薄层色谱扫描法测定塑料食品袋中酞酸酯的含量

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法只限于酞酸酯总量的测定； 色谱法选择性强， 可单 独测定各 种 酞 酸 酯 的 含 量［ ) ］。 #!" 的 标 准 方 法 是
［$］ 气相色谱 ( 电子捕获检测 ( 质谱法 （ -.(#.%(&0 ） ，
我国拟发布 的 标 准 方 法 是 正 相 )!/. ， 主要是分析 环境 样 品 如 土 壤
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色
谱
第 !" 卷
材料如塑料地板、 壁 纸、 涂 料 和 汽 车 座 椅、 椅套以及 衣服、 玩 具、 化 妆 品、 香 料、 医疗设备等的生产过程 中。由于 !"#$ 与 塑 料 基 质 之 间 没 有 形 成 化 学 键， 而是以氢键和范德 华 力 连 接， 故接触到合适的有机 溶剂便会溶解出来。常用的商品化酞酸酯约 #" 种， 其中 $ 种被美国环保局 （ #!" ） 列入 #!% 种重点控制 、 酞酸二 的污染物名单， 分别是酞酸二甲酯 （ %&! ） 乙酯 （ %#! ） 、 酞酸二丁酯 （ %’! ） 、 酞酸二 （!(乙 基 己 基） 酯 （ %#)! ） 、 酞酸二辛酯 （ %*! ）和 酞 酸 丁 基 苄 基酯 （ ’’! ） ； & 种被列入世界野生动物基金会 （ ++, ） 的 环 境 激 素 名 单。 我 国 也 将 !"#$ 中 的 %&! 、 %’! 和 %*! 列入优先控制的污染物黑名单。 随着塑料工业的发 展， 塑料制品的大量使用已使酞 酸酯成为环境中无所不在的污染物。 ’ ’ !"#$ 的 测 定 方 法 有 分 光 光 度 法、 气相色谱法
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色
谱
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薄层色谱扫描法测定塑料食品袋中酞酸酯的含量
陈 * 惠， * 汪 * 瑗， * 朱若华
（ 首都师范大学化学系，北京 $"""-( ） 摘要： 建立了采用薄层色谱扫描测定塑料食品袋中 % 种酞酸酯 （ 酞酸二甲酯 （ 678 ） 、 酞酸二乙酯 （ 6-8 ） 、 酞酸二丁 和酞酸二 （ ! , 乙基己基） 酯 （ 6-:8 ） ） 的 方 法。 经 粉 碎 的 样 品 先 用 乙 醇 浸 泡 !% 1 ， 然 后 超 声 提 取， 经 ". %) 酯 （ 698 ） 以乙酸乙酯 , 无水乙醚 , 异辛烷 （ 体 积 比 为 $ / % / $) ） 为展开剂展 ! . 滤膜过滤。点样在以丙酮处理过的硅胶 ; 板上， ， 外标法定量。该法的线性关 系 较 好， 678 、 6-8 、 开， 以双波长反射吸收飞点扫描测定 （ ! < 0 !() #. ， ! = 0 -%" #. ） 698 和 6-:8 的检出限分别 为 !. $ ， !. % ， -. % 和 %. " #> ， 混合标准品在同一薄层板上的峰面积的相对标准偏差 为 !. , ? ’ -. ) ? ， % 种酞酸酯的样品加 标 回 收 率 为 (,. ), ? ’ $$$. "% ? 。 该 方 法 样 品 用 量 少， 前 处 理 简 单， 分 （ =<6 ） 离效果好， 可用于塑料袋中 % 种酞酸酯的同时测 定。 经 与 气 相 色 谱 法 的 分 析 结 果 比 较， 两种方法对实际样品的分 析结果接近。 关键词： 薄层色谱法； 酞酸酯； 塑料食品袋； 环境激素 中图分类号： @#),* * 文献标识码： A * * 文章编号： $""" ,,($（ !""# ） "$ ,""#& ,"%* * 栏目类别： 研究论文
#" 结果与讨论
# ! !" 薄层板的优化 ’ ’ 经高效薄层扫 描 仪 扫 描 发 现， 空白薄层板的背 景值较高， 且不均匀， 因此薄层板需先在 ##+ @ 烘箱 再用有 机 溶 剂 进 行 展 开 处 理， 将薄层板 中活化 # ; ， 上可能的杂质带到 板 的 前 沿， 以降低板本身的背景 和杂质的干扰。分 别 考 察 了 三 氯 甲 烷、 丙酮和所选 用的展开剂进行处 理， 结果表明经丙酮处理过的薄 层板效果最好， 因此 本 实 验 中 均 使 用 经 丙 酮 处 理 过 的薄层板， 处理后的薄 层 板 置 于 *) @ 烘 箱 中 烘 干， 再置于干燥器中备用。 # ! #" 扫描测定波长的确定 ’ ’ 在经处理的薄 层 板 上 用 # ! / 微 量 注 射 器 按 间 隔 #) 11 的 距 离， 均 匀 点 上 %&! 、 %#! 、 %’! 和 %#)! 标准储备液各 +, ) ! / 。 晾 干 后， 用薄层扫描 %#! 、 %’! 和 仪进 行 反 射 吸 收 光 谱 扫 描。 %&! 、 %#)! 的 反 射 吸 收 光 谱 见 图 # 。由 图 # 可 见， !"#$ 在 !(+ 和 !*) 31 处有紫外吸收， 但是在 !(+ 31 处 的背景 值 较 高， 所 以 采 用 !*) 31 为 测 定 波 长， ("+ 31 为参比波长。 # ! $" 展开剂的选择 ’ ’ 以乙酸乙酯为基体， 加入其他试剂， 适当调节展 开剂的极性。对酞酸酯标准液展开分别采用了 ( 种
［!， (］ ［"］ （ -. ） 和高效液相色谱法 （ )!/. ） 。分光 光度
袋。精确 称 取 约 +, ) 9 的 塑 料 食 品 袋， 剪成碎片放 入具塞 三 角 瓶 中， 用 !+ 1/ 无 水 乙 醇 浸 泡 !" ; ， 超 声提取 ( 次， 每 次 #) 123 。 然 后 过 +, ") ! 1 滤 膜， 水浴蒸发浓缩， 用无水乙醇定容至 #) 1/ 备用。 ! ! %" 分离测定 ’ ’ 定量吸取标准 品 混 合 液 和 样 品 提 取 液， 点样于 同一块硅胶 - 薄 层 板 上， 以 乙 酸 乙 酯(无 水 乙 醚(异 辛烷 （ 体积比为 # - " - #) ） 为 展开 剂， 饱 和 (+ 123 ， 直 立上行展开 *+ 11 ， 挥 干 溶 剂， 将薄层板置于薄层 参比波长 扫描仪的工作台 上， 在 测 定 波 长 !*) 31 、 ("+ 31 的条件下 进 行 双 波 长 反 射 吸 收 飞 点 扫 描 测 定。根据 %&! 、 %#! 、 %’! 和 %#)! 标 准 品 斑 点 的 ! < 值定性， 外标法定量。 ! ! &" 气相色谱分析 ’ ’ "92=536 $&%+ > 气相色谱仪； 载 气： >! ； 流 量： +, & 1/ : 123 ； 色谱柱： )!() &0 毛细管柱 （ (+, + 1 . +, (! 11 2, ?, ， +, !) ! 1 ） ； 进样方 式： 手 动， 不 分 流； 进样 量： # / ) !/； 进样口温度： !)+ @ ； 检 测器： 火 焰电离 检测器 （ ,A% ） ， (++ @ ； 柱 压： "#, &$ B!C （ 恒压） ； 升 温程序： #)+ @ （ ( 123 ） （ " 123 ） 。 # # # #" (++ @ 以保留时间定性， 峰面积外标法定量。
［*］
、 水样
［&， %］
4;#$ 。
目前还没 有 标 准 及 成 熟 的 技 术 检 测 塑 料 产 品 中 的 !"#$ 。薄层色谱是应用较为广泛 的简 便 分 析方 法， 但用薄层 色 谱 来 进 行 !"#$ 的 定 量 检 测 尚 未 见 报 道。本 文 建 立 了 采 用 薄 层 色 谱 测 定 %&! 、 %#! 、 %’! 和 %#)! 的 方 法， 在 !+ 123 内 能 够 较 好 地 分 离 " 种化合物， 用于塑料食品袋中 !"#$ 的 测定， 结 果令人较为满意。
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