优阳-脂环族环氧树脂
脂环族环氧树脂的合成方法.doc
脂环族环氧树脂的合成方法一.有机过氧酸及其衍生物的环氧化法1909年，Nilolaus Prilezhaev发现过氧乙酸能环氧化各种双键，不管是链端双键还是链中双键，而且能环氧化脂肪环上的双键。
此后的研究表明，有机过氧酸是一种非常有效的环氧化剂，它和烯烃的环氯化过程是静电加成。
烯烃结构、过氧酸结构、反应介质和温度影响环氧化反应的速率，催化剂对反应没有影响。
其中带吸电基团的烯烃，如羟基会降低反应速率；反之，带供电基团的，如烃基会加速反应。
过氧乙酸因结构简单、易制备、价格便宜而得到广泛使用。
根据脂环族环氧树脂制备反应过程中是否分离末反应完全的有机过氧酸，制各方法又可以分为原地环氧化法和分离环氧化法二种。
1.原地环氧化法原地环氧化法是指合成有机过氧酸和烯烃的环氧化反应在同一体系中进行，这样生成的有机过氧酸立即和烯烃反应，没有过氧酸富集的过程。
例如，乙酸先和含烯链的化合物混合，再向体系中加入双氧水，乙酸和双氧水反应生成过氧乙酸立即和含烯键的底物环氧化，从而得到产物。
此方法的特点是工艺简单，设备投资少，而且不存在过氧化物富集产生的安全隐患。
2.分离环氧化法分离环氧化法和原地环氧化法不同，它是指合成有机过氧酸和环氧化过程分离。
这种方法的特点是两个过程分离，有利于对两个过程分别检测控制，因而适合工业化大生产。
美国UCC公司和上海石油化工总厂都用此方法生产环氧树脂。
二.卤醇及其衍生物的环氧化法最常见的卤醇是次氯酸H0-C1+，它的环氧化的机理见反应式2。
反应机理可以推广到溴和碘．先是亲电的卤正离于进攻烯键，形成卤翁离子，然后亲核基团从背后进攻卤翁正离子，这个亲核基团可能是0H-、H20，然后在碱的作用下，氧负子背后进攻和卤相连的碳原子，卤负离子离去形成环氧基。
反应中亲核基团还可能是卤负离子，这样就会形成副产双卤分子。
从以上机理可以看出，反应有两个背后进攻的立体化学过程，这样产物就可以保持原料的立体构型，这是一些有机合成者对该环氧化法感兴趣的原因。
环氧树脂的种类。改性及应用
3、 化学改性
① 通过改变环氧树脂的结构，在环氧树脂分子中引入一些 化学基团，来改进环氧树脂的性能，拓宽其应用的范围。 如用丙烯酸或甲基丙烯酸与环氧树脂中的部分环氧基反 应，在分子保留部分环氧基的同时引入碳碳双键，使改 性后的环氧树脂既具有光敏特性，又保留环氧树脂的一 些优良特性。 ② 在分子中引入一些亲水性基团，将环氧树脂改性为水性 环氧树脂，使改性后的环氧树脂具有水分散性。
O CH2 CH O CH2 CH CH2 CH2 O CH O CH O CH2 O CH2 O CH CH2 O CH CH2
四缩水甘油醚基四苯基乙烷 (tert-PGEE)
O O CH2 CH CH2 O CH O CH2 O CH2 CH CH2 O CH CH2
三苯基缩水甘油醚基甲烷 (tri-PGEM)
酚醛环氧树脂主要包括苯酚线性酚醛环氧树脂和邻甲酚线性 酚醛环氧树脂，其特点是每分子的环氧官能度大于2，可使 涂料的交联密度大，固化物耐化学药品性、耐腐蚀性以及耐 热性比双酚A型环氧树脂好，但漆膜较脆，附着力稍低，且 常常需要较高的固化温度，常用作集成电路和电子电路、电 子元器件的封装材料。 溴化环氧树脂因分子中含有阻燃元素，因此其阻燃性能高， 可作为阻燃型环氧树脂使用，常用于印刷电路板、层压板等。 脂环族环氧树脂因为其环氧基直接连在脂环上，因此其固化 物比缩水甘油型环氧树脂固化物更稳定，表现在良好的热稳 定性、耐紫外线性好、树脂本身的黏度低，缺点是固化物的 韧性较差，这类树脂在涂料中应用较少，主要用作防紫外线 老化涂料。
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环氧树脂的主要 应用领域
主要应用领域
涂 料 胶粘剂ห้องสมุดไป่ตู้
电子电器材料 工程塑料和复合材料 土建材料
涂
环氧树脂种类及性能
环氧树脂种类及性能一、定义1、环氧树脂(Epoxy Resin)就是泛指含有两个或两个以上环氧基,以脂肪族、脂环族或芳香族等有机化合物为骨架并能通过环氧基团反应形成有用得热固化产物得高分子低聚体(Oligomer)。
当聚合度n为零时,称之为环氧化合物,简称精品文档,超值下载环氧化物(Epoxide)。
这些低相对分子质量树脂虽不完全满足严格得定义但因具有环氧树脂得基本属性在称呼时也不加区别地统称为环氧树脂。
典型得环氧树脂结构如下式。
2、环氧基就是环氧树脂得特性基团,它得含量多少就是这种树脂最为重要得指标。
描述环氧基含量有以下几种不同得表示法:⑴环氧当量 :就是指含有1 mol环氧树脂得质量,低相对分子质量(分子量)环氧树脂得环氧当量为175～200,随着分子量得增大环氧基间得链段越长,所以高分子量环氧树脂得环氧当量就相应得高。
⑵环氧值 :每100g树脂中所含有环氧基得物质得量(摩尔)。
这种表示方法有利于固化剂用量得计量与用量得表示。
因为固化剂用量得含义就是每100g环氧树脂中固化剂得加入量(part perhundred of resin缩写成phr)。
我国采用环氧值这一物理量。
环氧当量=100/环氧值3、粘度得定义粘度:液体在流动时,在其分子间产生得内摩擦得性质,称为液体得黏性,黏性得大小用黏度表示,就是用来表征液体性质相关得阻力因子。
粘度单位有两种:1、厘泊 (cps) 2、毫帕秒(m·pas)1厘泊(cps)= 1 毫帕秒(m·pas)二、种类及性能1、双酚A型环氧树脂 :双酚A(即二酚基丙烷)型环氧树脂即二酚基丙烷缩水甘油醚。
在环氧树脂中它得原材料易得、成本最低,因而产量最大(在我国约占环氧树脂总产量得90％,在世界约占环氧树脂总产量得75％～80％),用途最广,被称为通用型环氧树脂。
由双酚A型环氧树脂得分子结构决定了它得性能具有以下特点:⑴就是热塑性树脂,但具有热固性,能与多种固化剂,催化剂及添加剂形成多种性能优异得固化物,几乎能满足各种使用需求。
脂环族环氧树脂的特性及用途
脂环族环氧树脂的特性及用途因为脂环族环氧树脂分子结构中的环氧基不是来自环氧丙烷，环氧基直接连接在脂环上，所以，脂环族环氧树脂与双酚A型环氧树脂相比较，具有以下特点：1.热稳定性良好：由于脂环族环氧树脂的环氧基直接连接在脂环上，能形成紧密的刚性分子结构，固化后交联密度增大，因而热变形温度比较高，马丁耐热可以达到190℃以上，热分解温度大于360℃。
固化收缩率小，拉伸强度高。
但是由于环氧当量小，交联密度高，固化物较脆，韧性差。
2.耐侯性好：脂环族环氧树脂的分子结构中不含苯环，具有良好的耐侯性能和抗紫外辐射。
3.电绝缘性能优异：由于合成的过程中不含氯、钠等离子，因此脂环族环氧树脂都具有良好的介电性能，无论是从比电阻还是从介电损耗角正切值看，均较双酚A型环氧树脂为优。
4.工艺性能好：脂环族环氧树脂的粘度都比较小，因此，在浇注和压制制件时作业较方便，这一点，尤其是对大部件的制件加工时，更显得重要。
另外，由于脂环族环氧树脂具有黏度小的特点．还可以将它作为良好的环氧树脂活性稀释刑。
5.安全性高：脂环族环氧树脂对有机酸和酸酐的反应活性比对胺类的反应活性大．因此，在酸性固化剂中便能充分固化。
这样一来就避免了使用毒性大、挥发性大的胺类固化则，对操作人员比较安全。
脂环族环氧树脂主要用途：1. 稀释剂可用作活性稀释剂的脂环族环氧化合物有环氧-269、206、201及221。
其中，环氧269、206都是高沸点、低粘度的液体，即使是在-60℃仍保持液体状态，是环氧树脂很好的稀释剂。
且随着用量的增加，环氧体系粘度显著下降，但热变形温度几乎是恒定的，这是一般环氧稀释剂不能与之相比的。
各种稀释剂对固化物性能的影响如表7所示。
环氧269是一种双环氧基的活性稀释剂，固化后交联度高，并保持原有环状结构，所以耐热温度高、机械性能好。
2. 绝绕灌封材料由脂环族环氧化合物制造的有机绝缘体代替了户外高压装置中的陶瓷制品。
与陶瓷相比，它具有重量轻、体积小，抗冲击性好等优点，而且可以较经济地制成大小、形状各异的产品。
环氧树脂种类及性能
环氧树脂种类及性能一、定义1、环氧树脂（Epoxy Resin）是泛指含有两个或两个以上环氧基，以脂肪族、脂环族或芳香族等有机化合物为骨架并能通过环氧基团反应形成有用的热固化产物的高分子低聚体（Oligomer）。
当聚合度n为零时，称之为环氧化合物，简称环氧化物（Epoxide）。
这些低相对分子质量树脂虽不完全满足严格的定义但因具有环氧树脂的基本属性在称呼时也不加区别地统称为环氧树脂。
典型的环氧树脂结构如下式。
2、环氧基是环氧树脂的特性基团，它的含量多少是这种树脂最为重要的指标。
描述环氧基含量有以下几种不同的表示法：⑴环氧当量：是指含有1 mol环氧树脂的质量，低相对分子质量（分子量）环氧树脂的环氧当量为175〜200,随着分子量的增大环氧基间的链段越长，所以高分子量环氧树脂的环氧当量就相应的高。
⑵环氧值：每100g树脂中所含有环氧基的物质的量（摩尔）。
这种表示方法有利于固化剂用量的计量和用量的表示。
因为固化剂用量的含义是每100g环氧树脂中固化剂的加入量（part perhundred of resin缩写成phr）。
我国采用环氧值这一物理量。
环氧当量=100/环氧值3、粘度的定义粘度：液体在流动时，在其分子间产生的内摩擦的性质，称为液体的黏性，黏性的大小用黏度表示，是用来表征液体性质相关的阻力因子。
粘度单位有两种：1、厘泊（cps）2、毫帕秒（m-pas）1厘泊（cps）= 1毫帕秒（m-pas）二、种类及性能1、双酚A型环氧树脂：双酚A （即二酚基丙烷）型环氧树脂即二酚基丙烷缩水甘油醚。
在环氧树脂中它的原材料易得、成本最低，因而产量最大（在我国约占环氧树脂总产量的90%，在世界约占环氧树脂总产量的75%〜80%），用途最广，被称为通用型环氧树脂。
由双酚A型环氧树脂的分子结构决定了它的性能具有以下特点：⑴是热塑性树脂，但具有热固性，能与多种固化剂，催化剂及添加剂形成多种性能优异的固化物，几乎能满足各种使用需求。
脂环族环氧树脂的特性及用途
脂环族环氧树脂的特性及用途因为脂环族环氧树脂分子结构中的环氧基不是来自环氧丙烷，环氧基直接连接在脂环上，所以，脂环族环氧树脂与双酚A型环氧树脂相比较，具有以下特点：1.热稳定性良好：由于脂环族环氧树脂的环氧基直接连接在脂环上，能形成紧密的刚性分子结构，固化后交联密度增大，因而热变形温度比较高，马丁耐热可以达到190℃以上，热分解温度大于360℃。
固化收缩率小，拉伸强度高。
但是由于环氧当量小，交联密度高，固化物较脆，韧性差。
2.耐侯性好：脂环族环氧树脂的分子结构中不含苯环，具有良好的耐侯性能和抗紫外辐射。
3.电绝缘性能优异：由于合成的过程中不含氯、钠等离子，因此脂环族环氧树脂都具有良好的介电性能，无论是从比电阻还是从介电损耗角正切值看，均较双酚A型环氧树脂为优。
4.工艺性能好：脂环族环氧树脂的粘度都比较小，因此，在浇注和压制制件时作业较方便，这一点，尤其是对大部件的制件加工时，更显得重要。
另外，由于脂环族环氧树脂具有黏度小的特点．还可以将它作为良好的环氧树脂活性稀释刑。
5.安全性高：脂环族环氧树脂对有机酸和酸酐的反应活性比对胺类的反应活性大．因此，在酸性固化剂中便能充分固化。
这样一来就避免了使用毒性大、挥发性大的胺类固化则，对操作人员比较安全。
脂环族环氧树脂主要用途：1. 稀释剂可用作活性稀释剂的脂环族环氧化合物有环氧-269、206、201及221。
其中，环氧269、206都是高沸点、低粘度的液体，即使是在-60℃仍保持液体状态，是环氧树脂很好的稀释剂。
且随着用量的增加，环氧体系粘度显著下降，但热变形温度几乎是恒定的，这是一般环氧稀释剂不能与之相比的。
各种稀释剂对固化物性能的影响如表7所示。
环氧269是一种双环氧基的活性稀释剂，固化后交联度高，并保持原有环状结构，所以耐热温度高、机械性能好。
2. 绝绕灌封材料由脂环族环氧化合物制造的有机绝缘体代替了户外高压装置中的陶瓷制品。
与陶瓷相比，它具有重量轻、体积小，抗冲击性好等优点，而且可以较经济地制成大小、形状各异的产品。
特种脂环环氧简介
主要技术指标
性状：白色固体粉末 熔点：180—188℃ 密度为：1.330 环氧当量（g/eq）：82—85 环氧值：1.22 沸点：119—121℃（533Pa）， 溶解性：易溶于醋酸、乙醇、苯、甲苯、乙醚、 碳酸二甲酯、丙酮与四氯化碳等溶剂，微溶于水。
固化反应活性
二氧化双环戊二烯的两个环氧基团不缺电 子，因此与胺类固化剂较难反应，一般采 用酸酐类固化剂固化该树脂。
浇注体的主要性能： 拉伸强度: 48MPa 抗弯强度： 103.6 MPa 延 伸 率： 2.3% 压缩强度： 222 MPa 冲击韧性： 12kJ/m2 布氏强度： 422 MPa 剪切强度：15.8 Mpa（200℃）10.4 Mpa（室温） 体积电阻率： 1.7×1014Ω ·cm tgδ （1MHz）：2.8×10-2（室温） 介电强度： 28.8-35.5kV/mm 固化物起始分解温度：＞400℃
（4）层压制品 采用0.1mm无碱玻璃布，干法成型层压制品的性能指 标如下： 抗弯强度： ≥552.6Mpa 抗劈强度： ≥57.36Mpa 抗拉强度： ≥307Mpa 体积电阻： 5.4×1014Ω .cm 马丁耐热： 260℃
性能对比
6101：普通双酚A型环氧树脂，E44
应用领域
（2）电器浇注料 适用于电机转子、各种变压器、高压线圈及 传感器等的浇注。 浇注料的配方如下： R-122 100份 顺 酐 51份 多元醇 5-10份 填 料 20-30份 制备工艺条件：60℃下加热混合 固化条件： 90℃/4h+120℃/2h+160℃/6h+200℃/6h
环氧树脂百度百科
环氧树脂百科名片环氧树脂是泛指分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机高分子化合物，除个别外，它们的相对分子质量都不高。
环氧树脂的分子结构是以分子链中含有活泼的环氧基团为其特征，环氧基团可以位于分子链的末端、中间或成环状结构。
由于分子结构中含有活泼的环氧基团，使它们可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶、不熔的具有三向网状结构的高聚物。
简介英文术语:epoxy Resin凡分子结构中含有环氧基团的高分子化合物统称为环氧树脂。
固化后的环氧树脂具有良好的物理化学性能，它对金属和非金属材料的表面具有优异的粘接强度，介电性能良好，变定收缩率小，制品尺寸稳定性好，硬度高，柔韧性较好，对碱及大部分溶剂稳定，因而广泛应用于国防、国民经济各部门，作浇注、浸渍、层压料、粘接剂、涂料等用途。
我国自1958年开始对环氧树脂进行了研究，并以很快的速度投入了工业生产，至今已在全国各地蓬勃发展，除生产普通的双酚A-环氧氯丙烷型环氧树脂外，也生产各种类型的新型环氧树脂，以满足国防建设及国家经济各部门的急需。
环氧树脂是泛指分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机高分子化合物，除个别外，它们的相对分子质量都不高。
环氧树脂的分子结构是以分子链中含有活泼的环氧基团为其特征，环氧基团可以位于分子链的末端、中间或成环状结构。
由于分子结构中含有活泼的环氧基团，使它们可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶、不熔的具有三向网状结构的高聚物。
类型1、活性氢化物与环氧氯丙烷反应；2、以过氧化氢或过酸（例过醋酸）将双键进行液相氧化；3、双键化合物的空气氧化；4、其它。
由于它的性能并不是十分完美的，同时应用环氧树脂的对象也不是千遍一律的，根据使用的对象不同，对环氧树脂的性能也有所要求，例如有的要求低温快干，有的要求绝缘性能优良。
因而要有的放矢对环氧树脂加以改性。
改性的方法1、选择固化剂；2、添加反应性稀释剂；3、添加填充剂；4、添加别种热固性或热塑性树脂；5、改良环氧树脂本身。
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脂环族环氧树脂
由于脂环族环氧树脂合成过程中不含C l 、N a 等离子，所以电性能好，
尤其是高温电性能及耐弧性好。
脂环族环氧树脂分子结构里不仅无苯核，也
无脂环结构。
仅有脂肪链，环氧基与脂肪链相连。
环氧化聚丁二烯树脂固化
后的强度、韧性、粘接性、耐正负温度性能都良好。
不含苯环，因而耐紫外
线及耐候性好。
特别推荐在户外使用的电子、电器元器件的绝缘浇注、封装，
户外耐候防腐涂料，户外用饰品，胶粘剂及涂料，复合材料等。
可用酸酐类
固化剂固化，或用于阳离子光固化涂料、油墨体系中。
对众多底材如罐盖（三
片、两片罐）、塑料制品、纸张、线路板电绝缘材料、各类金属，玻璃，陶瓷
等无机材料有着优异的附着力；它也可以根据不同的施工要求制做相应的涂
料、油墨、粘合剂，如丝印油墨、柔版印刷油墨、凹印油墨、喷绘油墨、喷
涂涂料、层压粘合剂、密封胶等。
我们提供脂环族环氧的己内酯或多元醇改性、多官能团及固体产品，以
及脂环族环氧阳离子与自由基杂化体系的应用。
无论以传统的热固化方式还
是U V 紫外线固化，都将是极具创新型产品的核心竞争技术。
典型数据指标 表1
Typical Properties:
双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯
Bis (3,4-Epoxycyclohexylmethyl) Adipate
T-8110
T-8210 T-8810 T-8860 Molecular Wt ：
210 252.31 366.2 298 Color APHA
50 20 20 50 Active principle%:
95 99 99.5 99 EEW ( g/equivalent)
126-135 131-143 190-210 110-135 Viscosity at 25 ℃,mPa.s :
220-450 300-420 500-650 1000-1500 Specific Gravity at 25 ℃:
1.130-1.180 1.150-1.180 1.140-1.160 1.100-1.150 Acidity, Wt%
0.1 0.1 --- --- Water. Wt% 0.05 0.05 0.05 0.05。