中科院科技成果——甲苯甲醇转化制对二甲苯联产低碳烯烃技术
中科院科技成果——甲醇制取低碳烯烃(DMTO)技术
中科院科技成果——甲醇制取低碳烯烃（DMTO）技术项目简介乙烯丙烯等低碳烯烃是现代化学工业的基础，目前烯烃生产原料主要来源于石油炼制的石脑油。
我国石油资源相对匮乏，随着社会经济的发展，石油及石化产品的需求迅速增长，石油需求量已远远大于国内生产量，供需矛盾日益突出。
我国的资源状况是石油、天然气资源短缺，煤炭资源相对丰富，发展以煤为原料制取石油类产品的煤化工技术，实施石油替代战略，是关系国家能源安全的重大课题。
煤或天然气经由甲醇制取低碳烯烃的路线中，煤或天然气经合成气生产甲醇的技术日臻成熟，而关系到这条路线是否能畅通的核心技术主要集中在甲醇制取低碳烯烃（MTO）过程。
2006年8月23日，甲醇制取低碳烯烃（DMTO）工业性试验技术成果通过了国家级鉴定。
鉴定专家组认为，该项技术是具有自主知识产权的创新技术，装置规模和技术指标处于国际领先水平。
2006年8月24日，甲醇制取低碳烯烃（DMTO）工业性试验技术成果新闻发布会在北京人民大会堂举行。
2008年甲醇制取低碳烯烃（DMTO）技术获得了辽宁省科技进步一等奖。
中国科学院大连化学物理研究所在完成世界首次万吨级甲醇制烯烃（DMTO）技术工业性试验的基础上，开发了DMTO成套工业化技术，实现了DMTO技术的首次工业化应用和世界上煤制烯烃工业化“零”的突破。
2010年8月8日，世界首套180万吨煤基甲醇制60万吨烯烃装置投料试车一次成功，2011年1月进入商业化运营阶段，创造了巨大的经济效益和社会效益。
“十二五”期间，DMTO技术推广取得了显著成绩，技术已经许可20套工业化装置，烯烃产能1126万吨/年，预计拉动投资2500亿元。
截至目前，已有9套工业装置成功投产，烯烃产能达520万吨/年，新增产值约600亿元/年。
在成功开发甲醇制烯烃工业化技术的基础上，大连化物所又与合作伙伴联合进行了新一代甲醇制取低碳烯烃（DMTO-II）技术的研究开发。
DMTO-II技术是在DMTO技术的基础上将甲醇制烯烃产物中的C4+组分回炼，使乙烯、丙烯收率提高10%以上，实现多产烯烃的新一代工艺技术。
一种甲苯甲醇烷基化制对二甲苯和甲醇制低碳烯烃的催化剂
为 同时生产 聚酯 （ Ｅ ） Ｐ Ｔ 的两种 基本 原料 对二 甲苯 和 乙烯 ， 国 科 学 院 大 连 化 学 物 理 研 究 所 中
ａ ｐｌ ａｉｎ，ｅ ｅ ｇ ｅ ｅ ｖ ｔｏ ｐ ｉ ｔｏ ｃ ｎ ｒ ｙ ｒ ｓ ｒ ａｉｎ
一
种 甲苯 甲醇烷基化制对二 甲苯和 甲醇制低碳烯烃 的催化剂
后 与含 硅 或 铝 的无 定 形 黏 结 剂 ｝ 喷 雾 干 燥 成 昆合
型 ， 通 过 硅 氧 烷 试 剂 对 其 外 表 面 酸 性 及 孔 道 再
石 油 化 工 技 术 与 经 济
Ｔｅ ｈ ｏｏ ｙ ＆ Ｅｃ ｎ ｍ ｉｓｉ ｔｏ ｈ ｍｉａ ｓ ｃ ｎ ｌｇ ｏ ｏ ｃ ｎ Ｐｅｒ ｃ ｅ ｃ ｌ
第２ 月 ０９ Ｏ
４ 结束 语
参
考
文
献
用 多 功能 水泵 控 制 阀 取 代 原 先 的 重 锤 式 止
防水 系统 中 多 功 能 水 泵 控 制 阀成 功 应 用 ， 大 大 提 高 了该 系 统 的安 全 性 ， 保 障 生 产 和人 身 安 对
全具 有 十分 重要 的意义 。
４ 王 志 高 ．减 阻 是 水 泵 节 能 的 有 效 措 施 ［ ］ Ｊ ．水 泵 技 术 ，０ ８ ２０
（ ）３ ４ ． １ ：７— １
回阀和 电 动 阀后 ， 决 了水 泵 停 泵 时 因止 回 阀 解
关 闭不严 造 成 水 泵 倒 转 严 重 的 问题 ， 停 泵 操 开
１ 田家 山 ． 泵 及水 泵 站 ［ ．上 海 ： 海交 通 大学 出 版社 ， ８． 水 Ｍ］ 上 １９ ９
２ 郑大琼， 马冬 ， 王念 慎 ．水泵 出 Ｌ阀 门类 型选择 的研究 ［ ］ Ｉ Ｊ．
甲苯甲醇烷基化制PX技术的开发优势
中图分类号 ：Ｑ ２ ． Ｔ ３５ ５
文献标识码 ： Ａ
对二 甲苯 （ Ｘ） 石 化工 业 的基本 有 机 原 料 Ｐ 是 之一 ， 化纤 、 成 树脂 、 药 、 在 合 农 医药 、 高分 子 材 料 等众 多领域 有着 广泛 的用 途 。 由于 Ｐ Ｊ Ｘ需 求 量 日益增 长 ， 直接从 重 整 油 和裂 解 汽 油 中抽 提 和 分 离得 到的 Ｐ 已远 不能 满 足需 求 Ｊ 当前 芳 烃 联 Ｘ 。 合装置 的一 个 目标 是增 加 二 甲苯 的产 率 ， 同时 减 少 苯 的产 率 。受 热 力学 平 衡 的 限制 ， 二 甲苯混 在 合 物 中通 常 间二 甲苯 （ ） ＭＰ 的含量较 高 ， 而工业需 求 量较大 的 Ｐ Ｘ含 量 却 较 低 ， 以工 业 上 常 常采 所
的报道 。 国内相 关 研 究单 位 也 有 很 多 ， 中 国科 如 学 院大 连 化 学 物 理 研 究 所 （ 下 简 称 大 连 化 物 以 所 ）大连 理 工 大 学 等 。 表 １所 示 为 几 种 较 为典 、 型 的 甲苯 甲醇烷 基化 技术 比较 。
表 １ 几种典型的 甲苯 甲醇烷基化技术比较
收 稿 日期 ：０ ０— １— ８ ２１ ０ １ 。
作 者 简介 ： 曹劲 松 ， ，９ ９年 出生 ， 士 ， 级 工 程 师 ， 从 男 １６ 硕 高 现 事 化 工新 技 术 开 发 工 作 。
第 １ （０ ０ 期 ２１ ）
曹劲松等 ．甲苯 甲醇烷基化制 Ｐ Ｘ技术 的开发优 势
到增 产对二 甲苯 、 提高原料甲苯利用率 、 降低能 耗 、 增加效益 的 目的， 而且 产品方案灵 活 ， 环保安 全 ， 是未来
最为经 济、 可行的对二甲苯生产技术路线。
辽宁省石化工业发展“十三五”规划
辽政办发〔2016〕76号附件8辽宁省石化工业发展“十三五”规划一、“十二五”发展回顾（一）产业发展现状。
1.主要经济指标。
“十二五”时期,全省石化工业实现平稳增长。
规上企业工业增加值年均增长%；年均实现主营业务收入亿元，利税亿元，利润亿元；累计完成固定资产投资亿元。
2015年，全省石化行业规上企业完成工业增加值占全省工业比重为%；实现主营业务收入列全国石化行业第五位，占全省工业比重为%；实现税金列全省工业第一位，占比%。
加工能力9050万吨/年，乙烯200万吨/年，对二甲苯（PX）140万吨/年，精对苯二甲酸（PTA）1340万吨/年，轮胎3000万条/年。
全省石油和天然气开采业生产平稳，原油年产量始终保持在1000万吨左右。
“十二五”中前期，国际市场原油价格处于高位，开采业经济效益水平较高；2014年下半年以后，国际市场原油价格快速大幅下跌，开采业出现大幅亏损。
“十二五”时期全省石油和天然气开采业主要经济指标统计表定，每年原油加工量保持在6300～6600万吨之间，成品油年产量保持在3500～3850万吨之间。
受前期高油价及成品油定价机制等因素影响，我省石油加工业在“十二五”时期持续亏损，累计亏损额达到亿元，在2013年成品油定价机制调整之后，亏损额大幅下降。
化学工业：“十二五”时期，有机化工原料得到较快发展，乙烯、PTA等产品生产能力大幅提高，产能已跃居全国前列；精细化工产品门类齐全，精细化率逐年提升，但化工新材料及高端专用化学品发展相对缓慢。
企业1836家,资产总额亿元。
其中，石油和天然气开采业1家，石油加工业238家，化学工业1597家。
中央企业：中石油8家企业（7家炼厂和1家油田）、兵器北方华锦集团、沈阳化工集团、中海沥青等11家央企，在我省石化行业中占有举足轻重的地位，2015年主营业务收入占全行业的%。
民营企业：“十二五”时期，行业新增4家主营业务收入超百亿元民营企业，分别是恒力石化、逸盛大化、福佳·大化、盘锦北燃。
4 甲苯甲醇制对二甲苯(PX)联产低碳烯烃技术
2
择形概念与发展
上世纪 60 年代初，美国科学家 Weisz 和 Frilette 首次提出了择 形催化的概念，认为具有晶体结构的沸石分子筛具有择形催化 作用 上世纪70年代初，Yashima等人研究了阳离子交换的Y型沸石 上甲苯甲醇烷基化反应，其对二甲苯选择性达到了50 ％ 上世纪70年代初，美国Mobil公司开发了ZSM-5分子筛，由于 HZSM-5分子筛具有适宜的孔道结构和酸性，可以有效限制二 甲苯异构体中间位和邻位异构体的生成，甲苯甲醇选择性烷基 化制对二甲苯技术得到了快速发展
序 号 1 2 3 项目名称 新一代甲醇制烯烃 （ DMTO-II）技术 混合碳四催化裂解制 烯烃技术 甲苯甲醇制PX联产低 碳烯烃流化床技术 项目规模 万吨级工业化试验 千吨级工业化试验 百吨级中试 项目水平 国际领先 国际先进 国际领先 开发时间 2010.05 2010.11 2012.07
甲醇制烯烃国家工程实验室
甲醇制烯烃国家工程实验室
23
百吨级中试
陕西煤化工技术工程中心有限公司（）成立于 2008年3月，注册地为陕西省西安市，公司经营范围为新型煤化工工 业化成套技术的开发、催化剂放大生产及技术成果的推广与服务。
出资
工 程
技术入股
甲醇制烯烃国家工程实验室
中 心
24
百吨级中试
◆ 大连化物所与工程中心已开发项目
甲醇制烯烃国家工程实验室
24%PX (138.35oC) 53%MX ( 139. 10 o C) 2 3 % O X ( 14 4 . 4 2 o C )
热力学平衡组成
0.75oC
芳烃联合装置
工业生产技术
1
新技术路线
研究院创新创业 科技成果转化工作方案
研究院创新创业科技成果转化工作方案为进一步加快促进科技成果转移转化，中国科学院决定在“率先行动”计划框架下，在建设“科技服务网络”和“技术创新与产业化联盟”等前期工作的基础上，启动“促进科技成果转移转化专项行动”（以下简称“专项行动”），特制定本实施方案。
一、总体思路（一）指导思想遵循“三个面向、四个率先”的办院方针，深入贯彻党的十八届五中全会精神，紧密围绕创新驱动发展战略，积极响应“大众创业、万众创新”号召，以我院知识、技术、人才和科技资源为核心，努力支撑和引领产业转型升级，把促进科技成果转移转化、服务国民经济和社会可持续发展摆在我院发展全局的核心位置，为2020年我国进入创新型国家行列、全面建成小康社会做出应有的贡献。
（二）基本原则——导向引领。
关注重大需求，建立问题导向的科研立项机制；关注重大产出，建立贡献导向的成果评价机制；引领我院广大科技工作者积极主动地投身于科技成果转移转化工作。
——开放融合。
进一步加强院企、院地合作，推进知识创新与技术创新融合、知识创新与区域创新融合，促使我院科技创新资源与社会生产要素更紧密结合，加快形成创新链、产业链和资金链有效联动的融合发展体系。
——保障改革。
深化体制机制改革，为促进科技成果转移转化提供制度和政策环境保障；建立健全“院领导—院机关—分院—研究所”统筹协调的工作体系，为促进科技成果转移转化提供组织保障；整合资源、加大投入，为促进科技成果转移转化提供经费保障。
（三）主要目标通过实施“专项行动”，努力探索有效促进科技成果转移转化的体制机制，使我院科技成果转化能力显著增强、转化效率显著提升，从事相关工作的专业化人才队伍进一步发展壮大。
围绕“一带一路”、“京津冀”一体化、“长江经济带”和新一轮“东北振兴”等国家战略布局，结合在北京、上海等优势地区建设具有全球影响力的科技创新中心和全面创新改革试验区等重大举措，准确把握相关区域经济社会发展的科技需求，重点推动一批基础好、见效快、带动性强的重大科技成果转化应用，为产业结构优化升级和转型发展做出有显示度的贡献。
年处理100万吨甲醇制对二甲苯(PX)项目-项目摘要
摘要年处理100万吨甲醇制PX项目近年来，由于我国聚酯行业迅猛发展，带动了PTA消费量的猛增，从而导致PX的消费量也快速增长。
2000年以来，受PTA产能不断增加的影响，我国从国外进口PX 的数量也在迅速增加，PX的进口依存度一直高居不下。
我国PX对外依存度高达46%，国内供应增速跟不上需求增长步伐。
随着我国今后几年PX产能的快速增长，加快PX 产业的综合发展已成为我国聚酯行业可持续发展的一项重要课题。
本项目的目标是为神华宁夏煤业集团甲醇厂设计一座PX合成分厂。
该公司的年处理100万吨甲醇制PX及其一体化项目位于宁夏银川宁东能源化工基地煤化工园区，项目富产约25万吨PX，年产6万吨液化气可待进一步利用。
本项目将利用总公司的富产甲醇为原料，生产高附加值的PX。
年处理9万吨丙烯联产1,3-丙二醇及丙烯酸项目1工艺设计1.1原料及产品方案本项目采用的原料主要有神华宁夏煤业集团甲醇厂提供的甲醇和氢气，产品主要包括PX、液化气、苯、C9。
其产品规格如下表1所示。
表1产品方案1.2工艺流程整个工艺包括甲醇芳构化制芳烃、烷基化、异构化及吸附分离四个工段，而甲醇芳构化生产过程又包括甲醇汽化脱水制二甲醚反应流程，二甲醚芳构化两个生产流程。
将芳构化得到的的C6-C7组分与甲醇（CH3OH）混合加热，将H2O、H2混合加热，再将两混合气充分混合，得到的混合气进一步加热后进入甲基化反应器，进一步反应得到所需的产品；从芳构化得到的C8~C9组分加热后通入精馏塔，塔底组分为C9，冷却后与芳构化得到的C9混合，作为副产物出售。
塔顶组分为C8，将其冷凝、回流，再与氢气混合、加热后，通入异构化反应器。
反应产物经冷却后进行气液分离，气相为未反应的氢气，可再次与C8混合，进行异构化反应；液相为粗对二甲苯产品。
摘要1.2.1甲醇二步法制芳烃工段图5.4甲醇二步法制芳烃工段流程图国外较早研究合成气-步法生成二甲醚的公司有:丹麦托普索(Topscpe)、日本钢管(NKK)、美国空气产品(APC)等,其中托普索采用气固相固定床反应器一步法生成二甲醚,APC公司和日本钢管公司都是采用浆态床合成二甲醚。
对二甲苯生产技术开发进展及展望
对二甲苯生产技术开发进展及展望摘要：二甲苯是基本的化工原料，其功能越来越不可替代，只有不断改进其技术和生产工艺才能适应当前的社会需求。
二甲苯的最大的产品是对二甲苯，也是芳烃产品的一种成分，可以用来生产聚酯。
因此，对对二甲苯工艺生产和的研究十分重要。
关键词：二甲苯；生产技术；进展前言对二甲苯（PX）是现代工业生产中的一种重要的基础有机化工原料，主要作为对二甲苯（PTA）、对苯二甲酸二甲酯（DMT）等的原料使用，从而用来生产聚酯材料。
不仅如此，对二甲苯还在涂料、医药、香料、杀虫剂以及油墨等的生产行业也有广泛的应用，具有很好的应用前景。
由此可见，对二甲苯在已成为化工生产中不可或缺的原料，与我们的生活息息相关。
但近年来，随着我国下游产品（比如PTA）的生产量快速增产，对其的需求量也大幅提高，而由于种种原因，我国的PX产量已远不能满足于现有需求量，只能依靠进口来维持生产。
1对二甲苯生产工艺技术现在全球美国环球油品公司（UOP）和法国Ａｘｅｎｓ公司拥有整套且比较成熟的对二甲苯生产工艺技术，2011年我国拥有了自主知识产权的对二甲苯整套生产技术。
其中UOP是世界领先的芳烃生产工艺技术供应商，截至2014年，UOP已经为100多套联合成套装置和700多套单独芳烃生产工艺装置发布了许可。
本文主要以混合二甲苯为原料，装置采用无歧化流程，即由二甲苯精馏、异构化、产品分离三个单元组成。
其中二甲苯精馏是通过精馏除去混合二甲苯原料中除二甲苯之外的其它组分；异构化是将精馏后二甲苯中的1，2－二甲苯（邻二甲苯）、1，3－二甲苯（间二甲苯）和乙苯转化为1，4－二甲苯（对二甲苯），最大限度地生产需要的PTA原料；PTA原料分离是将异构化产物中的1，4－二甲苯与反应后还存在的1，2－二甲苯和1，3－二甲苯等进一步分离，从而得到纯度符合要求的1，4－二甲苯。
工艺全部采用美国UOP（环球油品公司）的成套专利技术。
其中，吸附分离采用ParexTM工艺技术和ADS－37吸附剂，该工艺利用吸附分离原理选择分离生产高纯度的1，4－二甲苯，利用模拟移动床原理实现固液相连续逆向分离；异构化工艺采用IsomarTM工艺技术和乙苯异构型催化剂I－400，可充分利用C8芳烃资源，最大限度地生产1，4－二甲苯。
中科院大连化学物理研究所科研成果介绍:甲醇制取低碳烯烃第二代(DMTO-Ⅱ)技术
及其在美国超级基金污染场地屮的应用丨J丨.环 境 工 程 技 术 学 报 ， 2016, 6 ( 4 )：391-396.
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的研究进展[J].环 境 工 程 ，2015, 33 (10): 158-162.
[ 7 ] A L B E R G A R I A J T, A L V I M - F E R R A Z M D C M , D E L E R U E -
1 1 1 0 ________________________________________ 当 代
分公式对T 程试验具有一定的指导意义。
3 结论
1 )地下下水污染治理具 有明显的效果：
2 )设备运行期间，尾气现场检测未发现明显的 升 高 ，表明合理的尾气处理T .艺能够保证治理过程 中控制其对周边空气的污染。
[ 1 1 ] 于 颖 ，邵 子 婴 ，刘 靓 ，等.热强化气相抽提法修复半挥发性石油烃 污染土壤的影响因素[Jj.环境丨:程学报，2017, 11(4): 2522-2527.
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中科院科技成果——甲醇甲苯制取对二甲苯联产低碳烯烃技术
中科院科技成果——甲醇甲苯制取对二甲苯联产低碳烯烃技术项目简介芳烃（苯、甲苯、二甲苯，合称BTX）是重要的有机化工原料，其产量和规模仅次于乙烯和丙烯。
对二甲苯（PX）近年来在芳烃产品中最受关注，是产量增长最快的产品。
对二甲苯是生产聚酯的主要原料，目前主要采用石脑油重整得到的甲苯、C9芳烃及混合二甲苯为原料通过歧化、异构化并通过吸附分离或深冷分离而制取，设备投资大，操作费用高。
要避免对二甲苯分离使用的昂贵吸附分离技术，需要发展对二甲苯选择性接近100%的新工艺技术，这也是从根本上改变对二甲苯生产方法的关键技术。
甲苯甲醇烷基化是高选择性制取对二甲苯的新工艺路线之一，同时，由煤/天然气经甲醇制取低碳烯烃已成为乙烯和丙烯生产的新途径。
因此，结合两条新技术路线的特点，创新性开发了甲苯甲醇制取对二甲苯联产低碳烯烃工艺技术，其特点是研究开发了高性能催化剂，在保持高选择性制取对二甲苯的同时，可以高选择性联产乙烯和丙烯。
成果鉴定中科院大连化物所与延长石油合作建设了全球首套甲苯甲醇制对二甲苯联产低碳烯烃移动床万吨级工业试验装置，并于2018年9月完成了工业试验，通过了由中国石油和化学工业联合会组织的专家现场考核标定。
该技术的72小时考核结果为：在甲苯甲醇进料分子比为1/1条件下，甲苯单程转化率为26.42%，混合二甲苯中对二甲苯选择性为90.79wt%，C1-C5中乙烯和丙烯选择性为80.29wt%。
甲苯甲醇制对二甲苯联产低碳烯烃移动床万吨级工业试验装置创新点一是开发了催化剂择形改性技术和分子筛型移动床小球成型制备技术，制备出了性能优异的甲苯甲醇制对二甲苯联产低碳烯烃移动床专用催化剂（DXY-01），各项理化指标符合移动床工艺要求；二是开发了具有自主知识产权的移动床反应器及非临氢甲苯甲醇制对二甲苯联产低碳烯烃移动床工艺，装置流程设计合理，反应-再生系统、催化剂提升循环系统运行平稳。
市场前景该技术的开发和实施，不仅在对二甲苯的生产中实现了石油化工和煤化工的有机结合，同时发展了由煤经甲醇生产乙烯和丙烯的新途径，更有意义的是可以为聚酯的生产同时提供所需的基本原料——对二甲苯、乙烯和丙烯，大大降低了聚酯生产对石脑油原料的依赖度，因此具有巨大的社会经济效益。
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中科院科技成果——甲苯甲醇转化制对二甲苯联产
低碳烯烃技术
项目简介
甲苯与甲醇烷基化制取对二甲苯是一条新的工艺路线，可以高选择性的制取对二甲苯，从而可以避免传统生产工艺中的吸附分离，大大降低投资和生产成本。
本项目开发的甲苯甲醇烷基化制对二甲苯联产低碳烯烃的工艺，其特点是采用改性优化的分子筛为催化剂，在保持高选择性制备对二甲苯的同时，可以高选择性联产乙烯和丙烯，从而实现了在一个反应过程中同时获得聚酯生产的两种基本原料-对二甲苯和乙烯。
技术创新性
（1）开发了对二甲苯生产新技术专用催化剂，通过对催化剂酸中心及酸量调整、催化剂孔口和孔道结构的修饰，在保证对二甲苯选择性不低于80%的同时，催化剂具有较高的催化活性。
（2）对二甲苯生产新技术的专用催化剂可以将过程生成的苯回炼转化为对二甲苯，回炼工艺中可省去分离苯和甲苯的步骤。
（3）对二甲苯生产新技术采用循环流化床反应工艺，高选择性生产对二甲苯的同时联产低碳烯烃，原料转化率和目标产品选择性较高，很好地解决了产物分布稳定性的问题。
（4）原料配比可以在适当范围内灵活调整，适应原料市场变化，从而实现利润最大化。
（5）通过提高甲苯转化率降低了原料循环回炼能耗，同时催化
剂生焦率低、再生温度可低于反应温度，在本质上实现了节能降耗。
技术特点
该项目采用新型流化床反应工艺，避免了传统固定床反应工艺的催化剂易结焦失活、催化剂寿命短的缺点，可以实现稳定的连续操作。
其技术特点和性能指标为：反应温度：420-480℃；对二甲苯选择性（二甲苯异构体中）>95%；乙烯丙烯选择性（C1-C5中）>80%。
应用前景
对二甲苯是生产聚酯纤维的重要原料，其需求量日益增长，供不应求。
随着全球聚酯需求量的迅速增长，对二甲苯的需求量也逐年递增，2001-2007年期间全球对二甲苯需求量的绝对增长值为704.2万吨，其需求年增长率在5.6%左右。
预计到2015年，中国PX消费将超过700万吨，产能的建设远远落后于需求的增长，未来中国PX需求和产量之间的缺口将进一步扩大。