以 自由基 反应 为主 。