无皂乳液共聚合的动力学和机理

无皂乳液共聚合的动力学和机理

随着人们对环境友好型化学品的需求不断增加,无皂乳液在化妆品、涂料、纸张、纺织品等领域中得到了广泛应用。无皂乳液是由水、水溶性单体和表面活性剂组成的复合体系,其制备过程中需要考虑到单体的溶解度、表面活性剂的稳定性等因素。在制备无皂乳液时,共聚合技术是一种常用的方法,可以实现多种单体的共同聚合,从而得到具有更好性能的乳液。本文将对无皂乳液共聚合的动力学和机理进行探讨。

一、无皂乳液共聚合的基本原理

无皂乳液共聚合是指将两种或两种以上的单体在水相中进行共

聚反应,形成具有复合性质的乳液。在共聚反应中,单体的选择和比例是非常重要的。一般来说,单体应该具有相似的化学结构和反应活性,同时具有良好的互溶性。共聚反应的过程中,单体的摩尔比例也是非常关键的,不同单体的比例会影响到共聚物的性质。

在共聚反应中,表面活性剂是一个非常重要的因素,它可以调节乳液的稳定性和分散性。表面活性剂可以分为阴离子、阳离子、非离子和两性离子四种类型,不同类型的表面活性剂在乳液中的作用机理不同。例如,阴离子表面活性剂可以通过吸附在乳液颗粒表面来降低表面能,从而增强乳液的稳定性;而阳离子表面活性剂则可以与负电荷颗粒表面的阴离子物质发生静电吸引力,从而增强乳液的分散性。

二、无皂乳液共聚合的动力学

共聚反应是一个动态平衡过程,反应速率受到多种因素的影响。

在无皂乳液共聚合反应中,反应速率主要受到以下几个因素的影响: 1. 温度:温度是影响共聚反应速率的重要因素。一般来说,温度越高,反应速率越快。但是,过高的温度会导致单体的分解或聚合速率过快,从而影响共聚物的形成。

2. 光照:光照也会影响共聚反应速率。一些单体在光照下会发生分解或氧化反应,从而影响共聚物的形成。

3. 单体浓度:单体浓度是影响共聚反应速率的重要因素。一般来说,单体浓度越高,反应速率越快。

4. 表面活性剂浓度:表面活性剂浓度是影响乳液稳定性和分散性的重要因素。一般来说,表面活性剂浓度越高,乳液稳定性越好。

5. 氧气浓度:氧气浓度也会影响共聚反应速率。一些单体在氧气存在下会发生氧化反应,从而影响共聚物的形成。

在无皂乳液共聚合反应中,共聚物的形成速率是一个非常重要的参数。共聚物的形成速率可以通过测量反应体系中单体浓度的变化来确定。共聚物的形成速率受到多种因素的影响,例如温度、单体浓度、表面活性剂浓度等。

三、无皂乳液共聚合的机理

无皂乳液共聚合的机理是一个非常复杂的过程,涉及到多种化学反应。在共聚反应中,单体之间发生的反应主要有以下几种:

1. 自由基聚合:自由基聚合是一种常见的共聚反应方式。在自由基聚合过程中,单体通过自由基引发剂产生自由基,从而与其他单体发生反应。自由基聚合反应速率快,但是容易出现副反应。

2. 阳离子聚合:阳离子聚合是一种常见的共聚反应方式。在阳离子聚合过程中,单体通过酸催化产生正离子,从而与其他单体发生反应。阳离子聚合反应速率较慢,但是可以产生高分子量的共聚物。

3. 酯化反应:酯化反应是一种常见的共聚反应方式。在酯化反应过程中,单体通过酸催化产生酯键,从而与其他单体发生反应。酯化反应可以产生具有良好耐水性的共聚物。

在无皂乳液共聚合过程中,表面活性剂的作用机理也非常重要。表面活性剂可以通过吸附在乳液颗粒表面来降低表面能,从而增强乳液的稳定性。表面活性剂还可以与单体分子发生作用,从而影响单体分子的聚合行为。

四、结论

无皂乳液共聚合是一种重要的化学反应过程,在化妆品、涂料、纸张、纺织品等领域中得到了广泛应用。共聚反应的过程中,单体的选择和比例、表面活性剂的稳定性等因素都是非常重要的。共聚反应的动力学和机理是一个非常复杂的过程,涉及到多种化学反应和物理作用。通过对无皂乳液共聚合的动力学和机理的深入研究,可以为无皂乳液的制备和应用提供更加科学的指导。

乳液聚合

可聚合表面活性剂 进行乳液聚合时,乳化剂虽然用量很少,一般为单体质量的3%~5%左右,却有着重要的作用。在聚合前后对乳液起着稳定作用,在聚合中让单体按胶束机理生成乳胶粒并对聚合速率、聚合度、乳胶粒数目及直径产生影响。然而,在应用时乳液中的乳化剂在很多情况下己无存在的必要,相反还会引起很多负面效应。聚合后,传统的乳化剂是通过物理吸附在乳胶粒的表面。这种相对不是很强的物理吸附在生产和储存及使用等诸多情形下会解吸,从而导致乳液稳定性降低、成膜后耐水性差等缺点。使用可聚合表面活性剂可很好地解决这些问题。可聚合乳化剂分子通过共价键的方式键合在乳胶粒的表面,这种化学键结合使乳化剂分子在乳液应用的各种场合都不会解吸,杜绝了传统表面活性剂易解吸的缺点,提高了乳液产品的稳定性和成膜后的耐水性。 马来酸酯类可聚合乳化剂反应温和,性能优异。但是目前开发出来的品种较少,而且应用于工业的乳液聚合研究更少见报道。因此合成新的可聚合乳化剂、研究其应用性能尤为必要。 本文合成了G和H两个系列含有阴、非离子的可聚合乳化剂,应用于含氟单体的乳液聚合体系和涂料中,研究它们的耐水性、耐碱性和耐沾污性等应用效果。并与阴离子可聚合乳化剂D3与非离子乳化剂NP一10复配于乳液和涂料中的应用效果进行了对比研究。 1.文献综述 1.1建筑外墙涂料现状 1.1.1涂料发展 涂料的发展可以粗略地划分为天然树脂阶段、合成树脂阶段和节约阶段。天然树脂阶段即主要以天然油脂、大漆和虫胶等天然树脂或改性的天然树脂为原料制成的溶剂型涂料和天然树脂涂料,原料易得、制备工艺简单,但涂料的性能和用途很有限。50年代后期以来,随着石油化学工业的发展,特别是高分子科学的发展,人们对高分子化合物的合成、性能和结构有了较系统深入的研究,涂料发展也进入了合成树脂为主要原料的阶段。随着世界经济的快速发展和人们生活质量的不断提高,保护环境和节约能源越来越受到重视,涂料的发展朝着省资源、省能源、无污染方向发展,相继推出了水性涂料、粉末涂料、高固体分涂料等,即进入了节约型涂料阶段。其特点就是有机溶剂少或基本上无溶剂,树脂的合成也有了许多新的原理和方法[1-2]。 1.1.2建筑外墙涂料要求 建筑业的发展及城市美化的要求使外墙涂料日益受到人们的重视。1998年建设部提出把发展高性能外墙涂料作为重点建筑材料来推动,高性能是指“三高一低”,即高耐候性,高耐沾污性,高保色性和低毒性。 高耐候性是指涂料气候老化的性能。可以用人工加速老化试验来判定。高耐候性是高层建筑外墙装饰的基本要求,高层建筑难以经常对外墙饰面进行维修和重涂,一般均需8一10年大修一次。用于高层建筑的外墙涂料至少要有10年以上耐候要求,18层以上的超高层用涂料耐候年限要求更高(15年以上),因而高于4层建筑外装饰的外墙涂料人工加速老化性能指标拟订为1000小时(而不是通常的250小时)。高耐沾污性是外墙涂料涂膜阻止灰尘沾污表面能力的性质。用于高层建筑的外墙涂料耐沾污性指标拟小于5%,而不是通常的15%。普通乳胶漆含有大量的乳化剂及

无皂乳液聚合实验

附二实验: 无皂乳液聚合法合成单分散高分子胶体微球 一.目的和要求 1. 了解高分子和高分子聚合反应基本知识。 2. 掌握无皂乳液聚合反应机理以及单分散高分子微球合成操作。 3. 了解形成稳定的胶体微球体系的机理和zeta 电势等有关知识。 4. 了解高分子微球的基本表征手段、仪器原理及相关操作。 二.前言 1. 高分子化学的基本概念 20世纪20年代是高分子科学诞生的年代,1920年,高分子科学的始祖H. Staudinger(德国)首次提出以共价键联结为核心的高分子概念,并获得1953年度诺贝尔化学奖。 高分子(macromelecular)是一种由许多原子通过共价键连接而形成的分子量很高(104-107,甚至更高)的化合物。一般把相对分子质量高于10000的分子称为高分子,所以高分子又称大分子。由于高分子多是由小分子通过聚合反应而制得的,因此也常被称为聚合物或高聚物,用于聚合的小分子则被称为“单体”。如果把小分子化合物看作“点”分子,那么高分子就像“一条链”或“一串珠子”,这条贯穿于整个分子的链被称为高分子的主链,高分子主链的长径比可以达到103-105,甚至更大。 由于高分子化合物的相对分子质量很大,所以在物理、化学和力学性能上与小分子化合物有很大差异。如高分子化合物的高强度、高弹性、高粘度、力学状态的多重性以及结构的多样性等特点都是其有别于小分子化合物的特征。每个高分子都是一个长链,与小分子化合物相比,其分子间的作用力要大得多,超过了组成大分子的化学键能,所以它不能像一般小分子化合物那样被气化,用蒸馏法加以纯化,这也正是高分子化合物具有各种力学强度,用作材料的内在因素。除了少数天然高分子如蛋白质、DNA等外,高分子化合物的分子量通常是不均一的,高分子化合物实际上是一系列同系物的混合物,这种性质称为“多分散性”。

有机纳米材料

有机纳米材料 有机(高分子) 纳米颗粒材料是纳米材料的重要组成部分, 它具有稳定的形态结构, 可通过选择聚合方式和聚合单体从分子水平上来设计合成和制备, 且易控制其尺寸大小和颗粒的均一性, 使之在具有小尺寸效应、表面效应和量子隧道效应的同时, 还具有其他特定功能, 如温度、pH、电场和磁场等响应性。由于高分子纳米颗粒材料分子结构的可设计性正日益受到科学工作者的关注, 进而也更加快了其开发应用的步伐。美国等西方发达国家在这一研究领域起步较早, 技术力量已相当强; 日本也在这一研究领域中投入大量人力和财力, 获得了众多的成果与专利; 近年来我国虽有不少科研人员开始从事该领域的工作, 并取得了一定的基础研究成果, 但总的来说与国外相比仍有一定的差距。传统合成高分子颗粒的方法很多, 如乳液聚合、沉淀聚合、种子聚合和分散聚合等。乳液聚合(无皂乳液聚合除外) 和分散聚合虽能得到纳米级颗粒材料, 但由于在颗粒(微球) 表面吸附的表面活性剂(分散稳定剂) 等脱除困难, 在生物工程与医疗上的应用受到很大限制。沉淀聚合和种子聚合等合成的微球直径较大, 表面缺少亲水性官能基团, 分散稳定性较差, 在生物工程与医疗应用方面也受到限制。近年来, 国外已有关于用分散共聚反应法合成纳米到微米级微球的报道, 其关键是亲水性或双亲性大分子单体的制备、共聚反应条件的选择和较高的脱氧要求。此方法可根据实际需要进行分子设计, 解决了分散稳定剂或表面活性剂在微球表面的物理吸附问题。作者着重对几种常见有机纳米颗料材料的制备方法与特点、性能及表征加以简单的阐述。 1 纳米颗粒材料的制备方法 111 乳液聚合法 乳液聚合法是制备聚合物的主要实施方法之一。由于乳液聚合法和聚合物乳液产品有着许多优点, 尤其是它以水为介质代表了当今由溶剂型向水性产品转换的发展方向, 这赋予了乳液聚合技术和聚合物乳液应用技术以强大的生命力。目前在世界范围内该法被用来大量制备各种类型的聚合物或聚合物乳液, 其产品已广泛地应用于各个技术领域中。乳液聚合技术发展至今已有80 余年的历史, 比较有代表性的是Harkins、Smith 及Ewart 的工作。前者提出了定性理论, 后两者则在前者的基础上提出了定量理论[1 ] , 为现代乳液聚合技术和理论奠定了基础。随着乳液聚合理论的不断深化及乳液聚合物生产水平的不断提高, 乳液聚合技术也在不断发展和创新, 派生出不少乳液聚合新的分支, 目前出现了许多新的乳液聚合方法, 如反相乳液聚合、非水质中的正相乳液聚合、无皂乳液聚合、微乳聚合、乳液缩聚、制备具有互穿网络结构乳胶粒的乳液聚合、辐射乳液聚合和种子乳液聚合等。乳液聚合体系的特点有: 反应中心胶粒直径小, 易散热; 具有高的聚合反应速度, 又可获得高分子质量的聚合物; 以水代替溶剂是发展的方向; 生产灵活性大; 聚合物乳液可直接利用; 聚合反应过程设备简单, 操作方便, 不污染环境。所生产的乳液聚合物和聚合物乳液已广泛应用于石油开采、皮革、生物医学、工业涂装, 纺织印染及建筑等各个技术领域。根据乳液聚合的动力学特征, 可将整个聚合过程分为3 个阶段[2 ] 。在加入引发剂前, 体系中没有聚合反应发生, 只是在乳化剂稳定作用和机械搅拌下, 把单体以珠滴的形式分散在水相中, 变为乳状液, 因此可称为乳化阶段。由聚合反应开始到胶束消失一段时间为阶段Ⅰ, 在这一阶段将生成大量乳胶粒, 亦称为成核阶段。胶束耗尽到单体珠滴消失一段时间为阶段Ⅱ, 在这一阶段乳胶粒不断长大, 称为乳胶

无皂乳液共聚合的动力学和机理

无皂乳液共聚合的动力学和机理 随着人们对环境友好型化学品的需求不断增加,无皂乳液在化妆品、涂料、纸张、纺织品等领域中得到了广泛应用。无皂乳液是由水、水溶性单体和表面活性剂组成的复合体系,其制备过程中需要考虑到单体的溶解度、表面活性剂的稳定性等因素。在制备无皂乳液时,共聚合技术是一种常用的方法,可以实现多种单体的共同聚合,从而得到具有更好性能的乳液。本文将对无皂乳液共聚合的动力学和机理进行探讨。 一、无皂乳液共聚合的基本原理 无皂乳液共聚合是指将两种或两种以上的单体在水相中进行共 聚反应,形成具有复合性质的乳液。在共聚反应中,单体的选择和比例是非常重要的。一般来说,单体应该具有相似的化学结构和反应活性,同时具有良好的互溶性。共聚反应的过程中,单体的摩尔比例也是非常关键的,不同单体的比例会影响到共聚物的性质。 在共聚反应中,表面活性剂是一个非常重要的因素,它可以调节乳液的稳定性和分散性。表面活性剂可以分为阴离子、阳离子、非离子和两性离子四种类型,不同类型的表面活性剂在乳液中的作用机理不同。例如,阴离子表面活性剂可以通过吸附在乳液颗粒表面来降低表面能,从而增强乳液的稳定性;而阳离子表面活性剂则可以与负电荷颗粒表面的阴离子物质发生静电吸引力,从而增强乳液的分散性。 二、无皂乳液共聚合的动力学 共聚反应是一个动态平衡过程,反应速率受到多种因素的影响。

在无皂乳液共聚合反应中,反应速率主要受到以下几个因素的影响: 1. 温度:温度是影响共聚反应速率的重要因素。一般来说,温度越高,反应速率越快。但是,过高的温度会导致单体的分解或聚合速率过快,从而影响共聚物的形成。 2. 光照:光照也会影响共聚反应速率。一些单体在光照下会发生分解或氧化反应,从而影响共聚物的形成。 3. 单体浓度:单体浓度是影响共聚反应速率的重要因素。一般来说,单体浓度越高,反应速率越快。 4. 表面活性剂浓度:表面活性剂浓度是影响乳液稳定性和分散性的重要因素。一般来说,表面活性剂浓度越高,乳液稳定性越好。 5. 氧气浓度:氧气浓度也会影响共聚反应速率。一些单体在氧气存在下会发生氧化反应,从而影响共聚物的形成。 在无皂乳液共聚合反应中,共聚物的形成速率是一个非常重要的参数。共聚物的形成速率可以通过测量反应体系中单体浓度的变化来确定。共聚物的形成速率受到多种因素的影响,例如温度、单体浓度、表面活性剂浓度等。 三、无皂乳液共聚合的机理 无皂乳液共聚合的机理是一个非常复杂的过程,涉及到多种化学反应。在共聚反应中,单体之间发生的反应主要有以下几种: 1. 自由基聚合:自由基聚合是一种常见的共聚反应方式。在自由基聚合过程中,单体通过自由基引发剂产生自由基,从而与其他单体发生反应。自由基聚合反应速率快,但是容易出现副反应。

聚丙烯酸酯乳液聚合与改性优化研究

聚丙烯酸酯乳液聚合与改性优化研究 摘要:聚丙烯酸乳液聚合的整个流程主要为分散、乳胶粒生成、乳胶粒长大以及聚合等环节。本文对聚丙烯酸酯乳液聚合过程进行了分析,对聚丙烯酸酯乳液聚合功能性单体改性于复合改性展开了研究,以供参考。 关键词:聚丙烯酸酯乳液聚合;功能性单体改性;复合改性 1.聚丙烯酸酯乳液聚合 1.1 乳液聚合的过程 聚丙烯酸酯乳液聚合的组成主要分为丙烯酸酯类单体、引发剂、乳化剂以及水(分散介质)。乳化剂中含有亲油的非极性基团和亲水的极性基团,使得丙烯酸酯类单体在水中较均匀地分散,形成小胶束,从而在引发剂的作用下进行自由基聚合,完成乳液聚合。根据时间-转化率的关系,将乳液聚合过程分为四个阶段:分散阶段、乳胶粒生成阶段、乳胶粒长大阶段以及聚合反应完成阶段。 分散阶段也就是预备阶段。在搅拌过程中,乳化剂使聚合单体分布在乳化剂分子稳定的单体液滴内、胶束内以及有着极少量的部分在水相中。在聚合单体、乳化剂和水混合均匀时,便达到了单体在单体珠滴、胶束以及水相之间的动态平衡。 在分散阶段后期,加入引发剂并升高温度,引发剂在水相中生成自由基,自由基先和体系中少量氧或单体中的阻聚剂反应,这个过程称为诱导期。诱导期结束后,自由基引发聚合反应,生成乳胶粒,该过程称为乳胶粒生成阶段,乳胶粒生成的机理包括低聚物成核机理和胶束成核机理。 在乳胶粒长大阶段中,自由基由水相进入乳胶粒,并引发聚合,乳胶粒便不断长大。理论上,聚合体系中的数目以及乳胶粒内的单体浓度不变,单体珠滴中的单体输送到乳胶粒,直到单体珠滴消失,这时反应只能消耗乳胶粒内的单体,

随着单体浓度降低,反应速率不断下降。但是现实中,由于存在体积效应,在乳 胶粒长大阶段后期出现加速现象。 1.2 新型乳液聚合工艺 1.2.1 无皂乳液聚合 无皂乳液聚合过程中完全不加或只加入微量乳化剂,其无残留乳化剂,产物 的耐水性、电学性能、光泽度等较好。无皂乳液聚合主要是将丙烯酸酯类单体自 身的亲水性链段或基团发挥出乳化剂的作用,从而反应稳定进行。无皂乳液聚合 的特点有①避免了乳化剂的过量使用,降低了成本;②制得的乳液的粒径较为均匀,分散性较好。③产物涂膜性能较好,避免了乳化剂残留的影响。 1.2.2 核-壳乳液聚合 核-壳乳液聚合是将乳化剂、引发剂和水加入反应器,采用间歇法或半连续 法加入核单体,聚合形成种子乳液,再加入壳单体继续聚合形成壳层,从而可制 备具有两层结构的聚合物乳胶粒。壳单体的加入方式有间歇法、平衡溶胀法、连 续法、半连续法和预乳化-半连续法。该工艺可根据加料方式或聚合单体的调整,制备出多层结构的聚合物乳胶粒。核-壳乳液聚合的特点为乳液产物的成膜性较好、力学性能以及贮存稳定性。 1.2.3 微乳液聚合 传统乳液珠滴的直径为1-10μm,而微乳液为10-100nm分散相珠滴的热力学 稳定的油-水分散体系。微乳液聚合应加入助乳化剂(大多为极性有机物)。由 于油水比例及微观结构的差异,可将微乳液分为正相水包油微乳液、中间态双连 续相乳液以及反相油包水微乳液,这三种微乳液能够相互转换。该聚合工艺的特 点为所制得的微乳液的粒径很小,分散性、附着性、耐热稳定性和贮存稳定性都 较好。 1.2.4 细乳液聚合

乳液聚合方法在材料制备上的应用

聚合方法在材料制备上的应用及发展 材料的合成与制备首先是单体通过聚合反应合成聚合物,然后通过相应的加工工艺制备成所需的材料或产品。聚合反应常需要通过一定的聚合方法来实施,根据聚合物的性能指标以及应用环境条件等要求,常用的聚合方法有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合以及固相聚合、熔融聚合、界面聚合等等,不同的聚合反方法有不同的工艺及设备要求,所得的聚合物产物在纯度、分子量、物态及性能等方面也各有差异。如本体聚合体系中仅有单体和引发剂组成,产物纯净后处理简单,可直接用模板模具成型,如有机玻璃的制备;溶液聚合是将单体和引发剂均溶于适当的溶剂中的聚合方法,体系得粘度较低,具有传热散热快、反应条件容易控制,可避免局部过热,减少凝胶效应等特点适应于聚合物溶液直接使用的场合,如涂料、胶粘剂等;悬浮聚合是单体以小液滴状悬浮在水中进行的聚合方法,,其特点是以水作为反应介质,为了让非水溶性的单体能在水中很好地分散需要使用分散剂,所以悬浮聚合体系一般由单体、油溶性引发剂、分散剂以及水组成,悬浮聚合的产物一般以直径为0.05~2mm的颗粒沉淀出来,后处理简单方便生产成本低,但产物中常带有少量分散剂残留物;乳液聚合是在乳化剂的作用下,单体分散在水中形成乳液状态的聚合方法,体系由单体、水溶性引发剂、乳化剂和水组成,由于是以水为介质,具有环保安全、乳胶粘度低、便于传热、管道输送和连续生产等特点,同时聚合速度快,可在较低的温度下进行聚合,且产物分子量高,所得乳胶可直接用于涂料,粘结剂,以及纸、织物、皮革的处理剂等众多领域,乳液聚合因其生产过程中安全、环保等特点深受人们的

广泛重视,下面主要以乳液聚合为例就聚合方法在材料制备上的应用及进展进行概述。 一、乳液聚合法的特点: 1、乳液聚合的优点: 以水为分散介质价廉安全。乳液的粘度低,且与聚合物的分子量及聚合物的含量无关,这有利于搅拌、传热及输送,便于连续生产;也特别适宜于制备粘性较大的聚合物,如合成橡胶等。聚合速率快,产物分子量高,在较低温度下聚合;适用于直接使用乳液的场合,如水乳漆、粘合剂、纸、皮革及织物处理剂等。 2、乳液聚合的缺点: 当需要固体聚合物时,乳液需经破乳(凝聚)、洗涤、脱水、干燥等工序,生产成本较高;产品中乳化剂等杂质不易除尽,影响电性能。 二、乳液聚合法的最新研究进展: 进几十年来,乳液聚合技术研究继续向纵深方向发展。在机理上,有胶束成核、均相成核和液滴成核,以及相应的聚合动力学。在实施方法上,有间歇法、半连续法和连续法。影响因素涉及单体、引发剂和乳化剂、其它助剂的种类和用量等配置问题;以及温度、搅拌强度、加料方式、停留时间分布(连续法)等操作条件。控制目标有聚合速率、微结构、分子量及其分布、共聚物组成及序列分布、支化度和交联度、微量组分和基团等分子特征;以及乳胶粒度和粒度分布、颗粒结构和形貌、孔隙度、表面积、堆砌密度等颗粒等性。胶乳性质则有流变行

无皂乳液聚合

无皂乳液聚合的几种制备方法比较及应用 摘要:无皂乳液聚合又称无乳化剂乳液聚合,是一种环保清洁的制备高聚物的 聚合方法。与常规乳液聚合相比,具有许多优点,因此受到越来越多的关注,应用空间和发展前景十分广阔。详细地讨论了几种无皂乳液聚合的制备方法,对其优缺点进行了比较,并根据不同的方法举出一些应用的例子。 关键词:无皂乳液聚合;制备方法;应用 前言 无皂乳液聚合是指在反应过程中完全不加入乳化剂或仅加入微量乳化剂(小于临界胶束浓度CMC)的乳液聚合过程。与常规乳液聚合相比,无皂乳液聚合具有如下特点:(1)避免了由于乳化剂的加入,而带来的对聚合产物电性能、光学性能、表面性能、耐水性及成膜性等的不良影响;(2)不使用乳化剂,降低了产品成本,缩减了乳化剂的后处理工艺;(3)制备出来的乳胶粒具有单分散性,表面“洁净”,粒径比常规乳液聚合的大,可以被制成具有表面化学能的功能颗粒; (4)无皂聚合乳液的稳定性通过离子型引发剂残基、亲水性或离子型共聚单体等在乳胶粒表面形成带电层来实现。 无皂乳液聚合由于体系中不含乳化剂,所以具有许多优异的性能。但是也正是由于缺少乳化剂的保护作用,而使得乳液的稳定性下降,固含量相对较低。因此,开发新型的反应性乳化剂和优化无皂乳液聚合工艺,是无皂乳液聚合面临的首要问题。 1.制备方法 1.1制备方法的选择原因 无皂乳液聚合的制备方法可根据其单体种类与性质以及反应体系来选择,并可以根据其机理,反应动力学、热力学以及影响无皂乳液聚合稳定性的因素来判断制备方法的优缺点。 其中无皂乳液的稳定性是在选择制备方法时的必要考虑因素。在无皂乳液聚合过程中,生成的表面活性物质、聚合物的结构因素以及静电因素都可以不同程度的影响无皂乳液的稳定性。根据影响稳定性的不同因素可知,要增强粒子稳定性。原则上应增强粒子表面的电荷和亲水性,使Gibbs自由能充分降低。可以得出增强稳定性的方法如下: (1)以聚(醋酸乙烯酯/丙烯酸钠)两亲聚台物为乳化剂。制备了(质量分数)为50%~55%的高固含量无皂乳液。该乳化剂由亲水基和亲油基共同组成,大大提高了乳化效果。两亲聚合物形成的胶束和乳胶粒之间由于静电斥力作用的加强,两者不互相粘结,提高了乳液的稳定性。 (2)丙烯酸丁酯(BA)之类的极性单体,随着含量的增加,乳胶聚合物的极性增大,微球表面与水相间的相互作用增强,表面能降低。乳胶的稳定性增强。

无皂乳液聚合反应原理

无皂乳液聚合反应原理 传统的乳液聚合存在成核、增长和终止三个阶段,在无皂乳液聚合中也同样存在,其中成核和增长阶段的反应机理与乳液的性能密切相关。 ①成核机理 目前,关于无皂乳液聚合有两种成核机理:均相成核机理和齐聚物胶束成核机理。 对水溶性较大的极性单体而言,以均相成核机理为主,即引发剂在水溶液中分解生成自由基,并与溶于水中的单体分子进行链增长反应,反应遵循均相动力学。随着链增长反应的进行,自由基活性链的聚合度逐渐增大,在水中的溶解性逐渐变差。当活性链增长至临界链长时,便自身缠结,从水相中析出,形成基本初始粒子,初级粒子继续吸收齐聚物自由基和单体,形成乳胶粒,聚合就在乳胶粒中进行。如图1.1所示。Goodwall等人通过对以过硫酸钾(KPS)为引发剂的苯乙烯(St)无皂乳液聚合反应的研究,提出了齐聚物胶束成核机理。该理论的主要内容为:在反应初期,水相中生成大量具有一定长度疏水链段的齐聚物,链的一端带有亲水性的引发剂碎片基团,使齐聚物本身具有表面活性剂的性质,当齐聚物浓度达到相应的CMC值时,便自身胶束化,形成增溶齐聚物胶束,在该胶束内引发聚合反应形成乳胶粒。如图1.2所示。 图1.1均相成核机理示意图图1.2齐聚物胶束成核机理示意图Song等人在齐聚物胶束成核理论的基础上提出了两阶段模型。在KPS/St体

系中,无皂乳液聚合的成核期包括齐聚物胶束形成和粒子增长、聚并两个阶段。反应初期,临界链长较长,随着齐聚物浓度不断增加,临界链长不断下降,齐聚物胶束形成的速率增加。这一阶段定义为第一成核期,该阶段的特征是临界链长为变数。在第二成核期,临界链长保持为一个恒定值。在此阶段,生成高相对分子质量聚合物,导致乳胶粒表面的电荷密度大大降低,稳定性降低,发生粒子间的聚并,聚并到一定程度的乳胶粒体积增大,稳定性提高,使粒子间的聚并速率下降,最终乳胶粒数目达到一个恒定值,至此成核结束。 近年张茂根等人对无皂乳液聚合的成核、成粒机理的研究做了许多工作,提出了三阶段成粒机理。第一阶段称为成核-凝聚阶段;第二阶段为成核-凝聚、增长-聚并共存阶段;第三阶段为增长-聚并阶段。他们认为在MMA/BA体系中无皂乳液聚合是聚合过程中成核-凝聚-增长共同作用和相互竞争的结果。该理论较好解释了无皂乳液聚合体系中单分散粒子的形成过程。 ②增长机理 增长机理主要影响体系最终粒子的形态、粒子的表面特性和乳液的应用。有两类机理,一类是均相增长,另一类是非均相增长,后者又可分为核-壳模式和连续凝聚增长模式。 无皂乳液聚合技术 在传统的乳液聚合中都要加入乳化剂,以使体系稳定和成核。由于无皂乳液聚合在反应过程中完全不含或仅含微量(其浓度小于临界胶束浓度)乳化剂,稳定性差,合成固含量高的无皂乳液十分困难。所以目前无皂乳液聚合技术的关键是提高乳液的稳定性和固含量。针对此问题,国内外进行了大量的研究,提出了许多方法,如采用水溶性单体共聚、采用反应性表面活性剂或大分子乳化剂、加入难溶无机固体粉末或有机溶剂等。

无皂乳液聚合理论及应用研究进展

无皂乳液聚合理论及应用研究进展 无皂乳液聚合是在传统乳液聚合的基础上发展起来的一项聚合反应新技术,相比传统乳液聚合具有很多优点,因此广受关注。介绍了无皂乳液聚合的反应机理(包括成核机理、稳定机理)和反应动力学,无皂乳液的制备方法,并对无皂乳液聚合的应用和发展前景做了展望。 标签:无皂乳液;机理;稳定性;应用 乳液聚合是高分子合成过程中常用的一种合成方法,它以水作分散剂,在乳化剂的作用下并借助于机械搅拌,使单体在水中分散成乳状液,由引发剂引发而进行的聚合反应。由于传统的乳液聚合中会使用乳化剂,反应后乳化剂会对产品性能有一定影响,而且乳化剂价格昂贵,对环境造成一定污染。因此,人们开始致力于无皂乳液聚合技术。 无皂乳液聚合是指不含乳化剂或仅含少量乳化剂(其浓度小于临界胶束浓度CMC)的乳液聚合,但少量乳化剂所起的作用与传统的乳液聚合完全不同。最早的无皂型乳液聚合是Gee,Davis和Melvile于1939年进行的丁二烯乳液聚合。由于无皂乳液聚合环保,并且可以赋予乳液诸多优异的性能而备受关注,成为近年迅速发展的一项聚合反应新技术[1]。与传统乳液聚合方法相比无皂乳液聚合具有以下突出优点:(1)传统乳液聚合中的乳化剂会被带入到最终产品中去,其纯化工艺非常复杂,因此无皂乳液可以免去去除乳化剂的后处理,产品可以直接应用;(2)无皂乳液聚合由于不含乳化剂,所制备的乳胶粒子表面比较洁净,从而避免了乳化剂对聚合物产品光学性、电性能、耐水性及成膜性等的不良影响;(3)无乳化剂乳液聚合所制备的聚合物微球具有单分散性,微球尺寸较常规乳液聚合的大,还可得到具有一定表面化学性质的功能性颗粒。 1 无皂乳液聚合机理 1.1 无皂乳液聚合的成核机理 无皂乳液聚合体系的粒子密度、粒径大小与成核机理密切相关。自1965年Matsumoto和Ochi在完全不含乳化剂的条件下,合成了具有单分散性乳胶粒粒径乳液以来,人们便对无乳化剂乳液聚合的机理进行了大量广泛深入的研究[2],提出了多种无皂乳液聚合成核机理,普遍为人们所接受的为“均相凝聚成核机理”和“齐聚物胶束成核机理”,但是现有的任何一种成核机理均难以描述所有单体粒子成核的机理。 1.1.1 均相凝聚成核机理 一般认为均相凝聚成核机理适用于极性单体对于非极性单体的成核机理,目前争议较多。均相凝聚成核机理是1969年由Fitch等人首先提出的,而后Goodwin Hansen和Vgelstad以及Feeny等人对这一机理进行了完善和充实。该机理认为

乳液聚合法制备纳米聚合物微球毕业设计论文

摘要 纳米聚合物微球由于其特殊的结构,具有比表面积大、吸附性强、凝集作用大及表面反应能力强等特性。它在许多领域有着重要的作用,例如可作为粒度标准物质和制备胶粒晶体的原料,也可作为模板制备微胶囊及多孔材料。本文采用乳液聚合法制备出了粒度在20~50nm的聚苯乙烯(PS)胶体微球,同时考察了单体浓度,乳化剂用量,温度等工艺条件对PS 微球的粒度及单分散性的影响。研究发现,微球平均粒径随单体浓度升高而增大,随乳化剂用量的增加先增大后减小,随温度的升高而减小。在苯乙烯的质量为4.025g,水的质量为56g,过硫酸钾的质量为0.0305g,苯乙烯磺酸钠的质量为0.403g,温度为80℃的实验条件下成功制备出平均粒径为42.23nm的单分散聚苯乙烯微球。同时尝试超声乳液聚合法制备PS微球,考察了超声时间对PS微球的粒度的影响,研究发现,微球平均粒径随超声时间延长而增大。 关键词:乳液聚合;纳米;单分散;聚苯乙烯微球

Abstract The nano-polymer microsphere has large surface area, strong adsorption, aggregation, and surface reaction ability and so on due to its special structure. It plays an important role in many areas, for example ,it can be used as the size standard materials and materials of preparing colloidal crystals, and the template to prepare micro-capsules and porous materials. The monodispersed polystyrene(PS) colloidal microspheres were prepared by emulsion polymerization and the microspheres‟ average particle size are 20 ~ 50nm. At the same time ,some conditions such as the concentration of monomers, emulsifier content, temperature and other processing conditions on monodisperse and particle size of PS microspheres were investigated. that the average particle size increases as the monomer concentration increasess; the average particle size increases at first and then decreases as the emulsifier increases; the average particle size decreases as the temperature rises. The average particle size of 42.23nm monodisperse polystyrene microspheres was successfully prepared in the experimental conditions: the quality of styrene is 4.025g, the quality of water is 56g, the quality of The quality of potassium persulfate) is 0.0305g, the quality of Styrene sulfonate is 0.403g and the temperature is 80℃. At the same time we try to use ultrasonic dispersion method to prepare small particle size of PS microspheres, and investigate the impact of ultrasonic time on the PS microsphere particle size,we found that average particle size increases when we prolong the ultrasonic time . Key words: emulsion polymerization; nm; monodispersed; polystyrene microspheres

2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)稳定无皂乳液聚合的研究

2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)稳定无皂乳液聚合的 研究 范欣;范平;李敏;吴跃焕;李松栋 【摘要】The 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid (AMPS)was used as the surfmer for the sty-rene (St),methyl methacrylate (MMA)and n-butyl acrylate (BA)emulsifier-free emulsion copolymeri-zation system.The influences of the amount of AMPS on the properties of the latices,such as the parti-cle size,molecular weight distribution,particles morphology were studied.In addition,the influences of the amount of AMPS on physical properties of the obtained copolymers,such as water absorbance,wa-ter resistance and the film hardness were also investigated.The results show that,with the increasing of the AMPS amount,the particle size appeared to decrease first and increase later,while the molecular weight appeared to increases first and decrease sharply.Meanwhile,water absorbance increased,water resistance and the film hardness decreased with AMPS increased.%以反应性乳化剂2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)为功能性单体,与苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯进行无皂乳液聚合。详细讨论了 AMPS 加入量不同时对乳胶粒子粒径、分子量及涂膜吸水率、耐水性、硬度的影响。结果表明:在聚合过程中随着 AMPS加入量的增多,粒径出现先减小后增大的趋势,重均分子量则先增大后急剧减小。同时涂膜的吸水率升高,耐水性下降,硬度也随之下降。 【期刊名称】《中北大学学报(自然科学版)》

无皂乳液聚合研究论文

无皂乳液聚合研究论文 •相关推荐 无皂乳液聚合研究论文 毕业论文 题目 CTFE、羟丁基乙烯基醚、 丙烯酸无皂乳液聚合研究 学院化学化工学院 专业化学工程与工艺 班级 学生 学号 指导教师 二〇一七年五月四日 摘要 无皂乳液聚合是一种较为新颖的乳液聚合技术。含氟聚合物的无皂乳液聚合是以水为分散介质的,因此避免了有机溶剂涂料中的有机溶剂对环境的污染和对人类的危害,而且耐腐蚀性较强。水性涂料中的水不会造成环境污染等问题,而且生产成本也不高,所以水基涂料是环保性涂料发展的很重要方向。 本论文分四个部分。第一部分,介绍了无皂乳液聚合研究进展,主要讨论了无皂乳液聚合的成核机理、稳定机理、增长机理,影响无皂乳液聚合稳定性的因素。第二部分,主要是实验过程,系统的研究了单体、乳化剂和引发剂的选择及配比以及聚合温度、聚合时间对其单体总转化率、乳液性状、粒径及稳定性等主要性能的影响,通过设计对比试验找出反应的最佳配比。第三部分,主要是对试验结果的讨论和分析,确定最佳的反应温度、时间和单体配比、乳化剂与引发剂的用量,对聚合物产品的表征和性能的测定。第四部分,得出本次研究的结论。 关键词:无皂乳液聚合、CTFE、羟丁基乙烯基醚、固含量、粒径。

ABSTRACT Soap-free emulsion polymerization is novel new technology. Fluoropolymer-free emulsion with water as the dispersion medium, to avoid organic solvents in the organic solvent coating environmental pollution and harm to humans, but relatively strong corrosion resistance. Water-based paint will not bring the water pollution problems, and cost of production is not high, so water-based paint is the development of environmentally friendly coatings is very important direction. The thesis is divided into four parts. The first part, introduced free emulsion polymerization progress, mainly discussed the soap-free emulsion polymerization nucleation mechanism, stability mechanism, growth mechanism, influencing factors in the stability of emulsion polymerization. The second part, an experimental process, the system of the monomer, emulsifier and initiator of the selection and ratio and polymerization temperature, polymerization time on the total conversion rate of monomer, emulsion characteristics, particle size and stability of other major performance, by designing tests to find the optimum contrast ratio. The third part, mainly for the discussion and analysis of test results to determine the optimum reaction temperature, time and monomer ratio, the amount of emulsifier and initiator, the polymer product characterization and determination of properties. The fourth part, the conclusions drawn in this study. Key words: emulsion polymerization, CTFE, hydroxyl butyl vinyl ether, solid content, particle size. 目录 摘 要 .......................................................................................................................... ...... I

乳液聚合技术

乳液聚合技术本页仅作为文档封面,使用时可以删除 This document is for reference only-rar21year.March

乳液聚合新技术的研究进展 摘要:乳液聚合方法具有广泛的应用范围,近期几年备受关注。本文首先介绍了乳液聚合的基本情况,并着重介绍了一些新的乳液聚合方法和研究成果。 关键词:乳液聚合;进展 前言: 乳液聚合技术的开发始于本世纪20年代末期,当时就已有和目前生产配方类似的乳液聚合的专利出现。30年代初,乳液聚合已见于工业生产。随着时问的推移,乳液聚合过程对商品聚合物的生产具有越来越大的重要性,在许多聚合物如合成橡胶、合成树脂涂料、粘合剂、絮凝剂、抗冲击共聚物等的生产中,乳液聚合已经成为主要的生产方法之一,每年通过该方法制作的聚合物数以千万吨计。【1】 1.乳液聚合基本情况 1.1乳液聚合定义 生产聚合物的方法有四种:本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合及乳液聚合。乳液聚合是由单体和水在乳化剂作用下配制成的乳状液中进行的聚合,体系主要由单体、介质(水)、乳化剂及溶于介质(水)的引发剂四种基本组分组成。目前的工业生产中,乳液聚合几乎都是自由基加成聚合,所用的单体几乎都是烯烃及其衍生物,所用的介质大多是水,故有人认为乳液聚合是指在水乳液中按照胶柬机理形成比较独立的乳胶粒中,进行烯烃单体自由基加成聚合来生产高聚物的一种技术。但随着聚合理论的逐步完善,对乳液聚合比较完整的定义应该为:乳液聚合是在水或其他液体作介质的乳液中,按照胶束理论或低聚合物机理生成彼此孤立的乳胶粒,并在其中进行自由基加成聚合或离子加成聚合来生产高聚物的一种聚合方法。 乳液聚合体系至少由单体、引发剂、乳化剂和水四个组分构成,一般水与单体的配比(质量)为70/30~40/60,乳化剂为单体 的 0.2%~0.5%,引发剂为单体的0.1%~0.3%;工业配方中常另加缓冲剂、分子量调节剂和表面张力调节剂等。所得产物为胶乳,可直接用以处理织物或作涂料和胶粘剂,也可把胶乳破坏,经洗涤、干燥得粉状或针状聚合物。 1.2乳液聚合的特点

乳液聚合研究进展读书报告

读 书 报 告 ——乳液聚合研究进展 姓名 班级: 学号:

乳液聚合研究进展 摘要乳液聚合有反应速度快,易散热,可在低温下反应等特点,得到较广泛的 应用。由于聚合机理的特殊性、体系的复杂性聚合手段的多样性使得国内外学者在乳液聚合研究方面显得非常活跃,本文就近几年来的进展进行综述。在简单介绍乳液聚合特点的基础上,重点对近几年来乳液聚合中发展的新技术,如无皂乳液聚合、细乳液聚合、核壳乳液聚合、反相乳液聚合以及其它的一些新型乳液聚合方法进行了综述。 关键词:乳液聚合,无皂乳液聚合,细乳液聚合、核壳乳液聚合,反相乳液聚合 乳液聚合技术的开发起始于上世纪早期,于20年代末期就已有和目前生产配方类似的乳液聚合过程的专利出现。30年代初,乳液聚合方法已见于工业生产。现在,乳液聚合过程对商品聚合物的生产具有越来越大的重要性,在许多聚合物如合成橡胶、合成塑料、合成树脂涂料、粘合剂、絮凝剂、抗冲击共聚物的生产中,乳液聚合已成为主要的方法之一,每年世界上通过乳液聚合方法生产的聚合物数以千计,乳液聚合技术对世界经济有着重 大的意义。乳液聚合体系粘度低、易散热;具有高的反应速率和高的分子量;以水作介质成本低、环境污染小;所用设备工艺简单、操作方便灵活;所制备的聚合物乳液可直接用作水性涂料、粘合剂、皮革、纸张、织物的处理剂和涂饰剂、水泥添加剂等;这些特点赋予乳液聚合技术以强大的生命力。 一、无皂乳液聚合研究进展 无皂乳液聚合是在传统乳液聚合基础上发展起来的一项新技术,所谓无皂乳液聚合指在反应过程中完全不加乳化剂或仅加入微量乳化剂(小于临界胶束浓度CMC)的乳液聚合过程。无皂乳液聚合法能够制备出表而洁净、单一分散的聚合物乳胶粒,并避免了乳化剂对产品的电性能、光学性、耐水性、成膜性、表面性质及环境的影响和污染。 浙江大学厉正赏针对大分子RAFT ab initio液聚合制备阳离子型胶乳的研究现状,设计出合适的可阳离子化两亲性大分子RAFT试剂P4VP-b-PS-CPDTTC,用于研究苯乙烯的无皂RAFT ab initio乳液聚合,以可控地制备聚苯乙烯及其嵌段共聚物的阳离子型胶乳,并经过比较,选择了4-乙烯基吡啶作为可阳离子化两亲性 大分子RAFT试剂亲水段的单体.以2-异丁睛基-2-十二烷基三硫醋( CPDTTC) 为小分子RAFT试剂,成功地在可控条件下合成了一系列窄分子量分布的可阳离子化两亲性大分子RAFT试剂P4VP-b-PS-CPDTTC( m=10, 15, 20, 30, n≈6 )。并以中和25%的P4VP-b-PS-CPDTT C为例,通过动态光散射发现其在水中形成了6.1 nm(体均粒径)的胶束。经过比较,选择了4一乙烯基吡啶作为可阳离子化两亲性大分子RAFT试剂亲水段的单体。选用4VP所得的聚合产物在加碱去离子化后可溶于四氢呋喃等有机溶剂而利于GPC等测试。成功地将可阳离子化两亲性大分子RAFT试剂应用于苯乙烯的无皂RAFT ab initio乳液聚合,并可控地制备出洁净的,粒径很小(体均粒径约40nm)的聚苯乙烯及其嵌段共聚物的阳离子型胶乳。[1] 无皂乳液制备方法有无皂核/壳乳液聚合法、引发剂碎片法、加入助溶剂法、

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