学大伟业清华北大化学竞赛专题(无机化学)11
高中化学竞赛试题(10份).pdf
9-2 若把聚乙炔分子看成一维晶体，指出该晶体的结构基元。 9-3 简述该聚乙炔塑料的分子结构特点。 9-4 假设有一种聚乙炔由 9 个乙炔分子聚合而成，聚乙炔分子中碳–碳平均键长为 140pm。若将上述线型聚乙炔分子头尾连接起来，形成一个大环轮烯分子，请画出该分子的 结构。 9-5 如果 3 个乙炔分子聚合，可得到什么物质。并比较与由 9 个乙炔分子聚合而成的 大环轮烯分子在结构上有什么共同之处。
第 4 题（12 分）据《中国制药》报道，化合物 F 是用于制备抗“非典”药品（盐酸祛
炎痛）的中间产物，其合成路线为：
(A)
CH3
Cl2 hv ①
D
浓硫酸+浓硝酸
③
水浴/加热 ② B
④
C (E)
5-3 下面的研究有助于进一步揭示疏水效应和疏水作用的本质。芳香化合物在水中的
溶解度其实也不是很小，这取决于相互间的氢键作用，该氢键是因为什么而产生？
_________；Na＋，K＋ 等阳离子能与有些芳香化合物很好的互溶取决于
。
第 6 题（10 分）今有一金属卤化物 A，在水溶液中完全电离，生成一种阴离子和一种
学海无涯
5-1 有关相似相溶原则可以用热力学自由能的降低来理解。（△G＜0；△G＝△H－T △S，式中ΔＨ是焓变，代表降低体系的能量因素；ΔＳ是体系熵增的因素。在常温下（25° C），非极性溶质溶于水焓的变化（△H）通常较小，有时甚至是负的，似乎是有利于溶解的； 但实际上溶解度不大！请分析原因。
5-2 疏水基团之间的相互作用通常被认为是没有方向性的，但是最近对剑桥晶体结构 数据库（CSD）和蛋白质晶体结构数据库（PDB）的研究发现，疏水作用是有方向倾向性的。 请分析富电子的吲哚芳环与苯环、缺电子的恶唑环与苯环的可能接触方式，画出示意图。
化学竞赛无机化学练习题
化学竞赛无机化学练习题一完成并配平下列反应式：1 BrO3- + XeF2 + H2O →2 SnS + (NH4)2S2 →3 BF3 + H2O →4 K2MnO4 + H2O →5 FeC2O4→6 [Co(NH3)6]2+ + O2 + H2O →7 BF3 + LiAlH4 →8 Pb(OH)3- + ClO- →9 Bi(OH)3 + Cl2 + NaOH →10 XeO3 + O3 + H2O →11 (NH4)2Cr2O7 →12 CaCO3 + H2O + Cl2→13 Pb3O4 + HCl →14 NH3 + CO2 →15 Zn + NH3 + H2O →二用反应式表示下列制备过程，注明必要反应条件及步骤，辅助原料自选。
1 以为NaNO3主要原料制备NaNO2；2 以SO2，NaOH，锌粉为原料制备保险粉；3 由CuCl2制备CuCl；4 利用配体取代反应制备cis-[PtCl2(NH3)2]。
可供选择的原料为[Pt(NH3)4]SO4、Na2[PtCl4]、NH3、NH4Cl，说明选择原料的依据；5 以H3PO4和NaOH为原料制备三聚磷酸钠；6 以粗硅为原料制取超纯硅；7 以Ba(IO3)2为原料制备偏高碘酸；8 试举两例实验室制备CO的合理方法。
三简答题：1 为什么硼砂(Na2B4O5(OH)4.8H2O))溶液具有缓冲作用？4 稀土元素的离子和化合物的颜色主要是由什么引起的？稀土元素作为优良磁性材料的依据是什么？5 多硼烷中可能存在哪几种类型的化学键？丁硼烷(B4H10)中有哪几种类型的化学键？6 写出[PtCl2(NO2)(NH3)(en)]Cl的名称，并画出内界可能的几何异构体。
7 如何解释NH3是Lewis碱而NF3却不具有Lewis碱性？8 何谓沸石分子筛？以人工合成A型分子筛为代表，讨论它们的组成、结构、性质和应用。
在AlPO4分子筛，AlO4四面体与PO4四面体是严格交替的，原因是什么？9 为什么说氢能源是理想的二次能源？目前面临的主要问题是什么？10 请写出下列化合物的名称：H2SO2，H2SO3，H2SO5，H2S2O3，H2S2O4，H2S2O5，H2S2O6，H2S2O7，H2S2O8.12 试比较NH3,三甲胺N(CH3)3，三甲硅胺N(SiH3)3的分子结构哪一个明显不同，为什么?13 3d元素氧化态稳定性有何规律?哪些3d金属的M2+(aq)可用作还原剂?以其中一个M2+(aq)为例,写出它们在酸性溶液中与氧气反应的方程式。
学大伟业清华北大化学竞赛专题(无机化学)10
大学化学之无机化学例题精讲主讲：清华大学马长捷第十讲副族元素（一）知识结构1、副族元素通性总结2、Cr副族1、副族元素通性总结二、同周期的d或ds区元素的相似性1、金属性：称为“过渡金属”。
因为其最外层电子数少（s层），容易失去。
2、d层电子容易发生跃迁，因而会显示不同的颜色。
3、氧化态：大部分存在多种氧化态，而且相邻氧化态之差很小。
Eg：Mn 氧化态有-1,0,1,2,3,4,5,6,7.跟p区不同。
除了VIII之外，最高氧化态和族号相等。
高氧化态一般以氧化物形式存在低氧化态一般以配合物形式存在4、同多酸：同一种含氧酸分子缩合而成多酸如：H2Mo4O13(四钼酸)、H10W12O41 (十二钨酸) 杂多酸：两种不同含氧酸分子缩合而成12MoO42- + 3NH4+ + HPO42- + 23 H+ ==(NH4)3[P(Mo12O40)]·6H2O↓（淡黄色）+ 6 H2O磷钼酸铵十二钼磷杂多酸的阴离子（[PMo12O40]3−）是一种 1:12A 型杂多酸阴离子，1826年首先由贝采利乌斯发现。
这类 1:12A 型的结构首先由 Keggin 测得，因此常称为 Keggin 结构。
其基本结构单元是四组三个钼氧八面体，每一组中三个钼氧八面体共用顶角上的氧原子，结合成 Mo 3O 10单元。
四个 Mo 3O 10单元的四个三方共用的氧原子位于中心四面体的棱角上，构成四面体穴，而磷原子位于四面体穴的中心。
5、过渡元素容易形成配合物：过渡元素的原子或离子具有部分空的(n-1)d, ns、空的np轨道可接受配体的孤对电子。
过渡元素的离子一般具有较高的电荷、较小的半径，极化力强, 对配体有较强的吸引力。
所以过渡元素常成为催化剂：催化剂反应Fe/Mo 合成氨Pt/Rh 氨氧化为NOV2O5 SO2氧化为SO3Pd Raney Ni催化加氢2、Cr、Mo、W铬分族知识概括：1、铬族元素电势图－0.13 －1.1 －1.4 －1.2 E B θ： CrO 42- ——Cr(OH)3———Cr(OH)2——Cr —— CrO 2 1.33 －0.41 －0.91 E A θ： Cr 2O 72-————Cr 3+————Cr 2+————Cr 酸性介质Cr 2O 72-氧化性强，碱性介质Cr(OH)3还原性强。
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学大伟业清华北大化学竞赛专题（无机化学）l.pdf大学化学之主讲：清华大学马长捷无机化学竞赛大纲耍求：气无机化学竞赛大纲要求：气体理想气体标准状况（态）。
理想气体状态方程。
气体常量R。
体系标准压力。
分压定律。
气体相对分子质量测定原理。
气体溶解度（亨利定律）。
无机化学竞赛大纲要求：溶无机化学竞赛大纲要求：溶液溶液浓度。
溶解度。
浓度。
溶解度。
浓度和溶解度的单位与换算。
溶液配制（仪器的选择）。
重结晶方法以及溶质/溶剂相对量的溶剂相对量的估算。
过滤与洗涤（洗涤液选择、洗涤方式洗涤液选择、洗涤方式选择）。
重结晶和洗涤溶剂（包括混合溶剂洗涤溶剂（包括混合溶剂）的选择。
胶体。
合溶剂）的选择。
胶体。
分散相和连续相。
胶体的形成和破坏。
胶体的分类。
胶粒的基木结构。
无机化学竞赛大纲要求：元素元素周期律与元素周期系周期。
1〜18族。
主族与副族。
族。
主族与副族。
过渡元素。
主、副族同族元素从上到下性质变化一般规律；同周期元素从左到右性质变化一般规律。
原子半径和离子半径。
左到右性质变化一般规律。
原子半径和离子半径。
s、p、d、ds、f区元素的基本化学本化学性质和原子的电子构型。
元素在周期表中的位置与核外电子结构（电子层数、价电子层与价电子数）的数、价电子层与价电子数）的关系。
最高氧化态与族序数的关系。
对角线规则。
金属与非金属在周期表中的位置。
半金属（类金属）。
主、副族的重要而常见元素的名称、符号及在周期表屮的位置、常见氧化态及其主要形体。
铂系元素的概念。
无机化学竞赛大纲要求：无机化学竞赛大纲要求：配合物路易斯酸碱。
配位键。
重要而重要而常见的配合物的中心离子（原子）和重要而常见的配体（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨、酸根离子、不饱和烃等）。
螯合物及螯合效应。
重要而常见的配合反应。
配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的关系（定性说明）。
配合物几何构型和异构明）。
配合物几何构型和异构现象的基木概念和基木事实。
配合物的杂化轨道理论。
2016年暑假学大伟业化学竞赛模拟试卷8
（3 分 写成离子得 1 分） 键级为 4（1 分） 2-2-2 为什么经过反应 Re2 的键没有断开？ 因为铼铼四重键很稳定，可以承受较强条件。 （1 分） 2-3 （4 分） PH3 的配位性能比 NH4 好很多， 但 PH3 的碱性相比于 NH3 却极弱， 这是为什么？ 请从结构角度解释之。 P 原子的 3d 轨道是空的，可以与 M 形成 d-d π 键，键级变大（2 分） ；而在碱性的分析中， P 的 3P 轨道没有 N 与 H 的 1s 轨道重合得好（电负性） （2 分）
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第5题 （共 9 分） 在 HgI2 固体上滴加过量碘酸， 使得固体完全溶解， 调 PH 至 7， 加入 AgNO3 溶解，体系中出现黄色不溶物，过滤出该晶体，洗净干燥并加热，晶体转变为红色。经χ射 线衍射研究，该晶体的变色现象是晶相转变所致。其中，黄色晶体 a=b=c ,α=β=γ=90° ，晶 体中有一个四次对称轴。 其晶体中 Ag+和 Hg2+呈现相间的层状分布， 堆积层结构垂直于晶体 的四次对称轴。而红色晶体晶包参数与黄色晶体几乎相等，但晶体中有四个三次对称轴， Ag+,Hg2+完全是统计分布，与晶体中统计分布的空穴一起组成了 ccp 堆积，已知黄、红色晶 体的离子分布均类似于立方 ZnS,且晶体中金属离子的位置上均存在统计分布的空穴。 5-1 试写出 HgI2 溶于氢碘酸的离子方程式 5-2 试根据题中叙述，判断黄红二晶体的所属晶系 5-3 写出该晶体的化学式 5-4 试画出黄红二晶体的正当晶胞，并简要描述红色晶体的三次对称轴位置（晶胞当中请标 注出统计原子的成分）
2019年全国奥林匹克北京市高中化学竞赛(选拔赛)试题含详细答案及指导
在化竞的学习过程中，掌握国初核心知识点、明确一条合理的学习路径至关重要化竞知识庞杂，不少学化竞的同学对于自己应该学什么，或先学什么后学什么摸不清头脑，甚至有些同学临近考前了，还在问这个知识点国初考不考，要不要学。
因为对国初核心知识点不够了解，并且没有一条清晰合理的学习路径，走了不少冤枉路。
温馨提醒：在开始学习国初知识之前，同学们需先研读全国高中学生化学（奥林匹克）竞赛基本要求（2008年4月版大纲），了解国初考试对知识点的要求。
以下为分模块需掌握的知识点：化学基本原理1.现代化学入门：宏观手段对物质的分类，原子的发现，测量，有效数字，化学计量，化学反应的质量关系2.原子结构：原子结构模型，原子轨道，电子排布，元素周期表，元素周期律3.成键&离子键：化学键，电负性，键的极性，离子，离子晶体结构4.共价键理论&分子结构：共价键，键能，Lewis结构，八隅体规则，价键理论，VSEPR理论，杂化轨道，分子轨道理论5.气体：气体的温度和压强，理想气体定律，Dalton分压定律，Henry定律6.液体和固体：分子间作用力，液态，金属和金属键，晶体结构初步7.溶液的性质：溶液的组成，溶解度，相似相溶，蒸气压，熔沸点，胶体8.化学热力学：烙，Hess定律，标准生成热，键能，嫡，热力学第二定律，自发过程，自由能，自由能和平衡，Gibbs-Helmholtz方程及应用9.化学平衡：平衡条件，平衡常数，化学平衡的移动10.溶液中的平衡：酸碱平衡，沉淀溶解平衡，氧化还原平衡&电化学，配位平衡&配位结构初步11.化学动力学初步&核化学：反应速率，速率方程，反应机理，催化剂，放射性衰变，放射性的应用与防护，同位素，核裂变和核聚变有机化学1.有机结构基础：基本概念，成键和结构，有机酸碱理论2.烷煌、环烷烧、构象：烷烧、环烷烧、构象3.立体化学：对映异构、非对映异构、顺反异构、构象异构4.烷烧、自由基取代反应：自由基、自由基反应、烷烧的自由基反应5.卤代煌、亲核取代反应：卤代烧、碳正离子，SN1, SN26.消除反应：E1, E2, Substitution Vs Elimination7.醇、醛：醇、硫醇、醛、环氧8.烯、炔的加成反应：构对比；亲电、自由基、亲核加成9.烯、炔：氧化、还原、聚合反应10.醛、酮：厥基、亲核加成、a,伊不饱和醛酮的加成、氧化、还原、wittig反应11.羧酸、羧酸衍生物、胺：羧酸、羧酸衍生物、胺、卡宾12.缩合反应：烯醇、烷基化反应、与羰基反应13.共轭、芳香性：共轭体系、分子轨道理论、芳香性14.共振、芳环的取代反应：共振论、芳环亲电取代、芳环亲核取代15.周环反应：前线轨道、经典周环反应机理举例16.重排反应：经典重排反应机理举例17.有机波谱分析：IR、MS、NMR 在有机产物和中间体结构表征中的综合应用。
人大附中化学竞赛—无机化学综合(1)
130.7
205.2
3. 当 SrCO3固体在 pH 为 8.60 的缓冲溶液中达到溶解平衡后，溶液中的[ Sr2+ ] = 2.2 × 10−4 mol·dm−3。计算 SrCO3 的溶度积常数。已知 H2CO3的 Ka1 = 4.2 × 10−7，Ka2 = 4.7 × 10−11
4. 铌 ( Nb ) 是钢灰色的金属，具有很强的耐腐蚀性，在冶金工业上有广泛应用。 ( 1 ) 铌的原子序数是 41，写出它的核外电子排布式，并指出它在元素周期表中的位置。 ( 2 ) 将 Nb2O5与苛性钾共熔后，可以生成溶于水的铌酸钾，将其慢慢浓缩可以得到晶体 Kp [ NbmOn ] ·16H2O，同 时发现在晶体中存在 [ NbmOn ] p−离子。该离子结构由 6 个 NbO6正八面体构成的。每个 NbO6八面体中的 6 个氧 原子排布如下：4 个氧原子分别与 4 个 NbO6八面体共顶点；第 5 个氧原子与 5 个八面体共享一个顶点；第 6 个 氧原子单独属于这个八面体的。确定该晶体的化学式。计算该离子结构中氧原子间最大的距离 ( rO−O ) 与铌原子 间最短的距离 ( rNb−Nb ) 的数量关系。 ( 3 ) 晶体 [ Nb6Cl12 ] SO4·7H2O 中阳离子 [ Nb6Cl12 ] 2+的的结构为：6 个金属原子构成八面体骨架，每个氯离子形成 双桥基位于八面体的每条棱边上。借助下面的立方体，画出 [ Nb6Cl12 ] 2+。另有一种含卤离子 [ Nb6Ix ] y+，6 个 Nb 原子形成八面体骨架结构，I−以三桥基与 Nb 原子相连。确定 x、y 的值，并也在下图中画出[ Nb6Ix ] y+ ( 4 ) Nb 金属的晶格类型为体心立方晶格，原子半径为 143 pm，相对原子质量为 92.9。试计算该晶体铌的密度。 ( 5 ) 据最新报导，我国化学家将分子比为 6:1:5 的分析纯 K2CO3、Fe2O3、Nb2O5混合研磨强热，通过一系列反应 后得到一种新铌酸盐，写出该盐的化学式。
清华北大化学竞赛专题分析化学
运算规则
加减法:结果的绝对误差应不小于各项中绝对误差最大的 数.
与小数点后数最少的数一致
50.1 1.46
+ 0.5812
21
运算规则 乘除法:结果的相对误差应与各因数中相对误差最大的数 相适应
即与有效数字位数最少的一致
0.0121×25.66×1.0578＝
22
例题
称取分析纯CaCO3 0.1750g溶于过量的 40.00mL HCl溶液中，反应完全后滴定 过量的HCl消耗3.05mL NaOH溶液。已 知20.00mL该NaOH溶液相当于 22.06mL HCl溶液，计算此HCl和 NaOH溶液的浓度。
字(由于K值一般为两位有效数字)；
8. 常量分析法一般为4位有效数字
(Er≈0.1%），微量分析为2位。
19
修约规则 四舍六入五成双
例如, 要修约为四位有效数字时: 尾数≤4时舍, 0.52664 ------尾数≥6时入, 0.36266 ------尾数＝5时, 若后面数为0, 舍5成双: 10.2350---- 250.650---若5后面还有不是0的任何数皆入: 18.0850001----
18
4. 数据的第一位数大于等于8的,可多计一 位有效数字，如 9.45×104, 95.2%, 8.65 5. 对数与指数的有效数字位数按尾数计，
如 10-2.34 ; pH=11.02, 则 [H+]=9.5×10-12 6. 误差只需保留1～2位； 7. 化学平衡计算中,结果一般为两位有效数
◇千分之一天平(称至0.001g): 0.234g(3) ◇1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) ◇台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1) V ★滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ★容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ★移液管:25.00mL(4); ☆ 量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2)
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大学化学之
无机化学例题精讲主讲：清华大学马长捷
第十一讲副族元素（二）
知识结构
1、Mn、Tc、Re
2、Ti Zr Hf V Nb Ta
3、Fe、Co、Ni
1、Mn、Tc、Re
锰分族知识概括：
1、电势图
1.507
0.564 2.260.95 1.51-1.19
EθA MnO4－——MnO42－——MnO2——Mn3+——Mn2+——Mn
1.695 1.23
0.564 0.60 -0.20 0.1 -1.55
E BθMnO4－——MnO42－——MnO2——Mn(OH)3—Mn(OH)2—Mn
1.MnO42-(墨绿)，Mn3+(樱桃红)可自发歧化。
3MnO42-+4H+ →2MnO4-+MnO2 +2H2O
2.逆歧化反应：3Mn2+ + 2 MnO4- = 5 MnO2 + 4 H+
3. E θA与E θB相差大
2、氧化还原性
对锰而言，由高自旋的Mn 2+阳离子所代表的这个氧化态最稳定，这表明了d5电子的稳定性。
和溶点、沸点、原子化焓一样，也反映出其晶格中内聚力比较弱。
+7氧化态下，高锰酸根是极强的氧化剂，但是TcO 4- ReO 4-只表现温和的氧化性。
任何大于+2的氧化态Tc 、Re 都比Mn 的稳定性更大。
例题1：
2、Ti Zr Hf V Nb Ta
例题1：
3、Fe、Co、Ni
例题1：
例题2：
例题3：
例题4：。