动力学2习题

一、选择题 ( 共 7题 14分 )

1. 2 分 (6111)

6111

某双分子反应的速率常数为k ，根据阿仑尼乌斯公式k =A exp(-E a /RT )，若指前因子的实验值很小。则说明： ( )

(A) 表观活化能很大

(B) 活化熵有绝对值较大的负值

(C) 活化熵有较大的正值

(D) 活化焓有绝对值较大的负值

2. 2 分 (6105)

6105

298 K 时两个级数相同的反应Ⅰ、Ⅱ，活化能 E Ⅰ= E Ⅱ，若速率常数k Ⅰ= 10k Ⅱ，则两反应之活化熵相差： ( )

(A) 0.6 J ·K -1·mol -1

(B) 10 J ·K -1·mol -1

(C) 19 J ·K -1·mol -1

(D) 190 J ·K -1·mol -1

3. 2 分 (6006)

6006

下列双分子反应中：

(1) Br + Br → Br 2

(2) CH 3CH 2OH + CH 3COOH → CH 3CH 2COOCH 3+ H 2O

(3) CH 4+ Br 2 → CH 3Br + HBr

碰撞理论中方位因子P 的相对大小是∶ ( )

(A) P (1) > P (2) > P (3)

(B) P (1) > P (3) > P (2)

(C) P (1) < P (2) < P (3)

(D) P (1) < P (3) < P (2)

4. 2 分 (6209)

6209

对于摩尔熵用统计方法计算了各种运动的典型值，m ()S 平$

=150 J ·K -1·mol -1，转动及振动每个自由度的值为m ()S 转$=30 J ·K -1·mol -1，m ()S 振$=1 J ·K -1·mol -1，对于反应A+BC 生成线性过渡态时其

m S ≠∆$/J ·K -1·mol -1的数值应为 （ ） (A) –147 J ·K -1·mol -1 (B) –148 J ·K -1·mol -1

(C) –119 J ·K -1·mol -1 (D) 148 J ·K -1·mol -1

5. 2 分 (6037)

6037

分子的数密度若以cm -3计，浓度以mol ·dm -3计，则k N 与k c 之关系应为： ( )

(A) k c ＝103Lk N (B) k c =10-3Lk N

(C) k c =106L 2k N (D) k c =10-6L 2k N

6. 2 分 (6178)

6178

单原子分子A ，B 间发生反应，若忽略振动基态能量之差，则实验活化能E a ，临界能E c ， 势垒E b 间存在关系为： ( )

(A) E a =E c +

12RT =E b +12RT (B) E a =E b +12

RT =E c +RT (C) E a =E c -12RT =E b -12RT (D) E a =E b +RT =E c +RT

7. 2 分 (6179)

6179

对于气相基元反应，按过渡态理论，不正确的关系式是： ( )

(A)E a =∆≠U m $+RT (B)E a =∆≠

H m $+nRT (C)E a =E 0+ RT (D)E a =E 0+mRT

二、填空题 ( 共 9题 18分 )

8. 2 分 (6050)

6050

根据碰撞理论，反应速率随温度而升高，主要原因是_________________________________________。

9. 2 分 (6053)

6053

对于化学反应典型的活化能值E a =100 kJ ·mol -1>>RT /2，根据硬球碰撞理论，双分子反应有效碰撞率在298 K 时为_____________，1000 K 时为_____________。

*. 2 分 (6212)

6212

333 K 时，在硝基苯水溶液中：

CH 3I N(CH 3)2N (CH )3++-

I 3

反应熵变∆r S m = -155.2 J ·K -1·mol -1，而活化熵变为m S ≠∆$= -151.2 J ·K -1·mol -1，该实验结果表明活化络

合物的结构______________________________________________。

11. 2 分 (6213)

6213

根据过渡态理论，速率常数若写成k =A exp(－E a /RT )，则对于n 分子理想气体反应，其指前因子应为__________________________________。

12. 2 分 (6051)

6051

化学反应的简单碰撞理论中能发生化学反应的判据有两个，即__________________________________ _______________________________，____________________________________________。

13. 2 分 (6171)

6171

两个反应有相同的反应级数和活化能，然其活化熵差为50 J ·K -1·mol -1，则两反应在任何温度下的速率常数比为 ___________________。

14. 2 分 (6211)

6211

实验证明，在水溶液中甲酸甲酯、乙酸甲酯的水解反应活化能相近，但速率常数相差甚远，造成这一差别的原因主要是__________________________。

15. 2 分 (6174)

6174

A+B → (A -B)≠→产物，设A 原子数为n ，B 原子数为m ，则计算速率常数时非线

性活化络合体Q ≠之自由度数平动为__________，转动为________，振动为_________。

16. 2 分 (6038)

6038

Br 的复合反应 Br+Br →Br 2*，Br 2*+M →Br 2+M ，作为第三体的M ，复杂分子较简单分子更有效 ，因为_________________________。

三、计算题 ( 共 7题 45分 )

17. 5 分 (6117)

6117

某反应在催化剂作用下的∆≠H m $ (298.15 K) 比非催化反应的降低20 kJ ·mol -1， ∆≠S m $

降低50 J ·K -1·mol -1，计算298.15 K 下，催化反应速率常数与非催化反应速率常数之比。

18. 5 分 (6143)

6143

若两个反应级数相同，活化能相等的反应，其活化熵相差 50 J ·K -1·mol -1，求300 K

时此两反应速率常数之比。

19. 5 分 (6167)

6167

298 K 时某化学反应，加了催化剂后使其活化熵和活化焓比不加催化剂时分别下降了 10 J ·K -1·mol -1和10 kJ ·mol -1，试求在加催化剂前后两个速率常数的比值。

20. 5 分 (6143)