磺化附表
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氯化 硝化 磺化 聚合 氟化 加氢 工艺安全控制设计指导方案
氯化、硝化、磺化、聚合、氟化、加氢工艺安全控制设计指导方案为规范、指导全省涉及氯化、硝化、磺化、聚合、氟化、加氢6种危险化工工艺安全控制的设计、安装和改造工作，确保安装和改造后工艺装置的安全运行，省安监局组织山东省化工研究院、山东汇智工程设计有限公司等单位和有关专家，依据国家安监总局《关于公布首批重点监管的危险化工工艺目录的通知》（安监总管三〔〕号）有关要求，制订了氯化、硝化、磺化、聚合、氟化、加氢6种危险化工工艺安全控制的设计指导方案，现印发给你们，并提出以下要求，请一并贯彻执行。
一、涉及的化工企业要按照以上6种方案的要求，针对企业采用的危险化工工艺及其特点，确定重点监控的工艺参数，装备和完善自动控制系统及安全联锁装置，大型和高度危险化工装置要按照推荐的控制方案装备紧急停车系统。
已完成改造的企业要对照方案要求，进一步完善自动控制系统及安全联锁装置。
二、有关设计、施工单位要按照以上6种方案的要求，结合改造企业的实际，对相应的危险化工工艺自动控制系统及安全联锁装置进行设计和施工。
三、各级安监部门要依据以上6种方案的要求，加强对辖区内有关企业危险化工工艺装置安全控制改造工作的指导和检查，督促有关企业和设计、施工单位落实方案要求，确保安全控制改造的实用、可靠。
各有关单位如果发现以上6种方案存在问题，请认真研究提出处理意见，并及时反馈省安监局（危化处）。
附件： 1.氯化工艺安全控制设计指导方案2.硝化工艺安全控制设计指导方案3.磺化工艺安全控制设计指导方案4.聚合工艺安全控制设计指导方案5.氟化工艺安全控制设计指导方案6.加氢工艺安全控制设计指导方案主题词：安监危险工艺设计通知抄送：国家安监总局。
附件1氯化工艺安全控制设计指导方案编制说明为规范、指导全省涉及氯化工艺企业的安全控制改造工作，指导设计单位相应的安全控制设计工作，并为各级安监部门监督检查相关企业的安全控制改造工作提供参考，山东省安监局组织有关单位和专家，依据国务院安委会办公室《关于进一步加强危险化学品安全生产工作的指导意见》（安委办[2008]26号）、国家安全监管总局《关于公布首批重点监管的危险化工工艺目录的通知》（安监总管三[2009]116号）等文件和有关标准规范，制订了《氯化工艺安全控制设计指导方案》。
磺化一览表
金桐公司市场部 2002 第一版
中国磺化装置一览表
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 湖南 丽臣奥威（A.W） 丽臣实业 湖南丽臣 湖南丽臣 湖南丽臣 邵阳赞成科技有限公司 邵阳赞成科技有限公司 江西诚志 江西诚志 徐州汉高 南京佳和日化有限公司 南京佳和日化有限公司 金桐石化 金桐精细 沙索(中国)化学有限公司 南京利美 南京浦口金陵磺酸厂 南京佳家乐化工有限公司 南京佳家乐化工有限公司 南京佳家乐化工有限公司 南京发尔士化工厂 南京发尔士化工厂 南京燕子矶泡花碱总厂 扬州超诚化工公司 南京华晶集团有限公司 南通秋桐化工厂 南通油脂厂 丹阳恒洁日化有限公司 无锡罗地亚 无锡炼油厂 无锡东泰精细化工有限公司 金路德清洁有限公司 明新日用化工有限公司 上海白猫 上海白猫 上海白猫 上海日利精细化工厂 长沙 长沙 长沙 长沙 长沙 邵阳 邵阳 鹰潭 鹰潭 徐州 南京 南京 南京 南京 南京 南京 南京 南京 南京 南京 南京 南京 南京 仪征 溧水 如东 南通 丹阳 无锡 无锡 无锡 金坛 句容 上海 上海 上海 上海 紫金石 Ballestra Ballestra Ballestra Ballestra Ballestra 紫金石 上海双膜 上海双膜 Chemithon 福州化机 Ballestra Ballestra 福州化机 Ballestra 自产多管 卡尼尔 卡尼尔 卡尼尔 卡尼尔 福州化机 卡尼尔 卡尼尔 卡尼尔 国产罐组 福州化机 福州化机 卡尼尔 Chemithon Chemithon 卡尼尔 卡尼尔 自产双膜 自产双膜 自产双膜 紫金石 1.3 1 3 3 3 1 1.6 1 1.6 3 1.6 3 3 1 1.6 0.5 0.3 0.6 0.6 0.6 0.5 0.6 0.6 0.6 4 1 0.3 0.3 1 1.6 1 0.3 0.6 1 2 2 1 AES LAS AES/LAS/AOS LAS LAS/AES LAS/AES LAS LAS LAS LAS LAS LAS LAS LAS/BABS AES LAS/HAS LAS/K12 LAS LAS LAS/BABS LAS/BABS LAS/BABS LAS BABS 对甲酚 LAS MES LAS AES PS K12 MES LAS LAS LAS LAS LAS 1986.10 1992 2002.11 2004.1 2004.12 1986.9 未定 1989.12 1989.1 1992.4 1981 1988.12 1995 1997 1995 1996 1999 2003.6.8 2004.4 2004.7 1993 拟建 2004.10 拟建 在建 1994 1989 2001.6 1991 1996 拟建 2004.1 2004.9 1978.5 1989 1992 1989 两级中和,2002.3改30N磺化器，原Ballestra 2003.3拆下Ballestra反应器换福化机 两级中和,2003.6引进SO3吸收与水解生产AOS 采取Ballestra多芯过滤尾气处理 含中和，多芯过滤尾气处理 浙江赞成租赁生产AES 杭州万里拆来换磺化器 停产 停产 99.11换国产1.6T/H多管磺化器，该混合器中和 两级中和 含中和、脱气、单体干燥 原金陵石化化工二厂，2001.2改造，DCS控制 原康迪亚公司，2001年被南非SASOL收购 含单体干燥 含中和、单体干燥 停产
危险废物代码表
——生产、配制、使用过程中产生的不合格产品、废副产物
——在合成、酯化、缩合等反应中产生的废催化剂、高浓度废液
——精馏、分离、精制过程中产生的釜残液、过滤介质和残渣
——使用溶剂或酸 、碱清洗容器设备剥离下的树脂状、黏稠杂物
——废水处理污泥
含邻苯二甲酸酯类，脂肪酸二元酸酯类，磷酸酯类，环氧化合物类，偏苯三甲酸酯类，聚酯类、氯化石蜡，二元醇和多元醇酯类，磺酸衍生物的废物
——医疗院所的Ｘ光和ＣＴ检查中产生的废显（定）液及胶片
废显影液、定影液、 正负胶片、像纸、感光原料及药品
HW17
表面处理废物
从金属和塑料表面处理过程中产生的废物
——电镀行业的电镀槽渣、槽液及水处理污泥
——金属和塑料表面酸（碱）洗、除油、除锈、洗涤工艺产生的腐蚀液、洗涤液和污泥
——金属和塑料表面磷化、出光、化抛过程中产生的残渣（液）及污泥
——生产过程中产生的废弃的颜料、染料、涂料和不合格产品
——染料、颜料生产硝化、氧化、还原、磺化、重氮化、卤化等化学反应中产生的废母液、残渣、中间体废物
——油漆、油墨生产、配制和使用过程中产生的含颜料、油墨的有机溶剂废物
——使用酸、碱或有机溶剂清洗容器设备产生的污泥状剥离物
——含有染料、颜料、油墨、油漆残余物的废弃包装物
附表7危险废物代码表
编号
废物类别
废物来源
常见危害组分或废物名称
HW01
医院临床废物
从医院、医疗中心和诊所的医疗服务中产生的临床废物
——手术、包扎残余物
——生物培养、动物试验残余物
——化验检查残余物
——传染性废物
——废水处理污泥
手术残物，敷料、化验废物，传染性废物，动物试验废物
HW02
——在合成、酯化、缩合等反应中产生的废催化剂、高浓度废液
——精馏、分离、精制过程中产生的釜残液、过滤介质和残渣
——使用溶剂或酸 、碱清洗容器设备剥离下的树脂状、黏稠杂物
——废水处理污泥
含邻苯二甲酸酯类，脂肪酸二元酸酯类，磷酸酯类，环氧化合物类，偏苯三甲酸酯类，聚酯类、氯化石蜡，二元醇和多元醇酯类，磺酸衍生物的废物
——医疗院所的Ｘ光和ＣＴ检查中产生的废显（定）液及胶片
废显影液、定影液、 正负胶片、像纸、感光原料及药品
HW17
表面处理废物
从金属和塑料表面处理过程中产生的废物
——电镀行业的电镀槽渣、槽液及水处理污泥
——金属和塑料表面酸（碱）洗、除油、除锈、洗涤工艺产生的腐蚀液、洗涤液和污泥
——金属和塑料表面磷化、出光、化抛过程中产生的残渣（液）及污泥
——生产过程中产生的废弃的颜料、染料、涂料和不合格产品
——染料、颜料生产硝化、氧化、还原、磺化、重氮化、卤化等化学反应中产生的废母液、残渣、中间体废物
——油漆、油墨生产、配制和使用过程中产生的含颜料、油墨的有机溶剂废物
——使用酸、碱或有机溶剂清洗容器设备产生的污泥状剥离物
——含有染料、颜料、油墨、油漆残余物的废弃包装物
附表7危险废物代码表
编号
废物类别
废物来源
常见危害组分或废物名称
HW01
医院临床废物
从医院、医疗中心和诊所的医疗服务中产生的临床废物
——手术、包扎残余物
——生物培养、动物试验残余物
——化验检查残余物
——传染性废物
——废水处理污泥
手术残物，敷料、化验废物，传染性废物，动物试验废物
HW02
最新优化版2-磺化、硫酸化反应PPT课件
例， 间硝基苯磺酸（20%发烟硫酸磺化法）
N O 2 +H 2SO 4 SO 3
N O 2
+H 2SO 4 SO 3H
工艺过程：将20 %发烟硫酸加入铸铁磺化锅，开动搅拌器，在 室温下缓慢通入硝基苯。以硝基苯的加入速度控制体系温度不 超过60 ℃。硝基苯加完后加热，3 h内将体系温度升至100 ℃， 恒温1 h，磺化反应完成。总收率79 %。
优化版2-磺化、硫酸化反应
问题：生产甲苯磺酸
Ev
电子云密度
图 磺化反应活化能与芳环上电子云密度的关系
O H
C l
N O 2
C H 3
磺化时的反应活性顺序？
1、磺化剂浓度、用量
浓硫酸作磺化剂，每引入1 mol磺基便生成 1 mol水，随 磺化反应的进行，硫酸浓度逐渐下降，反应速度减慢，当硫 酸浓度降低到一定程度时，磺化反应停止，剩余的酸即为废
比较以下三个生成间硝基苯磺酸的工艺
例， 间硝基苯磺酸（再生SO3磺化法）
NO2
NO2
+ SO3
SO3H
工艺过程：将20 %发烟硫酸加入蒸发器，250 ℃蒸出SO3并通入 盛有硝基苯的铸铁磺化锅中，自室温至90 ℃加完，升温至115℃， 保温约3 h，磺化反应结束后，液碱中和、减压浓缩、结晶、离 心脱水、干燥得成品，总收率69 %。
例， 4-羟基-3-吡啶磺酸硫酸盐
OH H2SO4
OH SO3H
HgSO4
N
N
H2SO4
工艺过程：配有干燥装置的100 mL三颈瓶中，加入10 g的4-羟基 吡啶，20 %发烟硫酸40 mL及0.5 g的HgSO4，搅拌下缓慢升温至 200~210 ℃，反应3 h。将反应液冷却至室温，倒入50 mL冷却的 乙醇中，析出固体，用乙醇洗3次，得淡粉色固体目标产物13.0 g， 收率45.4 %。
第四章磺化
磺化反应是典型的亲电取代反应，进攻质点都是亲电试 剂，其来源可以认为是磺化剂自身的不同离解方式。
（1）硫酸的离解性质
硫酸能按几种方式离解，不同浓度的硫酸有不同 的离解方式。
a. 发烟硫酸 b. 100%硫酸 c. 100%硫酸 +水
a. 发烟硫酸
发烟硫酸的联合散射光谱表明：除SO3外，还含有 H2S2O7(SO3· H2SO4) 45%
应用范围 活泼性 备注
很窄 低 移除水，需要催 化剂，生成SOCl2 和HCl
很窄 低 需要催化剂， 生成磺酸
三、 磺化方法
过量硫酸磺化法（液相磺化法，H2SO4） 共沸去水磺化法（气相磺化法， H2SO4） 三氧化硫磺化（SO3） 氯磺酸磺化（ClSO3H） 芳伯胺烘焙磺化法
亲电取代 芳香族 化合物
离解方式：
2H2SO4 2H2SO4 3H2SO4 3H2SO4
+ HSO4 SO3 + H3O++ HSO4 H2S2O7 + H3O++ HSO4 HSO3+ + H3O++ 2HSO4
+ H3SO4
-
-
100%硫酸中可能存在的亲电质点?
c. 100%硫酸 + 水
100%硫酸中，加入少量H2O，如何离解？
计算需要多少千克98%硫酸和多少千克20%发烟硫酸？
◈ H2SO4与SO3作为磺化剂的比较
项目 沸点 反应速率
H2SO4 330℃（分解） 慢 大量 较大 低 普遍
SO3 44.8℃ 快 无 小 有时高 日益扩大
反应热
废酸 设备 反应物粘度 适用性
放热量小，要补充热量 强烈放热，需冷却
（1）硫酸的离解性质
硫酸能按几种方式离解，不同浓度的硫酸有不同 的离解方式。
a. 发烟硫酸 b. 100%硫酸 c. 100%硫酸 +水
a. 发烟硫酸
发烟硫酸的联合散射光谱表明：除SO3外，还含有 H2S2O7(SO3· H2SO4) 45%
应用范围 活泼性 备注
很窄 低 移除水，需要催 化剂，生成SOCl2 和HCl
很窄 低 需要催化剂， 生成磺酸
三、 磺化方法
过量硫酸磺化法（液相磺化法，H2SO4） 共沸去水磺化法（气相磺化法， H2SO4） 三氧化硫磺化（SO3） 氯磺酸磺化（ClSO3H） 芳伯胺烘焙磺化法
亲电取代 芳香族 化合物
离解方式：
2H2SO4 2H2SO4 3H2SO4 3H2SO4
+ HSO4 SO3 + H3O++ HSO4 H2S2O7 + H3O++ HSO4 HSO3+ + H3O++ 2HSO4
+ H3SO4
-
-
100%硫酸中可能存在的亲电质点?
c. 100%硫酸 + 水
100%硫酸中，加入少量H2O，如何离解？
计算需要多少千克98%硫酸和多少千克20%发烟硫酸？
◈ H2SO4与SO3作为磺化剂的比较
项目 沸点 反应速率
H2SO4 330℃（分解） 慢 大量 较大 低 普遍
SO3 44.8℃ 快 无 小 有时高 日益扩大
反应热
废酸 设备 反应物粘度 适用性
放热量小，要补充热量 强烈放热，需冷却
第4章 磺化、硫酸化反应
1. 磺化反应历程 （1）芳烃的取代磺化
+ SO3 - H+ + H S O 3+ H+
S O 3-
S O 3H
在磺化过程中形成σ络合物通常是控制反应速度的步骤。
衢州学院化学与材料工程学院
（2）链烯烃的加成反应
A 离子型历程
首先是亲电试剂和链烯烃的π电子系统之间形成一个
键，与芳烃σ络合物不同的是烯烃加成可以有几种产
• 可见，这类化合物在精细化工中的地位及其在国
民经济中的重要性。
衢州学院化学与材料工程学院
• 引入磺基的另一目的是将其置换成其他官能团。
例如，磺基还可以转化为—OH，—X，—NH2 和—CN，或是转化为磺酸的衍生物，如磺酰氯、 磺酰胺等。
• 此外，有时为了合成上的需要，可暂时引入磺基，
在完成特定的反应之后，再将磺酸基脱去。
物。因为磺化产物C—S键极为稳定，所以因最初产物 的磺基迁移而发生的异构化作用就会出现。
H 闭环作用 H C H 2C α -烯 烃 C H H SO 3 H H 2C
+
H C H
H 2C
C O
C
H C H SO2 O-
SO2 CH S O 3H
消除质子
CH2 CH CH CH
C H 2 S O 3H
35-60℃
+ H2SO4
160℃
160℃
SO3H + H2O
衢州学院化学与材料工程学院
衢州学院化学与材料工程学院
（2）多磺化产物的制备往往需要进行多步磺化。
SO 3 H
SO 3 H
H2SO4 60℃
SO3•H2SO4 35～55℃
SO 3 H
+ SO3 - H+ + H S O 3+ H+
S O 3-
S O 3H
在磺化过程中形成σ络合物通常是控制反应速度的步骤。
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（2）链烯烃的加成反应
A 离子型历程
首先是亲电试剂和链烯烃的π电子系统之间形成一个
键，与芳烃σ络合物不同的是烯烃加成可以有几种产
• 可见，这类化合物在精细化工中的地位及其在国
民经济中的重要性。
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• 引入磺基的另一目的是将其置换成其他官能团。
例如，磺基还可以转化为—OH，—X，—NH2 和—CN，或是转化为磺酸的衍生物，如磺酰氯、 磺酰胺等。
• 此外，有时为了合成上的需要，可暂时引入磺基，
在完成特定的反应之后，再将磺酸基脱去。
物。因为磺化产物C—S键极为稳定，所以因最初产物 的磺基迁移而发生的异构化作用就会出现。
H 闭环作用 H C H 2C α -烯 烃 C H H SO 3 H H 2C
+
H C H
H 2C
C O
C
H C H SO2 O-
SO2 CH S O 3H
消除质子
CH2 CH CH CH
C H 2 S O 3H
35-60℃
+ H2SO4
160℃
160℃
SO3H + H2O
衢州学院化学与材料工程学院
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（2）多磺化产物的制备往往需要进行多步磺化。
SO 3 H
SO 3 H
H2SO4 60℃
SO3•H2SO4 35～55℃
SO 3 H
关于磺化反应的介绍
第四章 磺化和硫酸化
--芳环的取代磺化
一、概述
定义
磺化反应：
有机物分子引入磺酸基（－SO3H）或其相应盐或磺酰 卤基的任何化学过程。
特点：生成C-S键。
+H2SO4
+ SO3H H2O
+2ClSO3H
SO2Cl +H2SO4+HCl
硫酸化反应:
有机化合物分子中引入硫酸基（－OSO3H）的化学过 程。
优点：
克服浓硫酸磺化法硫酸用量多、废酸多等缺点。 硫酸浓度低，既节省硫酸又能抑制二磺化、砜形成等副反应。
适用范围：
特别适用于低π值的磺化反应。 适合于沸点较低、易挥发的芳烃 。 沸点较高的芳烃需要加入带水剂如三氯甲烷、石油醚等。
评价：
用发烟硫酸为磺化剂不好。
用稀硫酸为磺化剂采用共沸脱水磺化法或在有机溶剂中以氯磺酸为 磺化剂更好。
五、烘焙磺化法
将等摩尔的芳伯、仲胺与浓硫酸成盐后，在高温下发生分子内的脱水 和重排反应，主要生成对氨基苯磺酸；若对位被占据，则生成邻位产物。 反应温度对异构体比例有影响。
NH2
NH2 H2SO4
NH2
+H2SO4
H2O SO3H
SO3H
H2N
+ 175OC
OCH3 H2SO4
H2N
OCH3
18h
π值的大小与芳烃的活性和反应温度有关：
芳环上有吸电子基团时，反应所需的温度、磺 化剂浓度越高，难以磺化，π值要求高；芳环上 有给电子基团时，易于磺化，π值要求低。 硫酸的浓度高于π值时才能进行磺化反应。
温度的影响：
由萘磺化π-T曲线可知：
对于不存在异构磺化产物的磺化副反应来说，选择较高的温度和较 低的π值会节省硫酸。而且A、B两点之间有一个最佳值。
--芳环的取代磺化
一、概述
定义
磺化反应：
有机物分子引入磺酸基（－SO3H）或其相应盐或磺酰 卤基的任何化学过程。
特点：生成C-S键。
+H2SO4
+ SO3H H2O
+2ClSO3H
SO2Cl +H2SO4+HCl
硫酸化反应:
有机化合物分子中引入硫酸基（－OSO3H）的化学过 程。
优点：
克服浓硫酸磺化法硫酸用量多、废酸多等缺点。 硫酸浓度低，既节省硫酸又能抑制二磺化、砜形成等副反应。
适用范围：
特别适用于低π值的磺化反应。 适合于沸点较低、易挥发的芳烃 。 沸点较高的芳烃需要加入带水剂如三氯甲烷、石油醚等。
评价：
用发烟硫酸为磺化剂不好。
用稀硫酸为磺化剂采用共沸脱水磺化法或在有机溶剂中以氯磺酸为 磺化剂更好。
五、烘焙磺化法
将等摩尔的芳伯、仲胺与浓硫酸成盐后，在高温下发生分子内的脱水 和重排反应，主要生成对氨基苯磺酸；若对位被占据，则生成邻位产物。 反应温度对异构体比例有影响。
NH2
NH2 H2SO4
NH2
+H2SO4
H2O SO3H
SO3H
H2N
+ 175OC
OCH3 H2SO4
H2N
OCH3
18h
π值的大小与芳烃的活性和反应温度有关：
芳环上有吸电子基团时，反应所需的温度、磺 化剂浓度越高，难以磺化，π值要求高；芳环上 有给电子基团时，易于磺化，π值要求低。 硫酸的浓度高于π值时才能进行磺化反应。
温度的影响：
由萘磺化π-T曲线可知：
对于不存在异构磺化产物的磺化副反应来说，选择较高的温度和较 低的π值会节省硫酸。而且A、B两点之间有一个最佳值。
4章 磺化
OH OH conc.H2SO4HO3S OH Br2 HO3S Br 50-70%H2SO4 OH Br
磺化
溴化
SO3H SO3H
水解
常用磺化剂有:
◆ ◆ ◆ ◆
浓硫酸：92.5％和98％
发烟硫酸：20％和65％（游离SO3含量）
氯磺酸：ClSO3H（实验室）
三氧化硫：SO3 （工业）
将三氧化硫溶于浓硫酸可以制得发烟硫酸。在发烟 硫酸中，可以把三氧化硫看作溶质，把浓硫酸看作 溶剂。
须使用过量很多的硫酸，1 kmol有机物在一磺化时，
所需要的浓硫酸或发烟硫酸的用量χ (以kg计)可以用 下公式计算：
100 - π χ= 80 × a- π
a: 把磺化剂中的H2SO4浓度都折算成SO3的浓度。
a= “w(H2SO4)”×80/98
如：100%的H2SO4相当于含SO3，a = 100 × 80/98 = 81.6 20%的发烟硫酸相当于含SO3，a = 104.5 × 80/98 = 85.3 65%的发烟硫酸相当于含SO3，a = 114.6 × 80/98 = 93.6 或者：20%的发烟硫酸相当于含SO3， a = 20 + 80 × 80/98 = 85.3 65%的发烟硫酸相当于含SO3，
Ar-SO3H
在浓硫酸中，磺化质点主要是SO3· 2SO4、SO3· 3O+、 H H
SO3· 2O。 H
2H2SO4 3H2SO4 H3SO4+ + HSO4H2S2O7 + H3O+ + HSO4-
在浓硫酸中，芳烃的磺化反应方程式表示为：
Ar-H + H2SO4 ( SO3 H2O ) Ar-SO3H + H2O
磺化
溴化
SO3H SO3H
水解
常用磺化剂有:
◆ ◆ ◆ ◆
浓硫酸：92.5％和98％
发烟硫酸：20％和65％（游离SO3含量）
氯磺酸：ClSO3H（实验室）
三氧化硫：SO3 （工业）
将三氧化硫溶于浓硫酸可以制得发烟硫酸。在发烟 硫酸中，可以把三氧化硫看作溶质，把浓硫酸看作 溶剂。
须使用过量很多的硫酸，1 kmol有机物在一磺化时，
所需要的浓硫酸或发烟硫酸的用量χ (以kg计)可以用 下公式计算：
100 - π χ= 80 × a- π
a: 把磺化剂中的H2SO4浓度都折算成SO3的浓度。
a= “w(H2SO4)”×80/98
如：100%的H2SO4相当于含SO3，a = 100 × 80/98 = 81.6 20%的发烟硫酸相当于含SO3，a = 104.5 × 80/98 = 85.3 65%的发烟硫酸相当于含SO3，a = 114.6 × 80/98 = 93.6 或者：20%的发烟硫酸相当于含SO3， a = 20 + 80 × 80/98 = 85.3 65%的发烟硫酸相当于含SO3，
Ar-SO3H
在浓硫酸中，磺化质点主要是SO3· 2SO4、SO3· 3O+、 H H
SO3· 2O。 H
2H2SO4 3H2SO4 H3SO4+ + HSO4H2S2O7 + H3O+ + HSO4-
在浓硫酸中，芳烃的磺化反应方程式表示为：
Ar-H + H2SO4 ( SO3 H2O ) Ar-SO3H + H2O
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3、完成手动联锁停车。
DCS
1
TE-1010
隔爆热电阻
反应器下部
七
TI-1012
反应器上段温度指示
DCS
1
TE-1012
隔爆热电阻
反应器上部
八
FIC-1001
SO3进料流量指示、控制
DCS
1
FT-1001
本安型流量变送器
SO3进料管道
2
FB-1001A
输入型安全栅
仪表柜内
3
FB-1001B
输出型安全栅
仪表柜内
4
FV-1001
气动调节阀（带电磁三通阀）
SO3进料管道
九
FIC-1006
脂肪酸甲酯进料流量指示、控制
DCS
1
FT-1006
本安型流量变送器
脂肪酸甲酯进料进料管道
2
FB-1006A
输入型安全栅
仪表柜内
3
FB-1006B
输出型安全栅
仪表柜内
4
FV-1006
气动调节阀（带电磁三通阀）
脂肪酸甲酯进料进料管道
十
PI-1003
7、主要物料及公用工程管线规格、材质
8、实际生产中存在的工艺、安全方面的问题及对本次改造内容的建议
9、同类装置历史上发生的事故案例
1、厂区总平面布置
2、工艺流程图
3、各工序设备布置图
4、爆炸危险区域划分图
5、可燃、有毒气体报警系统图及报警仪布置图
6、主要物料平衡图
附表五：某企业磺化工艺自控设备表
序号
紧急停车
手动停车
附表三：企业需提交的设计资料清单
文字说明部分
图纸部分
1、工艺操作规程
2、安全操作规程
3、安全设施设计专篇
4、设备一览表（含设备规格、材质、介质、设计及操作温度、压力、仪表口规格等）
5、公用工程状况（包括供电、供汽、供水、循环水、冷冻水、压缩空气等）
6、现有自控、仪表状况描述（包括控制室或操作站）
反应器下部
2
PB-1011
输入型安全栅
仪表柜内
十三
PI-1013
反应器下段压力指示
DCS
1
PT-1013
本安型压力变送器
反应器下部
2
PB-1013
输入型安全栅
仪表柜内
说明：在DCS组态时，完成以下3个功能：
1、FIC-1001和TI-1002、PI-1003的温度、压力补偿；
2、FIC-1001和FIC-1006的比值控制；
附表二：工艺参数控制方式
参数
控制方式
自控仪表
备注
磺化剂浓度
1、手工分析
2、在线监测
1、
磺化反应釜温度
1、集中显示
2、自控，必要时与反应器温度构成串级调节系统
3、报警
4、联锁
1、温度变送器
2、调节阀（气动或电动）
3、安全栅
4、智能仪表、PLC或DCS
磺化反应釜压力
1、集中显示
1、压力变送器
2、智能仪表、PLC或DCS
序号
位号
测控变量
联锁参数
功能
1
FIC1001
SO3流量
显示、调节
2
FIC1006
脂肪酸甲酯流量
显示、调节
3
TIC-1007
循环水温度
显示
4
TICA-1009
磺化器温度
显示、调节、报警
5
TI-1010
TI-1012
磺化器顶（底）温度
显示
6
PI-1010
PI-1012
磺化器顶（底）压力
显示
7
FIC-102
SO3进料压力指示
DCS
1
PT-1003
本安型压力变送器
SO3进料管道
2
PB-1003
输入型安全栅
仪表柜内
十一
PI-1005
SO3进料压力指示
DCS
1
PT-1005
本安型压力变送器
脂肪酸甲酯进料管线
2
PB-1005
输入型安全栅
仪表柜内
十二
PI-1011
反应器下段压力指示
DCS
1
PT-1011
本安型压力变送器
1
TE-1004
隔爆热电阻
脂肪酸甲酯进料管线
四
TI-1008
冷却水出水温度指示
DCS
1
TE-1008
隔爆热电阻
冷却水出水温度管线
五
TICA-1009
反应温度指示、控制、报警
DCS
1
TE-1009
隔爆热电阻
反应器
2
TV-1009
气动调节阀
冷却水管线
3
TB-1009
输出型安全栅
仪表柜内
六
TI-1010
反应器下段温度指示
氟化反应釜
搅拌速率
1、集中显示
2、报警或联锁
1、电流变换器
2、智能仪表、PLC或DCS
冷（热）媒流量
1、集中显示
2、必要时自控
3、报警联锁
1、流量变送器
2、安全栅
3、智能仪表、PLC或DCS
冷媒压力
1、集中显示
2、报警或联锁
1、压力变送器
2、安全栅
3、智能仪表、PLC或DCS
附表四：某企业制冷剂装置磺化工艺控制、报警、联锁一览表
磺化反应釜液位
1、集中显示
2、报警
1、液位变送器
2、智能仪表、PLC或DCS
磺化反应釜进料量
1、集中显示
2、恒定或比值调节
2、报警
3、联锁
1、流量变送器
2、调节阀（气动或电动）
3、安全栅
4、智能仪表、PLC或DCS
冷媒温度
1、集中显示
2、必要时自控
3、报警联锁
1、隔爆热电阻或隔爆热电偶
2、智能仪表、PLC或DCS
位号
名称
安装位置
一
TIC-1007
冷却水温度指示、控制
DCS
1
TE-1007
隔爆热电阻
进反应器冷却水管线
2
TV-1007
气动调节阀
冷却水管线
3
TB-1007
输出型安全栅
仪表柜内
二TIBiblioteka 1002SO3进料温度指示
DCS
1
TE-1002
隔爆热电阻
SO3进料管道
三
TI-1004
脂肪酸甲酯进料温度指示
DCS
DCS
1
TE-1010
隔爆热电阻
反应器下部
七
TI-1012
反应器上段温度指示
DCS
1
TE-1012
隔爆热电阻
反应器上部
八
FIC-1001
SO3进料流量指示、控制
DCS
1
FT-1001
本安型流量变送器
SO3进料管道
2
FB-1001A
输入型安全栅
仪表柜内
3
FB-1001B
输出型安全栅
仪表柜内
4
FV-1001
气动调节阀（带电磁三通阀）
SO3进料管道
九
FIC-1006
脂肪酸甲酯进料流量指示、控制
DCS
1
FT-1006
本安型流量变送器
脂肪酸甲酯进料进料管道
2
FB-1006A
输入型安全栅
仪表柜内
3
FB-1006B
输出型安全栅
仪表柜内
4
FV-1006
气动调节阀（带电磁三通阀）
脂肪酸甲酯进料进料管道
十
PI-1003
7、主要物料及公用工程管线规格、材质
8、实际生产中存在的工艺、安全方面的问题及对本次改造内容的建议
9、同类装置历史上发生的事故案例
1、厂区总平面布置
2、工艺流程图
3、各工序设备布置图
4、爆炸危险区域划分图
5、可燃、有毒气体报警系统图及报警仪布置图
6、主要物料平衡图
附表五：某企业磺化工艺自控设备表
序号
紧急停车
手动停车
附表三：企业需提交的设计资料清单
文字说明部分
图纸部分
1、工艺操作规程
2、安全操作规程
3、安全设施设计专篇
4、设备一览表（含设备规格、材质、介质、设计及操作温度、压力、仪表口规格等）
5、公用工程状况（包括供电、供汽、供水、循环水、冷冻水、压缩空气等）
6、现有自控、仪表状况描述（包括控制室或操作站）
反应器下部
2
PB-1011
输入型安全栅
仪表柜内
十三
PI-1013
反应器下段压力指示
DCS
1
PT-1013
本安型压力变送器
反应器下部
2
PB-1013
输入型安全栅
仪表柜内
说明：在DCS组态时，完成以下3个功能：
1、FIC-1001和TI-1002、PI-1003的温度、压力补偿；
2、FIC-1001和FIC-1006的比值控制；
附表二：工艺参数控制方式
参数
控制方式
自控仪表
备注
磺化剂浓度
1、手工分析
2、在线监测
1、
磺化反应釜温度
1、集中显示
2、自控，必要时与反应器温度构成串级调节系统
3、报警
4、联锁
1、温度变送器
2、调节阀（气动或电动）
3、安全栅
4、智能仪表、PLC或DCS
磺化反应釜压力
1、集中显示
1、压力变送器
2、智能仪表、PLC或DCS
序号
位号
测控变量
联锁参数
功能
1
FIC1001
SO3流量
显示、调节
2
FIC1006
脂肪酸甲酯流量
显示、调节
3
TIC-1007
循环水温度
显示
4
TICA-1009
磺化器温度
显示、调节、报警
5
TI-1010
TI-1012
磺化器顶（底）温度
显示
6
PI-1010
PI-1012
磺化器顶（底）压力
显示
7
FIC-102
SO3进料压力指示
DCS
1
PT-1003
本安型压力变送器
SO3进料管道
2
PB-1003
输入型安全栅
仪表柜内
十一
PI-1005
SO3进料压力指示
DCS
1
PT-1005
本安型压力变送器
脂肪酸甲酯进料管线
2
PB-1005
输入型安全栅
仪表柜内
十二
PI-1011
反应器下段压力指示
DCS
1
PT-1011
本安型压力变送器
1
TE-1004
隔爆热电阻
脂肪酸甲酯进料管线
四
TI-1008
冷却水出水温度指示
DCS
1
TE-1008
隔爆热电阻
冷却水出水温度管线
五
TICA-1009
反应温度指示、控制、报警
DCS
1
TE-1009
隔爆热电阻
反应器
2
TV-1009
气动调节阀
冷却水管线
3
TB-1009
输出型安全栅
仪表柜内
六
TI-1010
反应器下段温度指示
氟化反应釜
搅拌速率
1、集中显示
2、报警或联锁
1、电流变换器
2、智能仪表、PLC或DCS
冷（热）媒流量
1、集中显示
2、必要时自控
3、报警联锁
1、流量变送器
2、安全栅
3、智能仪表、PLC或DCS
冷媒压力
1、集中显示
2、报警或联锁
1、压力变送器
2、安全栅
3、智能仪表、PLC或DCS
附表四：某企业制冷剂装置磺化工艺控制、报警、联锁一览表
磺化反应釜液位
1、集中显示
2、报警
1、液位变送器
2、智能仪表、PLC或DCS
磺化反应釜进料量
1、集中显示
2、恒定或比值调节
2、报警
3、联锁
1、流量变送器
2、调节阀（气动或电动）
3、安全栅
4、智能仪表、PLC或DCS
冷媒温度
1、集中显示
2、必要时自控
3、报警联锁
1、隔爆热电阻或隔爆热电偶
2、智能仪表、PLC或DCS
位号
名称
安装位置
一
TIC-1007
冷却水温度指示、控制
DCS
1
TE-1007
隔爆热电阻
进反应器冷却水管线
2
TV-1007
气动调节阀
冷却水管线
3
TB-1007
输出型安全栅
仪表柜内
二TIBiblioteka 1002SO3进料温度指示
DCS
1
TE-1002
隔爆热电阻
SO3进料管道
三
TI-1004
脂肪酸甲酯进料温度指示
DCS