物化上册1修改及答案
物化1-4章练习题答案

第一章热力学第一定律1、热力学第一定律的数学表示式只能适用于(2)(1)理想气体(2)封闭体系(3)孤立体系(4)敞开体系2、一封闭体系,当状态从A到B发生变化时经历二条任意的不同途径,则(3)(1)Q1=Q2(2)W1=W21(3)Q1-W1=Q2-W2(4) ∆U=0 A 2 B3、25 C时有反应C6H6(l)+7.5O2=3H2O(l)+6CO2(g),若反应中各物质均可视为理想气体,则其 ∆H与 ∆U之差约为( 1 )(1)-3.7kJ (2)1.2 (3)-1.2 (4)3.74、若已知H2O(l)及CO(g)在298K时的标准生成焓 ∆fH o m分别为-242及111kJ.mol-1,则反应H2O(l)+C(s)=H2(g)+CO(g)的反应热为( 4 )kJ(1)-353 (2)-131 (3)131 (4)3535、已知25︒C时反应的½H2 (g)+½Cl2(g)=HCl(g) ∆H为-92.5kJ,则此时反应的∆U( 4 )(1)无法知道(2)一定大于∆ H (3)一定小于 ∆H (4)等于 ∆H6、1mol液体苯在298K时置于弹式量热计中完全燃烧,生成水和二氧化碳气体,同时放出热量3264kJ,则其等压燃烧热Qp约为( 4 )kJ(1)3268 (2)-3265(3)3265(4)-32687、已知反应H2(g)+½O2=H2O(g)+的∆ H,下列说法中,何者不正确?( 2 )(1) ∆H是H2O(g)的生成热(2) ∆ H是H2(g)的燃烧热(3)∆ H与反应的 ∆U数值不等(4) ∆H是负值8、已知反应CO(g)+ )+½O2=CO2(g)的 ∆H,下列说法中何者是不正确的?( 1 )(1) ∆H是CO2(g)的生成热(2) ∆H是CO(g)的燃烧热(3) ∆H与反应的 ∆U数值不等(4)∆ H是负值9、 H=Qp 的适用条件是( 4 )(1)可逆过程 (2) 理想气体(3) 等压的化学反应 (4)等压只作膨胀功10、反应在298K时CH3CHO(g)=CH4(g)+CO(g)的 ∆H为-16.74kJ.K-1,并从各物质的Cp值可知反应 ∆ Cp的值为16.74J.K-1,则该反应的反应热为零时,反应温度约为( 1 )(1)1298K (2)1000K (3)702K (4)299K11、3mol单原子理想气体,从初态T 1 =300K,P1=1atm反抗恒定的外压0.5atm作不可逆膨胀,至终态T2=300K,P2=0.5atm 。
物化第一章 气体的pVT性质-含答案

第一章 气体的pVT 性质——习题一、填空题1.温度为400K ,体积为2m 3的容器中装有2mol 的理想气体A 和8mol 的理想气体B ,则该混合气体中B 的分压力p B =( )KPa 。
13.302V RT n p /B B ==(8×8.314×400/2)Pa =13.302 kPa或()[]B B A B B /y V RT n n py p +==(){}kPa 13.3020.8Pa 2/400314.828=⨯⨯⨯+= 2.在300K ,100KPa 下,某理想气体的密度ρ=80.8275×10-3kg ·m -3。
则该气体的摩尔质量M=( )。
1-3mol kg 10016.2⋅⨯-()()RT M V RT M m nRT pV //ρ===()Pa 10100/K 300K m ol J 314.8m kg 10827.80/31-1-3-3-⨯⨯⋅⋅⨯⋅⨯==p RT M ρ 1-3m ol kg 10016.2⋅⨯=-3.恒温100°C 下,在一带有活塞的气缸中装有3.5mol 的水蒸气H 2O (g ),当缓慢地压缩到压力p=( )KPa 是才可能有水滴H 2O (l )出现。
101.325因为100℃时水的饱和蒸汽压为101.325kPa ,故当压缩至p=101.325kPa 时才会有水滴H 2O (l )出现。
4.恒温下的理想气体,其摩尔体积随压力的变化率Tm p V ⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂ =( )。
2/-p RT 理想气体满足理想气体状态方程RT pV =m 所以 ()0/m m =+∂∂V p V p T ,即()2m m ///p RT p V p V T -=-=∂∂5,一定的范德华气体,在恒容条件下,其压力随温度的变化率()=∂∂V T /p . ()nb V nR -/将范德华状态方程改写为如下形式:22V an nb V nRT p --=所以()()nb V nR T p V -=∂∂// 6.理想气体的微观特征是:( )理想气体的分子间无作用力,分子本身不占有体积7. 在临界状态下,任何真实气体的宏观特征为:( )气相、液相不分8. 在n,T 在一定的条件下,任何种类的气体当压力趋近于零时均满足:()=→pV p lim 0( ).nRT9.实际气体的压缩因子定义为Z=( )。
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第一章 气体pVT 性质1-1物质的体膨胀系数V α与等温压缩系数T κ的定义如下:1 1TT p V p V V T V V ⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂-=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=κα 试导出理想气体的V α、T κ与压力、温度的关系? 解:对于理想气体,pV=nRT111 )/(11-=⋅=⋅=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=T TVV p nR V T p nRT V T V V p p V α 1211 )/(11-=⋅=⋅=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-=p p V V pnRT V p p nRT V p V V T T T κ 1-2 气柜内有121.6kPa 、27℃的氯乙烯(C 2H 3Cl )气体300m 3,若以每小时90kg 的流量输往使用车间,试问贮存的气体能用多少小时?解:设氯乙烯为理想气体,气柜内氯乙烯的物质的量为mol RT pV n 623.1461815.300314.8300106.1213=⨯⨯⨯== 每小时90kg 的流量折合p 摩尔数为13353.144145.621090109032-⋅=⨯=⨯=h mol M v Cl H C n/v=(14618.623÷1441.153)=10.144小时1-3 0℃、101.325kPa 的条件常称为气体的标准状况。
试求甲烷在标准状况下的密度。
解:33714.015.273314.81016101325444--⋅=⨯⨯⨯=⋅=⋅=m kg M RT p M V n CH CH CHρ 1-4 一抽成真空的球形容器,质量为25.0000g 。
充以4℃水之后,总质量为125.0000g 。
若改用充以25℃、13.33kPa 的某碳氢化合物气体,则总质量为25.0163g 。
试估算该气体的摩尔质量。
解:先求容器的容积33)(0000.10010000.100000.250000.1252cm cm V l O H ==-=ρn=m/M=pV/RTmol g pV RTm M ⋅=⨯-⨯⨯==-31.301013330)0000.250163.25(15.298314.841-5 两个体积均为V 的玻璃球泡之间用细管连接,泡内密封着标准状况条件下的空气。
物化上册答案

第一章 气体的pVT 关系1-1物质的体膨胀系数V α与等温压缩系数T κ的定义如下:1 1TT p V p V V T V V ⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂-=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=κα 试导出理想气体的V α、T κ与压力、温度的关系?解:对于理想气体,pV=nRT111 )/(11-=⋅=⋅=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=T TVV p nR V T p nRT V T V V p p V α 1211 )/(11-=⋅=⋅=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-=p p V V pnRT V p p nRT V p V V T T T κ 1-2 气柜内有121.6kPa 、27℃的氯乙烯(C 2H 3Cl )气体300m 3,若以每小时90kg 的流量输往使用车间,试问贮存的气体能用多少小时?解:设氯乙烯为理想气体,气柜内氯乙烯的物质的量为mol RT pV n 623.1461815.300314.8300106.1213=⨯⨯⨯==每小时90kg 的流量折合p 摩尔数为 133153.144145.621090109032-⋅=⨯=⨯=h mol M v Cl H Cn/v=(14618.623÷1441.153)=10.144小时1-3 0℃、101.325kPa 的条件常称为气体的标准状况。
试求甲烷在标准状况下的密度。
解:33714.015.273314.81016101325444--⋅=⨯⨯⨯=⋅=⋅=m kg M RT p M V n CH CH CH ρ1-4 一抽成真空的球形容器,质量为25.0000g 。
充以4℃水之后,总质量为125.0000g 。
若改用充以25℃、13.33kPa 的某碳氢化合物气体,则总质量为25.0163g 。
试估算该气体的摩尔质量。
解:先求容器的容积33)(0000.10010000.100000.250000.1252cm cm V l O H ==-=ρn=m/M=pV/RTmol g pV RTm M ⋅=⨯-⨯⨯==-31.301013330)0000.250163.25(15.298314.841-5 两个体积均为V 的玻璃球泡之间用细管连接,泡内密封着标准状况条件下的空气。
大学物理化学1-热力学第一定律课后习题及答案

热力学第一定律课后习题一、是非题下列各题中的叙述是否正确?正确的在题后括号内画“√”,错误的画“⨯”。
1.在定温定压下,CO2由饱和液体转变为饱和蒸气,因温度不变,CO2的热力学能和焓也不变。
( )2. d U = nC V,m d T这个公式对一定量的理想气体的任何pVT过程均适用。
( )3. 一个系统从始态到终态,只有进行可逆过程才有熵变。
( )4. 25℃时H2(g)的标准摩尔燃烧焓等于25℃时H2O(g)的标准摩尔生成焓。
( )5. 稳定态单质的∆f H(800 K) = 0。
( )二、选择题选择正确答案的编号,填在各题后的括号内:1. 理想气体定温自由膨胀过程为:()。
(A)Q > 0;(B)∆U < 0;(C)W <0;(D)∆H = 0。
2. 对封闭系统来说,当过程的始态和终态确定后,下列各项中没有确定的值的是:( )。
( A ) Q;( B ) Q+W;(C ) W( Q = 0 );( D ) Q( W = 0 )。
3. pVγ = 常数(γ = C p,m/C V,m)适用的条件是:( )(A)绝热过程;( B)理想气体绝热过程;( C )理想气体绝热可逆过程;(D)绝热可逆过程。
4. 在隔离系统内:( )。
( A ) 热力学能守恒,焓守恒;( B ) 热力学能不一定守恒,焓守恒;(C ) 热力学能守恒,焓不一定守恒;( D) 热力学能、焓均不一定守恒。
5. 从同一始态出发,理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程:( )。
( A )可以到达同一终态;( B )不可能到达同一终态;( C )可以到达同一终态,但给环境留下不同影响。
6. 当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时,则:( )。
( A )焓总是不变;(B )热力学能总是增加;( C )焓总是增加;(D )热力学能总是减少。
7. 已知反应H2(g) +12O2(g) ==== H2O(g)的标准摩尔反应焓为∆r H(T),下列说法中不正确的是:()。
物化课后答案(1)

第六章相平衡6.1指出下列平衡系统中的组分数C,相数P及自由度F。
(1)I2(s)与其蒸气成平衡;(2)CaCO3(s)与其分解产物CaO(s)和CO2(g)成平衡;(3)NH4HS(s)放入一抽空的容器中,并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)成平衡;(4)取任意量的NH3(g)和H2S(g)与NH4HS(s)成平衡。
(5)I2作为溶质在两不互溶液体H2O和CCl4中达到分配平衡(凝聚系统)。
解:(1)C= 1, P= 2, F= C–P+ 2 = 1 – 2 + 2 = 1.(2)C= 3 – 1 = 2, P=3, F= C–P+ 2 = 2 – 3 + 2 = 1.(3)C= 3 – 1 – 1 = 1, P=2, F= C–P+ 2 = 1 – 2 + 2 = 1.(4)C= 3 – 1 = 2, P=2, F= C–P+ 2 = 2 – 2 + 2 = 2.(5)C= 3, P= 2, F= C–P+ 1 = 3 – 2 + 1 = 2.6.2已知液体甲苯(A)和液体苯(B)在90 C时的饱和蒸气压分别为= 和。
两者可形成理想液态混合物。
今有系统组成为的甲苯-苯混合物5 mol,在90 C下成气-液两相平衡,若气相组成为求:(1)平衡时液相组成及系统的压力p。
(2)平衡时气、液两相的物质的量解:(1)对于理想液态混合物,每个组分服从Raoult定律,因此(2)系统代表点,根据杠杆原理6.3单组分系统的相图示意如右图。
试用相律分析途中各点、线、面的相平衡关系及自由度。
解:单相区已标于图上。
二相线(F= 1):三相点(F= 0):图中虚线表示介稳态。
6.4已知甲苯、苯在90 C下纯液体的饱和蒸气压分别为54.22 kPa和136.12 kPa。
两者可形成理想液态混合物。
取200.0 g甲苯和200.0 g苯置于带活塞的导热容器中,始态为一定压力下90C的液态混合物。
在恒温90 C下逐渐降低压力,问(1)压力降到多少时,开始产生气相,此气相的组成如何?(2)压力降到多少时,液相开始消失,最后一滴液相的组成如何?(3)压力为92.00 kPa时,系统内气-液两相平衡,两相的组成如何?两相的物质的量各位多少?解:原始溶液的组成为(1)刚开始出现气相时,可认为液相的组成不变,因此(2)只剩最后一滴液体时,可认为气相的组成等于原始溶液的组成(3)根据(2)的结果由杠杆原理知,6.525 C丙醇(A) –水(B)系统气–液两相平衡时两组分蒸气分压与液相组成的关系如下:0 0.1 0.2 0.4 0.6 0.8 0.95 0.98 12.90 2.59 2.37 2.07 1.89 1.81 1.44 0.67 00 1.08 1.79 2.65 2.89 2.91 3.09 3.13 3.17 (1)画出完整的压力-组成图(包括蒸气分压及总压,液相线及气相线);(2)组成为的系统在平衡压力下,气-液两相平衡,求平衡时气相组成及液相组成。
物化上考卷1及答案

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学院
一 二 三 四
班(年)级 课程 《物理化学》上 (A)卷
五 六 七 八 九 十 总分
C
11
D
12
B
13
B
14
A
15
C
16
C
17
B
18
A
19
C
20
B
C
D
C
C
C
A
B
C
D
1.某气体的状态方程服从 p(Vm-b)=RT,其中 b 为常数,则 (U / Vm ) T 为: (A) 大于零 ; (B) 小于零 ; (C) 等于零 ; (D) 不能确定 。 2.在 273 K 及 1P0 下,某气体 25 L 测得其重为 50 g,则该气体的摩尔质量(kg/mol)约为 (A) 0.0224; 3.当用压缩因子 Z = (A) 易于压缩; (B) 22.4; (C) 45.4; (D) 0.0454。
x1 /( 2 x1 ) × (1000 / 100) 1 = 0.01505 2 [(1 x1 ) /(2 x1 )]
解方程可得:x1=0.0677 (2) C2H4(g) + H2O(g) = C2H5OH(g) 开始: 1 10 0 平衡: 1-x2 10-x2 x2
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气体pVT 性质1. 1-1物质的体膨胀系数V α与等温压缩系数T κ的定义如下:1 1T T p V p V V T V V⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=κα试导出理想气体的V α、T κ与压力、温度的关系? 解:对于理想气体,pV=nRT111 )/(11-=⋅=⋅=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=T TVV p nR V T p nRT V T V V p p V α 1211 )/(11-=⋅=⋅=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-=p p V V pnRT V p p nRT V p V V T T T κ 1-2 气柜内有121.6kPa 、27℃的氯乙烯(C 2H 3Cl )气体300m 3,若以每小时90kg 的流量输往使用车间,试问贮存的气体能用多少小时?解:设氯乙烯为理想气体,气柜内氯乙烯的物质的量为mol RT pV n 623.1461815.300314.8300106.1213=⨯⨯⨯== 每小时90kg 的流量折合p 摩尔数为133153.144145.621090109032-⋅=⨯=⨯=h mol M v Cl H C n/v=(14618.623÷1441.153)=10.144小时1-3 0℃、101.325kPa 的条件常称为气体的标准状况。
试求甲烷在标准状况下的密度。
解:33714.015.273314.81016101325444--⋅=⨯⨯⨯=⋅=⋅=m kg M RT p M V n CH CH CHρ 1-4 一抽成真空的球形容器,质量为25.0000g 。
充以4℃水之后,总质量为125.0000g 。
若改用充以25℃、13.33kPa 的某碳氢化合物气体,则总质量为25.0163g 。
试估算该气体的摩尔质量。
解:先求容器的容积33)(0000.10010000.100000.250000.1252cm cm V l O H ==-=ρn=m/M=pV/RTmol g pV RTm M ⋅=⨯-⨯⨯==-31.301013330)0000.250163.25(15.298314.841-5 两个体积均为V 的玻璃球泡之间用细管连接,泡内密封着标准状况条件下的空气。
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山东科技大学物 理 化 学(上) 试题(1)200 ~200 学年第 学期 班级 姓名 成绩一、 选择(每小题2分)1. 1mol ,373K ,p 下的水经下列两个不同过程达到 373K 、p 下的水气, A(1) 等温等压可逆蒸发(2) 真空蒸发,这两个过程中功和热的关系为: (功和热都按绝对值计算)(a) W 1> W 2 Q 1> Q 2 (b) W 1< W 2 Q 1< Q 2(c) W 1= W 2 Q 1= Q 2 (d) W 1> W 2 Q 1< Q 2 2.下面哪种说法对理想气体是正确的 D(a) 节流膨胀过程只等焓不等温 (b) 绝热膨胀过程内能恒定 (c) 绝热膨胀过程焓恒定 (d) 节流膨胀过程是等温等焓过程 3.称作偏摩尔量的是(a ) (b)(c) (d) 4.一可逆热机与另一不可逆热机在其他条件都相同时, 燃烧等量的燃料, 则可逆热机拖动列车运行的速度: (a) 较快 (b) 较慢(c) 一样 (d) 不一定5.单组分、单相、各向同性的封闭体系中,在恒压只做膨胀功的条Bn C n P T B n U ≠'⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂、、BC n n P S B n H ≠'⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂、、Bn C n T ≠'⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂、V Bn A、BC n n P T BBn ≠'⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂、、μ件下,吉布斯自由能随温度的升高将如何变化?(a)ΔG > 0 (b)ΔG < 0(c)ΔG = 0 (d)不一定6. 二元合金处于低共熔温度时物系的自由度f为(a) 0 (b) 1 (c)2 (d) 37.三相点是(a) 某一温度,超过此温度,液相就不能存在(b) 通常发现在很靠近正常沸点的某一温度(c) 液体的蒸气压等于25℃时的蒸气压三倍数值时的温度(d) 固体、液体和气体可以平衡共存时的温度和压力8. 在恒温抽空的玻璃罩中封入两杯液面相同的糖水(A)和纯水(B)。
经历若干时间后,两杯液面的高度将是:(a) A杯高于B杯(b) A杯等于B杯(c) A杯低于B杯(d) 视温度而定9. 有反应N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g),充入惰性气体,保持总压力不变,则平衡(a) 右移(b) 左移(c) 不移(d) 不能确定此式适用于下列哪个过程:10.△H=Qp(a) 理想气体从1013250 Pa 反抗恒定的101325 Pa 膨胀到101325 Pa(b) 0℃, 101325 Pa 下冰融化成水水溶液(c) 电解CuSO4(d) 气体从(298K,101325 Pa)可逆变化到(373K,10132.5 Pa)二、填空(每小题4分)1. 假ΔH=0;ΔS > 0;ΔG < 0;若终态为2p1V1T1,则混合后ΔH = 0;ΔS = 0;ΔG = 0。
(填“>”“<”“=”)2理想稀溶液指溶剂服从拉乌尔定律,溶质服从亨利定律;在温度T、理想稀溶液中,溶质的组成用物质的量摩尔浓度b B表示时,B的化学势表达式是 B μ= O B ,b μ(l , T ) + RT ln(b B /b )3. B 气体和B 液体的摩尔定压热容分别以C p ,m (g) 和C p ,m (l)表示,则B 液体的摩尔蒸发焓△vap H m 随温度的变化率 d △vap H m /d T = C p,m (g )- C p,m (l ) 。
4. 热力学基本方程中, dH = TdS + Vdp, V pHS =∂∂)(,5. 农田中施肥太浓时,植物会被烧死,盐碱地的农作物长势不良,甚至枯萎,试解释原因 。
6. 水的三相点附近,其蒸发热和熔化热分别为44.82和5.994 kJ ·mol -1。
则在三相点附近冰的升华热约为 。
三、计算题(每题14分)1. 5mol 某理想气体,其C v ,m =2.5R ,先由T 1=400K 、p 1=200kPa 的始态,经绝热可逆压缩到400kPa 后,再自由膨胀至p 3=200kPa 的末态。
试求整个过程的Q 、W 、ΔU 、ΔH 及ΔS 各为若干? 2.1mol 过冷水,在-5℃,p 自动凝结成冰,其熵值变化为多少?它与熵增原理是否矛盾?为什么?如何判断过程的方向?(已知C p ,H 2O (l )=4.18 J .K -1.g -1,C p ,H 2O (s )=2.029 J .K -1.g -1,p下冰的熔化热为334.72 J .g -1)。
3.求反应C 3H 6(g) + H 2(g)3H 8(g)在298K 的平衡常数。
若原料气组成为C 3H 6 30%,H 2 40%,C 3H 8 0.5%,N 2 29.5%(mol%),且体系压力为101325Pa ,反应向哪个方向进行?已知下列数据: 物质 △f H m ,298(kJ . mol -1) S m ,298(J . K -1. mol -1)C 3H 6 (g) 20.42 266.9C 3H 8 (g) -103.85 269.90 H 2(g) 0 130.5 四、(14分)图为Mg(A)-Pb(B)系统的相图。
Sp H ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂1) 标出图中各相区的相态、相数和条件自由度数。
2) 指出图中各条水平线上的系统点是几相平衡?哪几个相? 3) 描绘系统点a 、b 的步冷曲线,指出步冷曲线上转折点及出现平台处系统的相态变化。
步冷曲线参考答案:一、选择题。
(本大题分10小题, 每小题2分, 共20分)1、( a)2、(d )3、(a )4、(b )5、(b)6、(a )7、(d )8、(a )9、( b ) 10、(b) 二、填空题 (本大题共6小题,总计24分) 1、∆H = 0; ∆S > 0; ∆G < 0 ∆H = 0; ∆S = 0; ∆G = 0 2、拉乌尔定律,,亨利定律B μ= O B ,b μ(l , T ) + RT ln(b B /b)3、C p,m (g )- C p,m (l )4、dH = TdS + Vdp, V pHS =∂∂)(5、植物与农田通过植物细胞膜达成渗透平衡,因农田肥或盐浓度大,使植物中水分向农田渗透,导致农作物长势不良,甚至枯萎。
6、50.81 kJ ·mol -1三、计算题(本大题分3小题,每题14分,共42分) 1、)K (6.487)200400(400)()(5R .3R 5R .2R )(5.315.3/1121/1212,v ,/2121,,=⨯===∴=+=+==p p T p p T T C C p p T T m p m p C R m m p CR ,∵理想气体自由膨胀,温度不变 ∴T 3 = T 2 = 487.6∴Q = 0∆U = n C v,m (T 2 – T 1)= 5×2.5×8.314(487.6-400)= 9103.8(J ) ∆H = n C p,m (T 2 – T 1)= 5×3.5×8.314(487.6-400)= 12746.9(J ) W = ∆U – Q = ∆U = 9103.8(J ) ∆S = ∆S 1 + ∆S 2 = 0 + nR ln32p p = 5×8.314 ln(400/200) = 28.81(J . K -1) 2、∆S = ∆S 1 + ∆S 2 + ∆S 3=1121)(,212)(,37.21ln ln --︒⋅⋅-=+∆-mol K J T T C T H T T C s m p m fus l m p (2) 与熵增原理不矛盾,因为此过程不是隔离系统或绝热过程 (3)热温商:12682731128.324)()(-⋅-=∆+∆=∆⎰mol J dT C T H T H p11111178.21)(18--⋅⋅-=∆⨯=mol K J T T H T Q 此过程为自发过程∴〉∆11T Q S3、 ∆r H m= -103.85 – 20.42 = -124.27(kJ ·mol -1 )∆r S m = 269.90 – 266.9 – 130.5 = -127.5(J ·K -1·mol -1 )∴∆ r G m = ∆r H m -T ∆r S m= -124.27- 298×(-127.5)×10-3 = -86.275(kJ ·mol -1 )K=exp[-∆ r G m/(RT )]=exp [-86275/(8.314×298)] = 1.32×1015反应开始时,<<=⨯=0417.0%40%30)%5.0(ππππππp pp p p p Q K ∴反应向正向进行。
四、(本题14分)步冷曲线 (1)根据相图,列表如下:相区相数 相的聚集态及成分 条件自由度ƒ ’1 1 l (A+B ) 22 2 l (A+B ), α1 32 l (A+B ), C (s ) 1 4 2 l (A+B ), C (s ) 1 5 2 B (s ),l (A+B )1 6 1 α2 7 2 α,C (s )1 82C (s ),B (s )1注: Pb 2Mg 用C 表示。
(2)水平线DEF 是三相平衡线,三个相为α,C (s ),l 水平线OPQ 是三相平衡线,三个相为C (s ),C (s ),l(3)系统点a ,b 溶液的步冷曲线如图中所示。
a b开始析出α开始析出C(s) 开始析出C(s)开始析出αl (A+B )开始消失l (A+B )开始消失。