有机化学课后习题答案11第十一章酚醌
第十一章酚和醌
O CH2COOH Cl Cl
2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D) 酚醚化学性质比酚稳定，不易氧化，而且与HI作 用，分解为酚，此反应可用来保护酚羟基。
OCH3 OH
+
2015/11/28
HI
+
习题13
CH3I
23
克莱森重排
定义：烯丙基芳基醚在高温下可以重排为邻烯 丙基酚或对烯丙基酚，这称为克莱森重排。
X
X
亲核性比醇弱
O O CH3
成酯：
OH + CH3COOH + CH3COCl + (CH3CO)2O
OH + CH3COOH
O
98%H2SO4 4h/55%
O C CH3
乙酸苯酯
2015/11/28
25
在酸催化下，酚与羧酸作用也能生成酯，但比醇 难。通常采用酰氯或酸酐与酚反应。例如：
O C Cl + HO
14
OCH2CH=CH2
OH
200oC
14
OH
CH2CH=CH2
200oC
14
O
CH2CH CH2
190-220C 6h
OH CH2CH CH2
CH2CH=CH2
O H3C
CH2CH CH2 CH3 H3C
OH CH3
CH2CH CH2
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24
（3）酯的生成
难
OH + HX
对 10.00 10.26 10.21 9.81 9.38 9.26 9.20 7.15
伍越寰主编有机化学第十一章醛酮醌答案
伍越寰主编有机化学第十一章醛酮醌答案
第十一章醛、酮、醌
1.（1）甲基苯基酮；苯乙酮（2）1,3-环辛二酮
（3）2,2-二甲基丙醛（4）2-仲丁基-4-溴苯甲醛
（5）三氯乙醛（6）2,4-二羟基-6-辛烯醛
（7）3-戊酮二甲基缩醛（8）吡哆醛
（9）甲基乙烯基酮（10）2,4,4-三甲基-2-甲酰基环己酮（11）（反）-二苯甲酰基乙烯（12）环丙基丙酮
（13）（反）-4-溴二苯酮肟
3.
6.（1）、（3）的产物是外消旋体
7. （1）
（a ）
异丙醇丙醇丙酮丙醛混浊
Ag(NH )?
↓Ag NaOI
↓3CHI （b ）
（2）题中化合物分别标上（Ⅰ）、（Ⅱ）、（Ⅲ）、（Ⅳ）。
（Ⅰ）和（Ⅲ）的IR 谱在3200cm -1
~3600cm
-1
有νO ——H 峰（s ），（Ⅱ）、（Ⅵ）无。
（Ⅰ）和（Ⅱ）的
NMR 谱在δ=10ppm 附近有醛基质子的信号，故可分别与（Ⅲ）（Ⅵ）区别之。
8.
9.化合物的分子式C 5H 12O 符合C n H 2n+2O 通式，说明该化合物是饱和醇或醚。
A 可氧化得C 5H 10O(B)，B 能和苯肼反应，也能发生碘仿反应（这都是甲基酮的反应），说明A 是醇，而且具有结构单元：。
A 和浓H 2SO 4共热得C 5H 10（C ），符合烯烃的通式C n H 2n 。
C 氧化后得丙酮和乙酸，则C 的结构应为：。
综上所述，
A 的结构应为：
10.。
有机化学课后习题答案第11章
第十一章酚和醌一、用系统命名法命名下列化合物:1.NO2 OHCH3OH2.3.OHCH3CH34.O2NOHNO5.OHOCH36.C2H5CH3OHSO3HHO7.8.OH9.HOOHOH10.CH3OHCH(CH3)2 11.NO2OH12.CClOO5－硝基－1－萘酚2－氯－9，10－蒽醌二、写出下列化合物的结构式:1．对硝基苯酚2，对氨基苯酚3，2，4－二氯苯氧乙酸ClClNO 2OH NH 2OHOCH 2COOH4．2，4，6－三溴苯酚 5。
邻羟基苯乙酮 6，邻羟基乙酰苯OHOHBrBrBrCOCH3OHCOCH37, 4－甲基－2，4－ 8，1，4－萘醌－ 9，2，6－蒽醌二磺酸二叔丁基苯酚 －2－磺酸钠OHCH 3(CH 3)3CC(CH 3)3OOOSO 3NaOSO 3HHSO310.醌氢醌 11，2，2－（4，4‘－二羟基 12，对苯醌单肟苯基）丙烷OOOOHHOHC CH 3CH 3HOONOH三、写出邻甲基苯酚与下列试剂作用的反应式：OHCH 3FeCl 3+OCH 3Fe63-(1)OHCH 3Br 2/H 2O+OHCH 3(2)BrBrOHCH 3NaOH+ONaCH 3(3)OHCH 3CH 3COCl+OCOCH 3CH 3(4)OHCH 3(CH 3CO)2O+OCOCH 3CH 3(5)OHCH 3稀HNO ++OHCH 3(6)NO 2OHCH 3O 2NOHCH 3Cl 2(过量)+(7)OHCH 3ClClOHCH 3浓H 2SO 4+(8)OHCH 33SSO 3HOHCH 3NaOH/(CH 3)2SO +(9)OCH 3CH 3OHCH 3++OHCH 3(10)CH 2OHOHCH 2OHH 3C HCHOH + or OH -四、用化学方法区别下列化合物：OCH3CH 3OHCH 2OH五、分离下列各组化合物： 1，苯和苯酚解：加入氢氧化钠水溶液，分出苯，水相用盐酸酸化，分出苯酚2，环己醇中含有少量苯酚。
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第三部分章节题库第11章酚和醌一、选择题1．下列化合物发生溴化反应，反应速率最快的是（）。
A．苯B．苯甲酸C．苯酚【答案】C【解析】羧基是钝化苯环的，难发生亲电取代反应；羟基是活化苯环的，易发生亲电取代反应。
二、简答题１．写出下列化合物的名称。
答：（1）间－苯二酚（1，3－苯二酚）（2）4－硝基－1，3－苯二酚（3）2－硝基－5－羟基苯甲酸（4）2－甲基－6－羟基－1，4－萘二磺酸（5）7－氨基－3－氯－1－萘酚２．有毒常春藤和栎木中具有刺激气味的物质叫漆酚，根据如下实验报告，写出漆酚A 的结构和反应中间体B~I的结构。
答：３．。
答：４．2，4，6－三叔丁基苯酚在醋酸溶液中与溴反应，生产化合物A（C18H29BrO），产率差不多是定量的。
A的红外光谱图中在1630cm－1和1650cm－1处有吸收峰，1HNMR 谱图中有3个单峰δH＝1.19、1.26和6.90，其面积比为9:18:2。
试推测A的结构。
答：A．５．完成下列合成反应，可用其他任何必要的试剂。
（1）由均三甲苯（1，3，5－三甲苯）合成2，4，6－三甲基苯酚；（2）由苯酚合成对叔丁基苯酚；（3）由苯酚合成2－溴乙基苯基醚；（4）由间甲苯酚合成2，6－二硝基－4－叔丁基－3－甲基茴香醚。
答：６．用化学方法把下列混合物分离成单一组分。
（1）苯酚和环己醇混合物；（2）2，4，6－三硝基苯酚和2，4，6－三硝基甲苯混合物。
答：７．按酸性由大到小的顺序排列下列各组中的化合物。
（1）苯甲酸，环己醇，苯酚，碳酸，硫酸，水；（2）苯酚，间氯苯酚，间甲基苯酚，间硝基苯酚；（3）对溴苯酚，间溴苯酚，3，5－二溴苯酚。
答：（1）硫酸＞苯甲酸＞碳酸＞苯酚＞水＞环己醇；（2）间硝基苯酚＞间氯苯酚＞苯酚＞间甲基苯酚（取代基在间位时，主要考虑诱导效应；吸电子取代基有利于羟基质子的解离，使酸性增加）；（3）3，5－二溴苯酚＞间溴苯酚＞对溴苯酚（溴在对位时，表现吸电子诱导效应和给电子共轭效应；在间位时，只表现吸电子诱导效应）。
有机化学第十一章 酚和醌
SO3Na
NaOH熔 融
ONa
酸 化
OH
330~340℃
此法是较早的生产方法，苯酚的收率高、质 量好、生产设备简单，但反应流程复杂、且生产 不连续，消耗大量的硫酸和烧碱，不宜大规模生 产，目前，仅用来生产萘酚和间苯二酚。
OH C C OH
用于定性分析
11.4.2 芳环上的亲电取代反应
羟基是强的邻对位定位基，由于羟基与苯环的P-π 共
轭，使苯环上的电子云密度增加，亲电反应容易进行。 1. 卤代 苯酚在室温下与溴水反应，生成2,4,6－三溴苯酚的 白色沉淀，反应定量进行，常用于酚的定量、定性 分析试验。
Br
OH
Br2/H2O
OH +
H
OH (20%)
25℃
OH NO2 + NO2
=
O
= N
O O HO
N
O
HO
=
N O 分子间氢键 (沸点较高)
O
O
分子内氢键 (沸点较低)
故可借助水蒸气蒸馏将二者分开。
浓硝酸的氧化性很强，如用浓硝酸进行硝化， 则易将苯酚氧化，所以多硝基苯酚不能用苯酚直接硝
化的方法制备。如2,4－二硝基苯酚是由2,4－二硝基
• 酚的沸点和熔点较高都比相对分子质量相近的烃高， 这是由于酚分子之间可发生氢键缔合。
酚易溶于醚等有机溶剂，有腐蚀性、毒性、杀菌性。 如苯酚和甲酚。在十七世纪的欧洲，没有发明青霉 素之前，很多人因不小心弄出个小口子，都可能因 感染而死，那时人们用石炭酸（苯酚）消毒，但它 不仅杀死了细菌，连正常的组织也被破坏，有时甚 至不如不用。 •将甲酚（甲基苯酚的混合物）用肥皂水溶解成 40%的溶液，即医院中消毒常用的“来苏水”。
徐寿昌《有机化学》(第2版)课后习题(酚和醌)【圣才出品】
（8）2,6-二叔丁基-4-硝基苯酚
（9）2,6-二氯ห้องสมุดไป่ตู้酚
（10）4-乙基-2-溴苯酚
答：（1）间苯三酚：
+ 3 SO3
HO3S
SO3H NaOH
SO3H
H+ HO
OH OH
（2）4-乙基-1-3-苯二酚
（3）对亚硝基苯酚
（4）苯乙醚
OH + (C2H5)SO4 NaOHaq
OC2H5
（5）2，4-二氯苯氧乙酸
答：化合物（A）丌溶于氢氧化钠，遇 FeCl3 无颜色反应，由此可以判断化合物（A） 丌含有酚羟基。但是该化合物能不一个或两个羟氨分子结合，说明化合物（A）含有两个羰
基。化合物（A）的可能结构为：
。化合物（B）能溶于氢氧化钠，且不 FeCl3 有
（6）对羟基苯磺酸
（7）1-甲基-2-萘酚
（8）9-蒽酚
（9 ）1 ，2 ，3-
苯三酚
（10）5-甲基-2-异丙基苯酚 （11）5-硝基-1-萘酚
（12）β-氯蒽醌
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2．写出下列各化合物的构造式： （1）对硝基苯酚 （2）对氨基苯酚 （3）2,4,二氯苯氧（基）乙酸（2,4-D） （4）2,4,6-三溴苯酚 （5）邻羟基苯乙酮 （6）邻羟基乙酰苯 （7）4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚（二六四抗氧剂） （8）1,4,萘醌-2-磺酸钠 （9）2,6,蒽醌二磺酸（ADA） （10）醌氢醌 （11）2,2-（4,4′-二羟基二苯基）丙烷（双酚 A） （12）对苯醌单肟 答：
答：
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第十一章醛酮醌问题和习题解答
CH3CH=O HCl(g)
O O
5
15、以苯、甲苯、四个碳或四个碳以下的简单原料合成下列化合物：
(1) CH3CH2C(CH3)=CH2
Ph3P + CH3Cl
Ph3P+-CH3 Cl-
解：
PhLi
CH3CH2C(CH3)=O + Ph3P=CH2
CH3CH2C(CH3)=CH2
(2) CH3
O2N
CH2=CH2
BrCH2CH2Br
CH3CH2CH2-CH-CH2CH2CH2CH3
OH
Mg
CO2
H2O
TM
(CH3)2C=O + BrMgCH2CH2MgBr + (CH3)2C=O 解：
(CH3)2C(OH)CH2CH2C(OH)(CH3)2
OH
(5)
解：
CHO
OH CHO
PhMgBr
(6)
CHO
b. CH2=CHOCH=CH2 d. CH2=CHCH2CH2CH3
(2) a.
CHO b. HO
CHO c. HO
CHO
d.
解：B(321) > C(240) > D > A
CHO OH
1
4、 完成下列反应方程式：
(1) O
OCH3 OCH3
H2NN
(1) 推测A的结构； (2) 用反-1,2-环戊二醇进行同样的实验，却不发生反应，为什么？ 解：二醇与酮在酸催化作用下容易发生缩酮化反应，除水有利于正反应方向的进行。A对碱稳定，遇稀 酸生成原料的特征正是缩酮的性质。反应式如下：
OH OH O
HCl(g)
O
A
有机化学B教材第二版课后习题解析第十一章 含氮化合物课后习题参考答案
含氮化合物课后习题参考答案习题1，各化合物名称：1-硝基丙烷；二甲基乙基胺；N,N-二甲基环己基胺；氢氧化二甲基二乙基铵；氯化对甲基重氮苯；N,N-二甲基对溴苯胺；丁二酰亚胺；2，3-二甲基-2-氨基丁烷；N-甲基苯乙酰胺。
习题2，各物质结构式：OH NH 2CH 3NH 22OHNH 2N CH 3CH 3N NOHBrH 33+4I -S OONH3S O ONH 2NH 2C3N +4O H -NH O习题3，各含氮化合物碱性强弱顺序： 乙胺 〉氨 〉N-甲基苯胺 〉苯胺 〉二苯胺 苯胺 〉N-甲基乙酰苯胺 〉乙酰苯胺 〉苯磺酰胺 苄胺 〉对-甲基苯胺 〉对-硝基苯胺 〉2，4-二硝基苯胺 习题4，各反应产物如下：N CH 33N CH 33OCH 3N 2+Cl-NNNCH 33(3)OH(3)(4）NO 2NH 2NH SO O习题5，H 5C 6NH 2H 5C 6NH 3H 5C 6N 35C 6N CH 3CH 35C 6NH CH 3H 5C 6NH 2NH2 NH2NH2O NH2NH2NH2O pH试纸pH大于7pH=7NH2NH2ONH2 NH2 OH NH2OHNH2紫色无紫色FeCl3OHNH2习题6，CH3HNOH2SO4NOCH3Fe NH2CH3NH2CH3BrBrBr BrNOBrFeBr2+3H2SO4NO Fe NHOHN2+Br+NBr NOHCH323+KM nO COOHHOOC习题7，CH3NH2CH3NO2CH3CH3CH3NO2ClH水层有机层CH3NH3+NaOHCH3NH2CH3NO2CH3CH3CH3NO2NaOH水层有机层CH3NO2CH3CH3ClHCH3CH-NO CH3NO2水层有机层水层有机层OHNH 2NH 2HOOCNH 3+OH NH 3+HOOC NaHCO3NH 2OO-2浓盐酸习题8，A 没有烯键和炔键，具有伯胺基，B 具有1个不饱和度（环），C 为环烯，依高锰酸钾氧化结果D 是3个氧，应为酮酸，D 可以发生碘仿反应生成己二酸，故为6-庚酮酸；C 为1-甲基环己烯，B 为1-甲基环己基醇或2-甲基环己基醇，A 为1-甲基环己基胺或2-甲基环己基胺。
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2）
SO3H 浓H2SO4 NaOH ONa H+ OH
OH 浓H2SO4 Cl2 Cl
OH Cl H+ Cl
OH Cl
SO3H
SO3H
OCH3 浓 H2SO4 SO3H 浓HNO3 O2N OCH3 NO2
3.
1)
OH CH3I OCH3
SO3H
NO2
2)
OH
+
OH CH3COOH BF3 CH3COCl
OC2H5 H
+
OC2H5
CH2CH2MgBr
CH2CH2OH
123
习题 C 一. 1. 4. 7. 蒽醌 4-硝基萘酚 4-羟基-2-溴苯乙酮 2. 5. 8. 2-萘酚 4-溴萘酚 对羟基苯乙酮 3. 6. 9. 4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 3-甲基-4-羟基苯甲酸 对苯醌
二. 1. A 2. C 3. C 4. A 5. C 6. D 7. C 三.完成下列反应式
5.
O 1,4-环己二肟
6.
COCH3
7.
4-甲基-2,6-二羟基-α-苯乙醇
OH
8.
9.
1,4-环己二酮
10． H2N 二.
OH
1.
CH2CH2CH2Br，
OCH2CH=CHCH3 OH
O
2. ，
O
CHCH=CH2 CH3
3.
O
，
三. 1. C>A>B
2. A>C>B
四. (1) 1.溴水处理，有白色沉淀生成为苯酚；2.加入金属钠，有气体生成为丁醇；3.剩余两种化 合物中，溶于浓硫酸的是丁醚，不溶的则为己烷。 (2) 用氢氧化钠水溶液处理，苯酚溶于氢氧化钠水溶液，苯甲醇不溶。 (3) 用氢氧化钠水溶液处理，对甲苯酚溶于氢氧化钠水溶液，苯甲醚不溶。 (4) 与溴水处理，生成白色沉淀为含酚的水溶液，无沉淀则为纯水。 五. 1.
10.
NO2
11.
CH2OH
12.
CH2CH2CH2OH
122
ONa
OCH2CH=CHCH3
13. ， 四.
CH3 CH3CHCH3 O2, 过氧化物 CH3C-O-O-H 稀硫酸
14.
O
O
OH
+
1.
CH3COCH3
2.
1）
CH(CH3)2 + 3 CH3CH=CH2 H2SO4 (H3C)2HC ①O2, 过氧化物 ②稀H2SO4 CH(CH3)2 HO OH OH
OCH3 OCH3 HI OH OH Na2Cr2O7 H2SO4 O O
2.
OH
+
OH CH3CH2COOH BF3 Zn-Hg HCl COCH2CH3
OH
CH2CH2CH3
3.
OH CH3CH2I
OC2H5 CCl4 Br2
OC2H5 Mg 四氢呋喃 Br
OC2H5 环氧乙烷 四氢呋喃 MgBr
第十一章
一. 1. B 二. 1. 间甲基苯酚
O COOH
酚和醌
习题 A
2. B 3. A 4.A 5.B
6.B
7.D
8.B 9.C
10.D
11.B
2.
4–硝基-1-萘酚
3.
2-氯-1,4-苯醌
O
4.
O
5.
HO
OH
6.
O
7.
3-苯基-2-羟基苯甲醛
8.
联苯醌
OH
9.
2-羟基-3,5,6-三氟 -1,4-苯醌
10.
9-蒽酚
11.
OCH3
12.
1,5-二氯-9,10-蒽醌
三.
ONa
OH Br Br
1.
CH3
2.
[Fe(C6 H5 O)6 ]
3-
3.
CH3
OH O2N NO2
OH SO3H
ONa
4.
CH3
ONa
5.
CH3
6.
CH3
8.
CH2OH
H 3C OCH2 NO2
OCH3
7.
9.
OCOCH3
OCH3
OH COCH3
-
O
-
CH2CH2CH2CH
+
OH-
1.
O
-
CH2CH2CH2CH
+
O
124
O
O + H
+
O N H
-
OH HO OH H+ N H OH
2.
O O
-H2 O
O
O-
N
O
H
N
O
N
O
125
习题 B 一. 1. 3-甲基-5-甲氧基苯酚
O
2.
2,4,6-三硝基苯酚
O
3.
3-羟基苯甲醇
OH
4.
O
SO3Na
OCH3 OH
A：
B：
C：CH3I
122
2． OH δ=4.9
δ=7.0 δ=1.3
OH NaOH
ONa
OH Br2 Br
OH Br
C(CH3)3 ， C(CH3)3
C(CH3)3， C(CH3)3
C(CH3)3
其中 3250cm-1 的宽峰为 O-H 的伸缩振动峰， 830cm-1 的吸收峰为叔丁基 C-H 面外弯曲振动。 六. 1.
CHO
OH
9.
CH3
10. ， CH3
Br
四.合成题 1. (1)
SO3H 浓H2SO4 NaOH ONa H+ OH
Na 环已烷 白色固体
有机层
H+
环已醇
7.加入三氯化铁水溶液，有显色反应，说明具有酚羟基。加入三氯化磷能够发生反应，说明 具有醇羟基，或者加入卢卡斯试剂，立即反应变浑，说明具有醇羟基。 八. 1. 醌
2. 不能
3. 供电子基，吸电子基
九.机理题
OHHO CH2CH2CH2CH2 Br
-2H2O -Br
OCOCH3
COCH3
COCH3
OH OH NH2 CH3COCl NHCOCH3
3)
OH 20%HNO3 OH NO2 Ni, H2
123
五. 1. O
或 O
O O
六. 1.对 2.错 3.对 4.错 5.对 6.对 七. 1.加 5%NaOH 溶液后用分液漏斗分离。 2.游离蒽醌：溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，难溶于水。蒽醌苷类：易溶于甲醇、 乙醇，溶于热水，不溶于乙醚、苯、氯仿。 3.蒽醌类化合物多数带有羧基、酚羟基，因此具有酚的通性，呈弱酸性。其酸性取决于是否 有羧基及酚羟基的数目和位置。 (1). 有 -COOH 的酸性大于无 -COOH （ Ph-OH) ； (2). β-OH >α-OH； (3).酚羟基数目增多， 酸性越强。 即含-COOH>2 个以上-OH > 1 个-OH > 2 个-OH > 1 个-OH。 4. 1 3 5 6 8 5. 4>5>3>2>1 硝基和氯是强吸电子基团，使苯酚酸性增强，甲氧基在苯环上表现为供电子 性，使苯酚酸性减弱，且对位作用强于间位效果。 6. 环已烷 H+ 水层 苯甲酸 (1)5%NaHCO3 H+ 环已醇 水层 苯酚 (1)5%NaOH 苯酚 (2)分液 有机层 (2)分液 苯甲酸 有机层
ONa OH OH
OCOCH3
1. ，
OCOCH3
2. ，
OH COCH3
COOH OCOCH3
，
OCH3
3. ，
OH H3C CH3
4. ，
OH H 3C
NH 2
CH3
5.
CH2CH=CH2 OH
14
6.
CH2CH=CHCH2CH3
*
CH2CH=CH2
OH
7.
CH3
OCOCH3 OH COCH3
8.