表面活性剂第5章
第5章阳离子表面活性剂

特点:
杀菌性强、去污能力弱 抗静电性能良好 降低纤维表面静电摩擦系数(柔软整
理剂)
一、分类:胺盐型、季铵盐型、杂
环型、鎓盐型
二、性质:
1.溶解性:水溶性很好,随着烷基碳链
长度的增加水溶性下降,15碳以下的 表面活性剂易溶于水,15碳以上的水 溶性急剧下降。
2.克拉夫特点:
另一有效抗静电剂的结构为:
可以将其视为非离子化的阳离子。
三、其它阳离子表面活性剂 (一)、含氮原子环型胺盐 除直链含氮化合物外,一些环状含 氮化合物也可制成优良的阳离子表 面活性剂,代表性产品如下:
1.吡啶型胺盐 吡啶与C 2~18卤代烷,在130~150℃ 下反应,蒸馏除去水及未反应的吡啶, 即得到吡啶型胺盐. 例如,十六烷基氯化吡啶,十六烷基 溴化吡啶,可用作染色助剂和杀菌剂、 十八酰胺甲基氯吡啶是常用的纤维防水 剂,它是吡啶氯化物与十八酰胺反应后 再接甲醛的产物。
1.从伯、仲、叔胺制取季铵盐 制备工艺
这是一种应用最广的方法。反应在极 性溶剂(如水或酒精)中进行得较为迅 速。高产率,必须保证反应物不呈酸 性,因此要加入Na2CO3或K2CO3。
2.低级叔胺与卤代烷反应
如需在分子中引入芳基化合物,则可将 伯胺通过甲基化反应制得叔胺后,与氯化 苄反应即可得含有苄基的季铵盐。
CH 2CH 2OH C17H 33COOH + N CH 2CH 2OH CH 2CH 2OH + H 20
HCOOH
160~180
CH 2CH 2OH C17H33COOCH 2CH 2N CH 2CH 2OH CH 2CH 2OH CH 2CH 2OH . CH 3COOH
C17H33COOCH 2CH 2N
【表面活性剂-课件】第5章 表面活性剂结构与性能的关系

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3.HLB与PIT的关系
PIT:相转型温度,phase inversion temperatures
在低温下可以形成O/W型乳状液的非离子 表面活性剂,随着温度升高,其溶解度减 少,HLB值下降,最后到达某一温度而使 乳状液从原来的O/W型转变成W/O型。 这一温度称为相转型温度PIT。
2021/7/18
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5.2.2 亲水基的相对位置和性能的关系
亲水基位置不同对表面活性剂性能有很大的影响。亲水基在分 子末端和在分子中间的,不同浓度区域有不同的表面张力关系。
亲水基在碳氢链端点者,降低表面张力的效率较高但能力却较 低,故在溶液浓度较稀时的表面张力比亲水基在链中间者低,
但在浓度较高时,亲水基在链中间的化合物降低表面张力的能 力则较强。
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优点:一般的表面活性剂,特殊、新型结构的表 面活性剂,都可以采用乳化法测出HLB值,可以得 到可靠的结果。
缺点:实验测量操作复杂、烦琐,时间长、费时。
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8
2.浊点法、浊数法、相转变温度法
浊点法的原理: 聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂 的HLB值与浊点温度之间有一定的关系,通过测定 浊点可以计算出HLB值。
亲水基的位置:可以位于疏水基链末端,也可在中间任一位置, 可大可小,也可以有几个亲水基。
亲水基的变化多,但相对于疏水基来讲,亲水基的结构对表面 活性剂性能的影响较小。 不同亲水基对表面活性剂性能的影响主要在溶解性、化学稳定 性、生物降解性、安全性、温和性等。
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离子型
阴离子型 阳离子型 两性型
HLB值存在3个缺点:
• ①没有考虑油与水溶液本身性能,对任何体系HLB值是相同的。
第5章_阳离子表面活性剂[表面活性剂化学-天大]
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RCN
RCN + 2H2
150℃,136大气压 莫尼镍催化加氢
RCH2NH2
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得到的伯胺再与甲酸和甲醛溶液反应得到 二甲基烷基胺:
甲醇溶剂 加热 CH3 CH3 + 2CO2 + 2H2O
RNH2 + 2HCHO + 2HCOOH
R N
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其反应历程如下:
缩合 脱水
RCH2NH2 + HCHO
到一定数值时又随溶液浓度的升高而增加。
十六烷基三甲基氯化铵的表面张力与浓度的关系 [C16H33-N+(CH3)3]•Cl-
溶液浓度(mol/L) 表面张力γ(mN/m)
0.002
69.8
0.005
59.4
0.01
41.3
0.025
38.0
0.04
31.3
0.05
35.0
0.1
35.6
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(4) 临界胶束浓度
结构通式 [C12H25-N+(CH3)3]•X- X Cl Br Cl Br [C16H33-N+(CH3)3]•X-
O Cl Cl Cl Cl Cl
商品名称 乳胶防粘剂DT 1231阳离子表面活性剂 纤维柔软剂CTAC 1631阳离子表面活性剂
主要应用 浮选剂、杀菌剂 抗静电剂、杀菌剂 纤维柔软剂 纤维柔软剂、直接 染料固色剂
胺盐型阳离子表面活性剂主要品种及实例
表面活性剂类型 伯胺盐 仲胺盐
叔胺盐
结构通式 RNH2•HCl R1NHR2•HCl
R1NR2(R3)•HCl
实例
C18H37NH2· HCl 十八烷基胺(硬脂胺)盐酸 盐
表面活性剂习题与答案

第一章概述1.表面活性剂的定义在加入量很少时即能明显降低溶剂的表面张力,改变物系的界面状态,能够产生润湿、乳化、起泡、增溶及分散等一系列作用,从而达到实际应用的要求的一类物质。
2.表面活性剂的分类(按离子类型和亲水基的结构)离子类型:a.非离子型表面活性剂b.离子型表面活性剂(阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂)亲水基:羧酸盐型、磺酸酯盐型、磷酸酯盐型、胺盐型、季铵盐、鎓盐型、多羧基型、聚氧乙烯型第二章表面活性剂的作用原理表面活性、表面活性物质、表面活性剂?因溶质在表面发生吸附(正吸附)而使溶液表面张力降低的性质被称为表面活性,这类物质被称为表面活性物质。
表面活性剂:是一类表面活性物质,其在浓度极低时能明显降低溶液表面张力的物质。
表面活性如何表征?假如ψ。
是水或溶剂的表面张力,ψ为加入表面活性剂后溶液的表面张力,则表面(界面)张力降低值π可表现为π5ψ。
2ψ,在稀水溶液中可以用表面张力降低值与溶液浓度的比值π/c来衡量溶质的表面活性。
当物质的浓度c很小时,ψ-c略成直线,每增加一个–CH2,π/c增加为原来的3倍。
表面活性剂的两大性质是什么?如何解释?两大性质:降低表面张力和胶束的形成降低表面张力:是由亲水、亲油基团相互作用、共同决定的性质,表面活性剂分子吸附于液体表面,用表面自由能低的分子覆盖了表面自由能高的溶剂分子,因此溶液的表面张力降低胶束的形成:达到吸附饱和,表面活性剂的浓度再增加,其分子会在溶液内部采取另一种排列方式,即形成胶束。
什么是临界胶束浓度及其测定方法?开始形成胶束的最低浓度被称为临界胶束浓度(critical micelle concentration,简写为cmc)。
测量依据:表面张力、电导率等性质随着表面活性剂浓度的变化,上述性质发生突变的浓度。
1、表面张力法:表面活性剂水溶液的表面张力开始时随溶液浓度的增加急剧下降,到达一定浓度(即cmc)后变化缓慢或不再变化。
大学表面活性剂复习资料(考试用)

大学表面活性剂复习资料(考试用)表面活性剂化学复习资料名词解释题目第一章表面活性剂的概述1.表面:液体或固体和气体的接触面。
(物质和它产生的蒸汽或者真空接触的面)2. 界面:液体与液体,固体与固体或液体的接触面。
(物质相与相之间的分界面称之为界面)3. 表面张力:指垂直通过液面上任一单位长度、与液面相切的收缩表面的力(N/m)。
4. 表面自由能:指液体增加单位表面上所需做的可逆功,或恒温恒压下增加单位表面积时体系自由能的增值,或单位表面上的分子比体相内部同分子量所具有的自由能过剩值,称为表面自由能(J/m2)。
5. 表面活性:在液体中加入某种物质使液体表面张力降低的性质叫表面活性。
如肥皂中的脂肪酸钠,洗衣粉中的烷基苯磺酸钠等。
6. 表面活性剂:是指在某液体中加入少量某物质时就能使液体表面张力急剧降低,并且产生一系列应用功能,该物质即为表面活性剂。
第二章表面活性剂的作用原理1. 吸附:表面上活性剂这种从水内部迁至表面,在表面富集的过程叫吸附。
2. 低表面能固体:表面活性剂的表面能<100mJ/m2的物质3. 高表面能固体:表面活性剂的表面能>100mJ/m2的物质。
4. 胶束:两亲分子溶解在水中达一定浓度时,其非极性部分会互相吸引,从而使得分子自发形成有序的聚集体,使憎水基向里、亲水基向外,减小了憎水基与水分子的接触,使体系能量下降,这种多分子有序聚集体称为胶束。
(2)反胶束:表面活性剂在有机溶剂中形成极性头向内,非极性头尾朝外的含有水分子内核的聚集体,称为反胶团。
(3)临界胶束浓度:表面活性剂溶液的表面张力随着活性剂浓度的增加而急剧地降低,但是当浓度增加到一定值后,表面张力随溶液浓度的增加而变化不大,此时表面活性剂从分子或离子分散状态缔合成稳定的胶束,从而引起溶液的高频电导、渗透压、电导率等各种性能发生明显的突变,这个开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度(CMC)。
(4)亲水-亲油平衡值(HLB):系表面活性剂中亲水和亲油基团对油或水的综合亲合力,是用来表示表面活性剂的亲水亲油性强弱的数值。
表面活性剂应用导论第5章阳离子表面活性剂

5.1 阳离子表面活性剂概述
②锍盐化合物
锍盐化合物可溶于水,具有除草、杀灭软体动物、
杀菌和杀真菌等作用,是有效的杀菌剂,而且对皮肤的
刺激小,因此使用性能优于传统的季铵盐化合物。
氧化锍衍生物是锍盐型阳离子表面活性剂中性能十
分优异的品种,它在阴离子洗涤剂和传统的松香皂配方
中均能保持良好的杀菌性。
R1
+
γ(0.01%溶液) 72.3 72.2 71.9 70.9 68.7 67.1 62.4 53.9 43.7 43.2 43.4 43.6
CH3
+ R N CH2
Cl-
CH3
①随着烷基碳链长度的 增加,表面活性剂的表 面张力逐渐下降。
表中: γ-表面张力,mN/m
5.2 阳离子表面活性剂的性质
(3)表面张力 分子结构相同时,表面张力与溶液的浓度有关:
季铵盐分子中所含的主要是吗啉环、 吡啶环、 咪 唑啉环、 哌嗪环、 喹啉环,等。
主要用作:
湿润剂、洗涤剂、杀菌剂、缓蚀剂、纤维柔软剂、 助染色剂、抗静电剂、分散剂、起泡剂,等。
5.3 几种阳离子表面活性剂
(4)含杂环的季铵盐 ①含有吗啉环的季铵盐
+ C16H33 N
O· HCl ·(SO3OCH3)-
Krafft点可以衡量表面活性剂的溶解性能。
5.2 阳离子表面活性剂的性质
(2)Krafft 温度点 ②Krafft点与成盐的配对阴离子的关系
如,配对阴离子对十六烷基吡啶Krafft点的影响:
+ C16H33 N
X-
配对阴离子X
Cl Br I
Krafft点/℃
17 28 45
按照 Cl、Br、I的次序,表 面活性剂的Krafft点温度升高, 由此可知,其溶解性能将按此 顺序依次降低。
第五章 表面活性物质

5.4 表面活性剂的胶束作用
5.4.4 胶束形成热力学
胶束形成过程是自发过程,胶束体系是热力学稳定性体系。
(1) 相分离模型
胶束的形成 ① 非离子型
新相的形成
动态平衡
aN
am
Kp
=
am aNj
VG0 -RT ln KP
=
-RT
ln
am aNj
17
5.4.4 胶束形成热力学
每摩尔表面活性剂形成胶束时的自由能变化
种类 A B C
HLB a b c
质量 x y z
5.6.3 HLB值的应用
增溶作用 HLB = 15~18 消泡作用 HLB = 1~3 根据HLB值可推测表活剂的可能用途 可根据HLB值选择合适的表面活性剂
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第五章 表面活性物质
5.7 不溶物的表面膜
- 不溶性物质 (表活剂如R-COOH) 在水表面形成的单分子膜
n = nα+ nβ 但 nα ≠ cα·Vα,浓度不均匀。
7
5.3.1 表面过剩-吸附
α 相溶质的摩尔数 nα β 相溶质的摩尔数 nβ
界面相中溶质过剩量 ns = n-(nα + nβ)
单位面积的表面上过剩 (吸附量):
= ns
A
A -界面相的截面积
一般气相浓度<<液相浓度
nα + nβ ≈ nα
5.3.3 Gibbs吸附公式的应用
考察表面活性剂在界面相中的状态 ♦ 测定表活剂分子在界面上占据的面积
由σ ~ c 曲线 → Г ~ c 曲线
Гm
Гm单分子层饱和吸附量
cc 1
m Km
表面活性剂, Гm 近似看作表面浓度:
表面活性剂知识点总结(1)

知识点回顾第1章:绪论1 表面活性剂的定义:指能显著降低水的表面张力的一类物质。
从结构上看均为两亲分子,即同时具有亲水的极性基团和憎水的非极性基团。
亲水基团进入水中,憎水基团企图离开水而指向空气,在界面定向排列。
2 表面活性剂的特征:降低表面张力(能力和效率);在界面形成定向单层;超过临界浓度后形成胶束;亲水-亲油平衡值(HLB);一般分子量为300-1000。
3 表面张力、克拉夫点、浊点的定义表面张力:垂直通过液面上任一单位长度,与液面相切的收缩表面的力,简称为表面张力,其单位为mN/m克拉夫点:离子型表面活性剂在温度较低时溶解度很小,但随温度升高而逐渐增加,当到达某一特定温度时,溶解度急剧陡升,把该温度称为克拉夫点浊点:浊点是非离子表面活性剂均匀胶束溶液发生相分离的温度4 典型表面活性剂的命名、代号与结构式,比如1831,1227,BS12,LAS,SAS,AS,AEO,AES等。
5 按照应用功能可分为乳化剂、洗涤剂、润湿剂、发泡剂、消泡剂、分散剂、絮凝剂、渗透剂及增溶剂等。
按结构组合分为普通型、双子(Gemini)型、Bola型、星型等。
6 表面活性剂绿色化四大要素:原料绿色化(采用无毒无害原料,提高制造过程及产品安全性)、制备工艺绿色化(采用原子经济反应实现制造过程零排放,减少反省步骤缩短制备流程,减少过程排放)、产品性能绿色化(改变分子结构提高安全性能,开发新型温和活性剂)、应用过程绿色化(微乳农药,微乳炼油替代消耗臭氧层物质及非臭氧层有机溶剂的水基清洗剂)。
举例阐述四大要素所代表的实际意义。
7 我国表面活性剂行业的现状与发展方向。
第2章:表面活性剂的作用原理1 表面张力的表达方式(力学和能量角度)和测定方法。
力学:f=2γl能量:dG=γdA测定方法:滴重法(滴体积法)、毛细管上升法、环法、吊片法、最大气泡压力法、滴外形法2 影响表面张力的因素:分子间作用力、温度、压力。
3 临界胶束浓度的测定方法。
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缺点:需要精密的测量仪器。
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9.结构因子法
(p.138)
将表面活性剂的亲水基、亲油基分解为一些基团, 每一个基团对HLB值均有确定的贡献。每个基团
对HLB值的贡献,称为HLB基团数。
各种基团的HLB基团数的代数和,为表面活性剂 的HLB值。 表面活性剂的HLB值的计算公式见表5.9、表5.10。
2013-7-10 2
表面活性剂的HLB值表达式为: HLB值= 亲水基的亲水性 亲油基的亲油性
(5.1)
HLB值是衡量表面活性剂在溶液中性质的一个定量指标, 是表明表面活性剂亲水能力的一个重要参数。
2013-7-10
3
HLB值的数值范围: 0 ~ 40
例如:石蜡(C20-40)无亲水基,所以 HLB=0,疏水性最大 油酸HLB=1,油酸钾HLB=20,十二烷基硫酸钠HLB=40 其它:通过实验测量分别排于1-40之间。
性、生物降解性、安全性、温和性等。
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阴离子型 离子型
抗硬水性能差
阳离子型 两性型
抗硬水性能好
非离子型
不受无机电解质的影响
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阴离子型 离子型
阳离子型 两性型
复配须慎重选择品种 与其它表面活性剂 的相容性较好
非离子型
与其它表面活性剂的相容性很好
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5.2.1 亲水基的结构和性能的关系
离子型
Krafft点,水溶性随温度升高而增加
非离子型
浊点,水溶性随温度升高而降低
溶解度-温度关系是相反的。
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阴离子型 离子型
阳离子型 两性型
杀菌作用明显,毒性大
非离子型
毒性几乎没有,性能温和
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亲水基的体积大小对性能的影响 ①亲水基体积增大影响到表面活性剂分子在表面吸附层所占的 面积。一般极性基体积大,表面张力较高。 例:在cmc时,阳离子表面活性剂的表面张力比阴离子表面活 性剂的高。阳离子表面活性剂季铵盐上取代基多,体积大。
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5.1.2 HLB值与表面活性剂性能的关系
1.HLB与cmc的关系 HLB与表面活性剂的分子结构密切相关。 HLB与有效链长的关系如下:
HLB= 7+ Σ亲水基数-0.475 n有效
HLB= 7+ Σ亲水基数-0.870 n有效
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(5.2)
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3.HLB与PIT的关系
需要Span 20和Tween 20 分别为 ?%和 ?%(质量分数), 即 8.6×0.7 + 16.7×0.3 = 11.09
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小结
在数据资料充分的情况下,直接采用有关公式计算表面 活性剂的HLB值十分方便。 但对于结构复杂的表面活性剂,分子中有一些特殊基团 或同时有很多亲水基团或多个疏水基团,基团之间相互 影响很大。采用直接计算法误差较大,这个时候只有用 实验测试的方法才能获得较好的结果。
结果虽然粗略,但完全可以满足一般应用的需要。
通常的乳化法测定表面活性剂的HLB值也是以此为 基础的。
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计算公式: HLB
混 合
=( HLBi qi )
式中,HLBi为混合体系中表面活性剂i 的HLB值;
qi为该种表面活性剂在混合体系中的质量分数。
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例如:采用Span 20 (HLB值=8.6)和Tween 20 (HLB值= 16.7)的混合表面活性剂,乳化混合物所需HLB值=11时,
3.HLB与PIT的关系
PIT:相转型温度,phase inversion temperatures
在低温下可以形成O/W型乳状液的非离子 表面活性剂,随着温度升高,其溶解度减 少,HLB值下降,最后到达某一温度而使 乳状液从原来的O/W型转变成W/O型。 这一温度称为相转型温度PIT。
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这时候所消耗的水的体积 mL
叫水数
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优点:测定时采用普通的滴定法即可,简单易行。
缺点:只适用于水溶性较小、分布较窄的表面活性剂。
浊点法和浊数法都十分简便,但要特别注意待测试样中 不能有离子型表面活性剂或其他电解质存在,微量的离 子型表面活性剂就可以使体系的浊点改变20℃以上。
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29
PIT与HLB一样,可以反映亲水、亲油性,还可以正确反 映出油相种类、水相性质、温度、相体积的影响。 例如,对相同的表面活性剂,油相的种类不同,其PIT也 不同。非离子表面活性剂越容易溶解在油相,其PIT越低。 例如,对相同油相、水相,表面活性剂的种类不同,其 PIT也不同。通常亲水性越强, O/W, PIT也越高。
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9.结构因子法 优点:亲水基、亲油基基团数的数据比较全面, 对于新结构表面活性剂的设计、性能预测等有较
大的应用价值。
缺点:计算结果不是十分准确。
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12.表面活性剂混合物的HLB值计算
( p.141 )
混合表面活性剂的HLB值计算方法:一般采用质 量分数加和法 (重量加和法) 计算。
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2.浊点法、浊数法、相转变温度法
浊点法的原理: 聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂 的HLB值与浊点温度之间有一定的关系,通过测定 浊点可以计算出HLB值。 浊点测定方法:将1%左右的表面活性剂水溶液置 于大试管中,液面高50 mm,在甘油浴中边搅拌边 缓慢加热,当溶液透明度降低而变浑浊时,试管 内的温度就是表面活性剂的浊点。
②极性基体积的大小影响到分子有序组合体中分子的排列状态, 从而影响到分子有序组合体的形状和大小。
2013-7-10
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③亲水基的体积大小的影响突出表现:在阴、阳离子表面活性 剂混合体系中,增大极性基的体积,可降低阴离子和阳离子极 性基之间的静电引力,提高混合体系的溶解性。 但应注意,溶解性的提高带来表面活性的下降,但下降幅度不 大,而溶解性的提高则是更需要关注的。
方法:配制一系列油相,HLB值互相不同且已知, 加入待测的表面活性剂,观察最稳定的乳液,对 应的HLB值为表面活性剂的HLB值。
2013-7-10 7
优点:一般的表面活性剂,特殊、新型结构的表 面活性剂,都可以采用乳化法测出HLB值,可以得 到可靠的结果。 缺点:实验测量操作复杂、烦琐,时间长、费时。
2013-7-10
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3.HLB与PIT的关系 对于一个给定的体系,评价表面活性剂的性质,PIT是一个有
用的概念。
对一个特定的体系,PIT随油的类型和添加剂的改变而改变, 表面活性剂的亲水链越长,PIT越高; 混合表面活性剂的PIT随其质量分数的减少(浓度减少)而升高。
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5.2 表面活性剂的结构与性能
表面活性剂的用途决定于其性能,而性能又决定于结构。因此 探讨表面活性剂化学结构与性能及性能与用途的关系,有助于 正确、合理地选择、使用表面活性剂,以及设许或改进表面活 性剂结构以满足特定用途的需要,使其达到最佳的使用效果。
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(1) 亲水基的结构和性能的关系 (2) 疏水基的结构和性能的关系
2013-7-10
பைடு நூலகம்
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浊数法
浊数: 浊点指数, cloud point index 水 数 使一定质量分数(约10%)的表面活性剂有机溶剂 (可以是正丙醇、二氧六环等)溶液发生浑浊所需 添加的水的毫升数。
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水 数 (water number)
将1.0g非离子表面活性剂溶于30 mL二氧六环中 向得到的溶液中滴加水直到溶液浑浊
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5.2.1 亲水基的结构和性能的关系 对聚氧乙烯型非离子表面活性剂,亲水基的影响主要表现在聚 氧乙烯链的长度。 聚氧乙烯链长度增加,不仅影响到表面活性剂的溶解性、浊点, 而且由于亲水基体积增加,影响到表面吸附(如吸附分子在表
面层所占面积)以及所形成的分子有序组合体的性质(如增溶性 能)等。
HLB值 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20… 亲油 亲水 |————————||———————————
HLB值较小易溶于油, HLB值较大易溶于水。 • HLB值表示表面活性剂的亲水性
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表面活性剂的HLB值应用范围
根据需要,可根据HLB值选择合适的表面活性剂。 例如:HLB值在2~6之间,可作油包水型(W/O)的乳 化剂;8~10之间作润湿剂;12~18之间作为水包油 型(O/W)乳化剂。 HLB值 0 2 4 6 | |———| 8 10 12 14 |——| |——| 16 18 20 |——| |
相转变温度法
相转变温度法是用电导仪测定乳液由O/W型变为 W/O型时的温度,由此得知乳液中表面活性剂的 HLB值。有关的计算公式见后。
2013-7-10
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3.临界胶束浓度法
cmc与HLB值间有一定的对应关系。溶液很多性 质如表面张力、渗透压等在cmc浓度之后,基本 保持不变,可以用cmc来测定表面活性剂的HLB 值。有关计算公式见表5.2。
2013-7-10
16
溶解度法 溶解度法:只测定表面活性剂在油相或水相中的 浓度,存在的问题和分配系数一样,在两相内表 面活性剂形成的胶束的性质不一样,影响溶解度 测量,使HLB值的计算变得复杂。
2013-7-10
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优点:根据活度来计算分配系数较为合理,
缺点:活度测定较困难。
有关的计算公式见表5.4。