【CN109874793A】一种吡唑醚菌酯氟啶胺的微囊悬浮悬浮剂及其制备方法【专利】

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一种吡唑醚菌酯和氟啶胺的组合物及其杀菌剂和制备方法[发明专利]

专利名称：一种吡唑醚菌酯和氟啶胺的组合物及其杀菌剂和制备方法
专利类型：发明专利
发明人：王维,倪志伟,张兵
申请号：CN202010803727.9
申请日：20200811
公开号：CN111903699A
公开日：
20201110
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种吡唑醚菌酯和氟啶胺的组合物，包括以下组分：吡唑醚菌酯和氟啶胺；所述吡唑醚菌酯和氟啶胺的重量比为(1：40)～(40：1)。

本发明所述吡唑醚菌酯和氟啶胺的组合物，采用吡唑醚菌酯和氟啶胺复配对于多种禾谷类、瓜果类、蔬菜类的真菌病害防治具有增效作用；所述吡唑醚菌酯和氟啶胺的组合物制备得到的杀菌剂，在研磨制备过程不易发生熔化，且所制得产品在低温下不易出现析晶固化，具有良好的稳定性，常温长时间储存也不易出现絮凝沉淀，悬浮率下降现象，且使用于叶菜类作物时不会出现药斑、烧叶等药害。

申请人：南京南农农药科技发展有限公司
地址：210000 江苏省南京市化学工业园区普桥路183号
国籍：CN
代理机构：上海微策知识产权代理事务所(普通合伙)
代理人：张静
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含吡唑醚菌酯和啶酰菌胺的杀菌组合物的纳米悬浮剂的设备制作方法与相关技术

本技术公开了一种含吡唑醚菌酯和啶酰菌胺的杀菌组合物的纳米悬浮剂的制备方法，所述含吡唑醚菌酯和啶酰菌胺的杀菌组合物的纳米悬浮剂的配方如下：所述含吡唑醚菌酯和啶酰菌胺的杀菌组合物的纳米悬浮剂的配方如下：按照重量百分比含量包括：10％15％的吡唑醚菌酯，20％30％的啶酰菌胺，5％10％的表面活性剂，0.7％1％的增稠剂，2％4％的丙二醇，0.1％0.3％的柠檬酸，1％20％的溶剂，3％5％的纳米无机材料，0.3％0.5％的苯并异噻唑啉酮，其余为水。

与传统的制剂相比，本技术不仅步骤简单，效率高，而且得到的制剂的溶解速率也比较高。

权利要求书1.一种含吡唑醚菌酯和啶酰菌胺的杀菌组合物的纳米悬浮剂，其特征在于，所述含吡唑醚菌酯和啶酰菌胺的杀菌组合物的纳米悬浮剂的配方如下，按照重量百分比含量包括：10％-15％的吡唑醚菌酯，20％-30％的啶酰菌胺，5％-10％的表面活性剂，0.7％-1％的增稠剂，2％-4％的丙二醇，0.1％-0.3％的柠檬酸，1％-20％的溶剂，3％-5％的纳米无机材料，0.3％-0.5％的苯并异噻唑啉酮，其余为水。

2.根据权利要求1所述的一种含吡唑醚菌酯和啶酰菌胺的杀菌组合物的纳米悬浮剂，其特征在于：所述增稠剂由硅酸镁铝和黄原酸胶组成，所述硅酸镁铝和黄原酸胶的比例为5:2。

3.根据权利要求1所述的一种含吡唑醚菌酯和啶酰菌胺的杀菌组合物的纳米悬浮剂，其特征在于：所述溶剂由150号溶剂油和N-辛基吡咯烷酮组成，所述150号溶剂油和N-辛基吡咯烷酮的比例为3:1。

4.一种权利要求1所述的含吡唑醚菌酯和啶酰菌胺的杀菌组合物的纳米悬浮剂的制备方法，其特征在于，该含吡唑醚菌酯和啶酰菌胺的杀菌组合物的纳米悬浮剂的制备方法具体步骤如下：S1、取料，按照比例称取各原料，备用；S2、原料处理，将吡唑醚菌酯放入气流粉碎机中进行粉碎，待其颗粒达到2-4微米即可将其取出；将啶酰菌胺进行低温水悬砂磨处理，温度控制在在-2-5℃，待到物料颗粒达到3微米时，取出物料，然后将处理好的物料分为两份，备用；S3、取其中一份物料，首先将溶剂投入反应釜中，并对溶剂进行搅拌，同时向反应釜中加入吡唑醚菌酯和啶酰菌胺，然后进行为期20-30分钟的搅拌，待其完全溶解后，再加入表面活性剂、纳米无机材料，搅拌均匀后得到油相；S4、取另一份物料，首先将吡唑醚菌酯和啶酰菌胺放入水中，然后进行为10-20分钟的搅拌，待到吡唑醚菌酯和啶酰菌完全溶解后将其与表面活性剂、纳米无机材料进行混合，搅拌均匀后得到水相；S5、混合，在常温下将油相与水相一起放入高速剪切搅拌机中进行搅拌，在搅拌的过程中加入增稠剂、丙二醇、柠檬酸、苯并异噻唑啉酮、水，直到形成分散良好的水悬浮液为止；S6、将制得的水悬浮液放入均质机中进行为期5-10分钟的加工，加工完成后既可进行包装、出货。

一种吡唑醚菌酯制剂及其制备方法[发明专利]

(10)申请公布号(43)申请公布日 (21)申请号 201510244496.1(22)申请日 2015.05.14A01N 47/24(2006.01)A01N 25/04(2006.01)A01N 25/28(2006.01)A01N 25/14(2006.01)A01P 3/00(2006.01)(71)申请人京博农化科技股份有限公司地址256500 山东省滨州市博兴县经济开发区(72)发明人王成韦能春赵艳龙刘彦岳美红刘健成吴磊(74)专利代理机构济南舜源专利事务所有限公司 37205代理人苗峻杨婷(54)发明名称一种吡唑醚菌酯制剂及其制备方法(57)摘要本发明属于农药技术领域，具体涉及一种吡唑醚菌酯制剂及其制备方法，尤其是将不稳定的、难于用于制剂加工的吡唑醚菌酯I 晶型或吡唑醚菌酯III 晶型或其混合物不经转化，直接用于相应制剂的加工和应用，解决了吡唑醚菌酯原药颗粒破碎以及相应制剂后期存放期间的稳定性问题，具有很大的市场应用前景和良好的社会及环境效益。

(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书2页说明书9页(10)申请公布号CN 104872160 A (43)申请公布日2015.09.02C N 104872160A1.一种吡唑醚菌酯制剂，其特征在于：该制剂包含吡唑醚菌酯原药和组分I；所述的组分I选自吸附性助剂、乳化剂、阻隔性助剂中的一种或几种；所述的吡唑醚菌酯原药为吡唑醚菌酯I晶型或吡唑醚菌酯III晶型或其混合物。

2.根据权利要求1所述的一种吡唑醚菌酯制剂，其特征在于：所述的制剂为水悬浮剂或微胶囊悬浮剂或可湿性粉剂或水分散性颗粒剂。

3.根据权利要求2所述的一种吡唑醚菌酯制剂，其特征在于：以重量百分比计，所述的吡唑醚菌酯水悬浮剂的原料组成为：吡唑醚菌酯原药2-50％，乳化剂7％-30％，防冻剂2-6％，消泡剂0.01-0.3％，增稠剂0.1％-4％，分散润湿性助剂0.5-5％，溶剂用量为吡唑醚菌酯原药用量的0-1.0倍，水余量。

吡唑醚菌酯悬浮剂研发及生产工艺难点分析

目前，从全球的情况来看，吡唑醚菌酯可以加工成SC、EC、WP 、WDG等剂型，剂型都相对安全环保、高效。

主要有25%、30%、55%等各种含量的吡唑醚菌酯悬浮剂。

原药熔点低、难加工。

大家知道吡唑醚菌酯原药的熔点非常低，目前从公开的几种晶型来说，温度的跨度范围比较大，在40~60℃之间；各个晶型之间的物理加工性质也不完全一样，这给加工成悬浮剂还是比较困难的。

难点如下：（1）容易絮凝、聚结。

因为离子间极强的作用力，容易发生细微粒子的絮凝和聚结，颗粒长在，形成更大的结合体，最终让这个悬浮剂出现块状物或膏化，失去流动性，商品寿命提前结束。

（2）悬剂粒径增长幅度大，品质迅速恶化，品质迅速恶化。

热贮过程中悬浮剂极易出现奥氏熟化，粒径的迅速长大，使悬浮剂严重膏化、固化；或者热贮之后常温放置，悬浮剂极易出现结块和固化，使悬浮剂无法适应外界的环境。

特别是在外界环境温度变化比较大或频繁时，容易出现这些问题。

（3）热贮熔融，热储之后，粒子慢慢直径变小，分散性会更好，但这不代表是一种优秀的表现。

出现这种现象预示着悬浮剂中低熔点的吡唑醚菌酯晶体已经熔融，并且被悬浮剂中的助剂所乳化，悬浮剂中的哟唑醚菌酯微粒晶体状态和非晶体状态共存。

这是一种不稳定的因素，悬浮剂极易出现问题，导致使用中效果不是很稳定。

如何解决这些问题？主要是通过配方的筛选。

无非从原药、分散剂、润湿剂、增熟剂、防腐剂、消泡剂、pH 值的调节和水等组成成分的角度进行筛选。

关于配方的筛选，各企业有不同的说法，群里也有人说进口的好。

个人认为，在产品的稳定性方面，如果大家下力气做好，做稳定，不存在所谓的“国产与进口哪一个好”的问题。

随着大家对吡唑醚菌酯的认识越来越深入，研究也越来越好，总会有适合自己企业发展的一些产品出现。

首先，吡唑醚菌酯这个产品，因为原药理化性质的问题，原药选择要注意。

目前可能有三种晶型或四种晶型，熔点不一，跨度范围在44~67℃之间。

为了保证悬浮剂的稳定性和加工性能，原药选择必须选高熔点的单一晶型，从而保证悬浮剂中的颗粒为单一晶型的形态。

一种吡唑醚菌酯悬浮剂及其制备方法[发明专利]

专利名称：一种吡唑醚菌酯悬浮剂及其制备方法专利类型：发明专利
发明人：廖大章,廖大泉,孙伯文,姚舜华
申请号：CN201711467780.0
申请日：20171225
公开号：CN109953016A
公开日：
20190702
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及一种吡唑醚菌酯悬浮剂及其制备方法，属于化工技术领域。

一种吡唑醚菌酯悬浮剂是由吡唑醚菌酯原药、润湿分散剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、防腐剂、防霉剂组成，将原药磨碎后加入润湿剂、分散剂、防冻剂、消泡剂和水予以分散后成均匀浆料，加入到砂磨机中砂磨，直到粒径达到1～5μm后放出物料，加入增稠剂，搅拌均匀得到最终悬浮剂。

其中，用SP‑SC3266用作润湿分散剂，能有效解决悬浮剂存放一段时间后出现的分层、析水和沉淀问题，有效提高药液的利用率；添加防霉剂，避免悬浮剂因受到细菌分解而失去作用，提高药剂的稳定性和药剂质量。

用以上配方及方法制得的吡唑醚菌酯悬浮剂低毒、环保、高效、性能稳定、节约用药，具有良好的社会和生态效益。

申请人：江苏托球农化股份有限公司
地址：224555 江苏省盐城市滨海经济开发区沿海工业园开泰路
国籍：CN
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一种吡唑醚菌酯微囊的制备方法[发明专利]

专利名称：一种吡唑醚菌酯微囊的制备方法
专利类型：发明专利
发明人：黄金祥,过学军,吴建平,胡明宏,杨亚明,程伟家,李红卫,徐小兵,高焰兵,戴玉婷
申请号：CN201610408387.3
申请日：20160603
公开号：CN106070274A
公开日：
20161109
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：一种吡唑醚菌酯微囊的制备方法，其制备方法包括的步骤如下：(1)囊芯物的分散；(2)囊材的制备；(3)凝聚囊的形成；(4)吡唑醚菌酯微囊的制备。

与现有技术相比，本发明选择可生物降解材料明胶和聚乳酸作为吡唑醚菌酯的载体材料，不仅包覆效果好，其降解产物也是对环境不会造成污染，并且在同等剂量的条件下，采用微囊化的吡唑醚菌酯保持药效的时间更长。

申请人：安徽广信农化股份有限公司
地址：242200 安徽省宣城市广德县新杭镇彭村村
国籍：CN
代理机构：合肥鼎途知识产权代理事务所(普通合伙)
代理人：叶丹
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一种吡唑醚菌酯纳米制剂及其制备方法[发明专利]

专利名称：一种吡唑醚菌酯纳米制剂及其制备方法专利类型：发明专利
发明人：彭述明,刘鹏,陈军,周斌
申请号：CN201710435198.X
申请日：20170610
公开号：CN109006850A
公开日：
20181218
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种吡唑醚菌酯纳米制剂及其制备方法。

本发明的吡唑醚菌酯纳米制剂以重量百分数计，由1％‑25％吡唑醚菌酯，1％‑30％改性纳米二氧化硅、1％‑30％有机溶剂、1％‑5％湿润剂、1％‑5％分散剂、1％‑10％乳化剂、1‑5％防冻剂和余量水组成。

本发明还公布了该纳米制剂的制备方法。

本发明制得的吡唑醚菌酯纳米制剂在生物降解性、传导活性、耐雨水冲刷能力、持效期都要好于常规剂型，可以减少农药使用量，降低农药对环境的污染都有重要意义。

申请人：广东中迅农科股份有限公司
地址：516000 广东省惠州市仲恺高新技术开发区24号小区
国籍：CN
代理机构：东莞市中正知识产权事务所(普通合伙)
代理人：张汉青
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一种吡唑醚菌酯纳米微囊及其制备方法和应用[发明专利]

专利名称：一种吡唑醚菌酯纳米微囊及其制备方法和应用专利类型：发明专利
发明人：王琰,崔海信,黄秉娜,蒋佳俊,孙长娇,申越
申请号：CN202110952418.2
申请日：20210819
公开号：CN113615687B
公开日：
20220520
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供了一种吡唑醚菌酯纳米微囊及其制备方法，属于农药技术领域。

所述吡唑醚菌酯纳米微囊，包括囊壁、囊芯和乳化剂，所述囊壁的材料为脲醛树脂；所述囊芯包括吡唑醚菌酯和囊芯溶剂；所述囊芯溶剂为二甲苯和/或Solvello100。

本发明提供的吡唑醚菌酯纳米微囊平均粒径小于300nm，且PDI小于0.3；粒径相对较小，且分散程度较好；所述吡唑醚菌酯纳米微囊还具有良好的缓释性能。

申请人：中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所
地址：100081 北京市海淀区中关村南大街12号
国籍：CN
代理机构：北京高沃律师事务所
代理人：薛红凡
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(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910205326.0
(22)申请日 2019.03.18
(71)申请人允发化工（上海）有限公司
地址 201499 上海市奉贤区金汇镇航塘公
路1500号
(72)发明人潘静　罗湘仁　刘润峰　高敬雨　
李蕾　李霞　马燕侠　
(74)专利代理机构北京英创嘉友知识产权代理
事务所(普通合伙) 11447
代理人耿超
(51)Int.Cl.
A01N 43/40(2006.01)
A01N 47/24(2006.01)
A01N 25/04(2006.01)
A01P 1/00(2006.01)
A01P 3/00(2006.01)
(54)发明名称一种吡唑醚菌酯-氟啶胺的微囊悬浮-悬浮剂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种含氟啶胺和吡唑醚菌酯的微囊悬浮-悬浮剂及其制备方法，该方法包括：a、将三聚氰胺-甲醛树脂预聚体水溶液和吡唑醚菌酯乳油高速剪切，混合均匀，得到第一物料；b、调整所述第一物料的pH值为5-6，得到第二物料；c、调整所述第二物料的pH值为3-4，得到第三物料；d、第三物料进行固化缩聚，然后将固化缩聚后的物料的pH值调节至中性后与第一分散剂、增稠剂和防冻剂混合均匀，得到第四物料；e、第四物料与氟啶胺悬浮剂混合后加入第二分散剂并混合均匀得到氟啶胺和吡唑醚菌酯微囊悬浮-悬浮剂。

本发明的制备方法显著提高了含氟啶胺和吡唑醚菌酯的微囊悬浮-悬浮剂的贮存稳定性和
农作物病害的防治效果。

权利要求书2页说明书19页CN 109874793 A 2019.06.14
C N 109874793
A
权　利　要　求　书1/2页CN 109874793 A
1.一种制备含有吡唑醚菌酯和氟啶胺微囊悬浮-悬浮剂的方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：
a、将第一溶液和第二溶液进行剪切混合，得到第一物料；其中，所述第一溶液含有三聚氰胺-甲醛树脂预聚体水溶液；所述第二溶液含有吡唑醚菌酯乳油；所述第一溶液与所述第二溶液的重量比为(1-4)：1；
b、将所述第一物料与缓冲溶液混合，以调节pH值为5-6，得到第二物料；
c、将所述第二物料与酸性pH值调节剂溶液混合，调节pH值为3-4，得到第三物料；
d、将所述第三物料进行固化缩聚，得到固化缩聚后的物料，并且将所述固化缩聚产物的pH值调节至6.0-7.5；
e、将pH值调节至6.0-7.5的所述固化缩聚后的物料与第一分散剂混合，得到第四物料；
f、将所述第四物料与氟啶胺悬浮剂和第二分散剂混合，得到第五物料。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤a中，所述三聚氰胺-甲醛树脂预聚体水溶液由含有三聚氰胺、甲醛和水的原料液预聚合得到；所述预聚合的条件包括：pH值为8-10，温度为60-75℃，反应时间为1-4小时。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤a中，所述吡唑醚菌酯乳油含有吡唑醚菌酯、有机溶剂和乳化剂，所述有机溶剂选自甲苯、环己酮、石油醚、N-甲基吡咯烷酮、N-N-二甲基甲酰胺、二甲苯和溶剂油中的至少一种；所述乳化剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、苯乙烯-马来酸酐共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚、失水山梨醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚、月桂醇硫酸钠、嵌段聚醚和萘磺酸盐中的至少一种；所述吡唑醚菌酯、有机溶剂和乳化剂的重量比为1：(0.1-5)：(0.01-0.2)。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤a中，所述混合的条件包括：剪切速度为10000-30000r/min；
步骤b中，所述剪切混合的条件包括：在25-35℃条件下，0.5-1.5h内匀速加入所述缓冲溶液，搅拌速度为300-500r/min；
步骤c中，所述混合的条件包括：在25-35℃条件下，1-4h内匀速加入所述酸性pH值调节剂溶液，搅拌速度为500-800r/min；
步骤d中，所述固化缩聚的条件包括：反应温度为40-65℃；反应时间为2-6h；
步骤e中，所述混合的条件包括：搅拌转速为300-500r/min，搅拌时间0.5-1h；
步骤f中，所述混合的条件包括：搅拌转速为300-500r/min，搅拌时间0.5-1h。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤b中，所述缓冲溶液中的缓冲对的总浓度为0.1-0.5重量％；所述缓冲对选自檬酸-柠檬酸钠、柠檬酸-磷酸氢二钠和乙酸-乙酸钠中的至少一种；步骤c中，所述酸性pH调节剂溶液中酸性pH调节剂的浓度为0.5-8重量％，所述酸性pH调节剂选自盐酸、硫酸、磷酸、乙酸和氯化铵中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤e中，pH值调节至6.0-
7.5的所述固化缩聚后的物料与所述第一分散剂的重量比为1：(0.01-0.05)；步骤f中，所述第四物料、所述氟啶胺悬浮剂和所述第二分散剂的重量比为1：(0.1-10)：(0.01-0.3)。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤e所述的混合还包括加入增稠剂和/或防冻剂；所述增稠剂选自硅酸铝镁、黄原胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、膨润土和白炭黑中的至少一种；所述防冻剂选自乙二醇、1，2-丙二醇、丙三醇和尿素中的至少一种；
2。