聚合物研究方法复习题及答案
《聚合物制备工程》第1章绪论试题及答案

第一章绪论聚合物生产过程1.聚合物生产过程的基本内容包括什么?2.聚合物制备工程的内容主要包括哪些方面?3.举例说明如何选择某种聚合物的聚合实施方法?4.如何评价生产工艺合理及先进性。
5.思考题:开发新产品或新工艺的步骤和需注意的问题有哪些?6.思考题:是否存在从聚合物单体到聚合物材料制品的最简化路线?举例说明。
聚合物工业与可持续发展1.三烯、三苯是哪些化学品?简述三烯、三苯和乙炊的来源。
2.聚合物工业的原料来源有哪些及其分类(是否属于可再生资源)?3.思考题:如何实现聚合物工业的可持续发展?4.思考题:可降解聚合物材料有哪些种类?此类材料的发展和使用具有哪些意义?参考答案聚合物生产过程1.聚合物生产过程的基本内容包括什么?答:任何聚合物的生产过程的都基本包括:生产准备,催化剂配制,聚合过程和后处理及回收四大过程。
①生产准备过程包括原料准备、公用工程的准备。
②催化剂的配制过程主要指催化剂的制备或配制与溶解:③聚合过程是聚合物生产过程的核心,是决定产品质量的宙要工序或过程;④后处理过程相当豆杂和繁多,尤其对于生产固体聚合物的生产过程,因采用的聚合实施方法不同,采用的后处理方式也不一样。
但归纳起来不外乎有:分岗工序、脱挥工序、脱灰工序、干燥工序、添加助剂(防老剂、增塑剂、加工助剂等)、产品形状处理工序(造粒、压块、切片),对于直接使用乳液的场合还需加涧湿剂、消泡剂。
除此之外聚合物后处理过程还包括,单体和溶剂的回收与精制工序。
2.聚合物制备工程的内容主要包括哪些方面?答:聚合物制备工程是以高分子材料科学与化学工程学为理论基础的工程学科:其生产加工的对象包括对天然高分子材料的改性和人工合成高分子材料的工业化生产。
聚合物制备工程包括的内容是合理设计及选用最佳的聚合实施方法,合理设计及选用相应的反应器,合理选择原料、催化剂的制备或精制工序,合理地选择或设计后处理工序设备,过程的优化或系统化及其控制方法以及三废处理等工序设备的设计等。
聚合物研究方法

1.课堂讲过的所有仪器的中英文名称,及其具体概念,用途。
(1)差示扫描量热仪:DSC,在程序控制温度下,定量测量试样的热效应大小与温度之间关系的一种技术。
用途:维持样品和参比物处于相同温度所需要的能量差△W,反映了样品热焓的变化。
(2)差热分析仪:DTA,在程序控制温度下,测量试样与参比物之间的温差随温度或时间的变化。
用途:测量物品热量变化,物质的晶态转换,玻璃化转变,热容变化。
(3)热重分析仪:TG,在程序控制温度下,测量物质的质量随温度或时间的变化关系。
用途:研究聚合物的固化,聚合物中添加剂的作用,聚合物的降解反应动力学。
(4)旋转式流变仪:通过旋转来测量高分子材料流变性能的仪器。
用途:法相应力差的测定,凝胶化浓度的测定,凝胶变化时间的测定。
控制应力流变仪CS 控制速率流变仪 CR(5)偏光显微镜:POM,在普通光学显微镜上分别在试样台上各加一块偏振片,下偏振片叫起偏片,上偏振片叫检偏片。
用途:高分子结晶中球晶的观察(球晶的形态,成核生长),共聚物,共混物和复合材料的多相结构。
(6)原子力显微镜:AFM,利用原子之间的范德华力作用开呈现样品的表面特性。
用途:研究表面摩擦力,分子间作用力,纳米加工。
(7):透射电镜:TEM,主要由光源,物镜和投影镜组成,电子束代替光束,用磁透镜代替玻璃透镜。
用途:看到在光学显微镜下无法看清的小于0.2um的细微结构,这些结构称为亚显微结构或超微结构。
(8)扫描电镜:SEM,用二次电子加背景散射成像。
用途:表面形貌的研究。
2.红外光谱的谱图特点及其所能提供的信息是什么?对应不同的结构特征产生相应的吸收带。
对聚合物的化学性质、立体结构、构象、序态、取向等提供定性和定量的信息。
在鉴定聚合物的主链结构、取代基位置、双键位置、侧链结构以及老化和降解机理的研究中已得到广泛的应用。
对高分子材料、黏合剂及涂料等组分的定性定量分析,红外光谱也是一种十分有效的手段。
3.红外解析的三要素是什么,分别用于给出什么信息谱峰位置:对官能团进行定性分析的基础,依照特征峰的位置,可确定聚合物的类型。
聚合方法习题

聚合方法习题1. 简要解释下列名词,并指出它们之间的异同点(1)①本体聚合;②气相聚合;③固相聚合;④熔融缩聚(2)①悬浮聚合;②乳液聚合;③界面缩聚(3)①溶液聚合;②淤浆聚合;③均相聚合;④沉淀聚合答:(1) ①不加任何其他介质(如溶剂、稀释剂或分散介质),仅是单体在引发剂、热、光或辐射作用下引发的聚合反应,称做本体聚合。
②只用极少量稀释剂作催化剂的分散介质,并在单体沸点以上的温度下聚合,称为气相聚合。
例如丙烯以Ti系载体催化剂于90℃、3.1~3.3 MPa压力下的聚合。
这种聚合实际上是气相单体在固体催化剂上的本体聚合。
③固体(或晶相)单体在其熔点以下发生的聚合反应,或是在单体熔点以上但在形成的聚合物的熔融温度以下进行的聚合反应,称固相聚合。
前者是“真正”的固相聚合,实质上是固体单体在不添加其他介质的本体聚合。
④聚合温度不仅高于参与聚合的单体的熔点,而且还常比形成的聚合物的熔融温度高出10~20℃,整个聚合体系始终处于熔融状态,称熔融聚合;由于它常是固体的官能单体的缩聚,故常称熔融缩聚。
这种聚合除有时加入少量催化剂外,一般均不加任何稀释介质,所以实质上它也是本体聚合。
(2)①借助机械搅拌和悬浮剂的作用,使油溶性单体以小液滴(直径1~10-3cm)悬浮在水介质中,形成稳定的悬浮体进行聚合,称悬浮聚合。
②借助机械搅拌和乳化剂的作用,使单体分散在水或水介质中形成稳定的乳液(粒子直径1.5~5μm)并加入少量引发剂而聚合的反应,称乳液聚合。
它在形式上和悬浮聚合同属非均相聚合体系,但是由于乳液聚合有胶束存在,使其聚合机理和聚合反应特征均和悬浮聚合显著不同。
③两种单体分别溶于互不相溶的溶剂中,随后把两种单体溶液倒在一起,在两相界面上发生的快速缩聚反应称界面缩聚。
其特点是:使用活泼单体,反应速度极快;两单体的配比和纯度要求不甚严格;大都是不可逆反应(区别于平衡缩聚);缩聚反应可在静止的界面上,也可在搅拌下进行。
聚合物研究方法考试

聚合物研究方法考试题型一、 名词解释二、 填空题 三、 简答题四、 图谱分析题五、材料分析与设计考试内容一、名词解释1基团特征吸收峰——不同化合物中相同的官能团近似地具有一个共同的吸收频率范围,通常将这种能代表某种基 团存在并具有较高强度的吸收峰称为基团特征吸收峰。
2、指纹区:在1300cm-1以下,谱图的谱带数目很多,很难说明其明确的归属,但一下同系物或结构相近的化合物,在这个区域的谱带往往有一定的差别,如同人的指纹一样,故称为指纹区。
3、生色基:具有双键结构的基团对紫外或可见光有吸收作用,具有这种吸收作用的基团统称为生色基。
助色基:本身不具有生色基作用,但与生色基相连时,通过非键电子的分配,扩展了生色基的共轭效应,会影响生色基的吸收波长,增大吸收系数.这些基团统称为助色基4、化学位移:在有机化合物中,各种氢核 周围的电子云密度不同(结构中不同位置)共振频率有差异,即引起共振吸收峰的位移,这种现象称为化学位移。
5、耦合常数:由自旋偶合产生的谱线间距叫做偶合常数,用J 表示,单位为赫兹(Hz )6、差热分析法——DTA :在程序控温条件下测量试样与参比物之间的温差随温度或时间的变化 示差扫描量热法——DSC :在程序控温下测量输入试样与参比物之间的功率差变化,得到热流dH/dt ~T(t)曲线。
二、填空题1、聚合物的结构:一次结构(近程结构)化学组成,均聚或共聚,大分子的相对分子质量,链状分子的形态等。
二次结构(远程结构)单个大分子的形态。
三次结构(聚集态结构)不同单个大分子聚集形成不同的聚集态结构。
高次结构 三次结构构成尺寸更大的结构。
2、红外区可分为三区:近红外区(800nm~2000nm)适合于测定含-OH 、-NH 、-CH 基团的水、醇、酚、胺及不饱和碳氢化合物的组成 中红外区(2000nm~25μm )有机化合物分子中原子振动的频带都位于该区远红外区(25μm~1000 μm )3、波动的几个参数:波长λ——相邻两个波峰(间)的距离( μm );波数υ——每厘米中包含的波的数目(cm-1); 频率ν——每秒钟通过某点的波数目(S-1); 光速c ——光在真空中传播的速度,3×1010cm/s频率×波长=光速 ν·λ= c频率与波长成反比: 频率与波数成正比:4、分子的振动类型六种:ν:伸缩振动s :对称振动as :不对称振动δ:弯曲振动γ:面外弯曲振动w :面外摇摆振动β:剪式振动r :面内摇摆振动 ν——频率,Hz ; k ——化学键力常数,10-5N/cm ; u ——折合质量,g ;m1,m2——每个原子的质量;c1υν=λ=以波数表示双原子分子的振动频率:5、透光度和吸光度1.透光度(透过率) 式中:I0——入射光强度 I ——入射光被样品吸收后透过的光强度。
聚合物研究方法考试整理

聚合物研究⽅法考试整理⼀、红外光谱1、红外应⽤:对聚合物的化学性质、⽴体结构、构象、序态、取向等提供定性和定量的信息。
在鉴定聚合物的主链结构、取代基位置、双键位置、侧链结构以及⽼化和降解机理的研究中已得到⼴泛的应⽤。
对⾼分⼦材料、黏合剂及涂料等组分的定性定量分析,红外光谱也是⼀种⼗分有效的⼿段。
2、红外光谱的特点:(1)除少数同核双原⼦分⼦如O2,N2,Cl2等⽆红外吸收外,⼤多数分⼦都有红外活性,有机化合物的红外光谱能提供丰富的结构信息。
(2)任何⽓态、液态和固态样品均可进⾏红外光谱测定,这是其它仪器分析⽅法难以做到的。
(3)常规红外光谱仪器结构简单,价格不贵,样品⽤量少,可达微克量级。
3、红外光谱的表⽰⽅法(1)透光度T%=I/I0×100%(I0-⼊射光强度;I-⼊射光被样品吸收后透过的光强度)(2)、吸光度 A=lg(1/T)=lgI0/I(横坐标:表⽰波长或波数;波数是波长的倒数)4、红外光谱的原理(1)、能量在4,000 ~ 400cm-1的红外光不⾜以使样品产⽣分⼦电⼦能级的跃迁,⽽只是振动能级与转动能级的跃迁。
(2)、由于每个振动能级的变化都伴随许多转动能级的变化,因此红外光谱也是带状光谱。
(3)、分⼦在振动和转动过程中只有伴随净的偶极矩变化的键才有红外活性。
因为分⼦振动伴随偶极矩改变时,分⼦内电荷分布变化会产⽣交变电场,当其频率与⼊射辐射电磁波频率相等时才会产⽣红外吸收。
(4)、因此,除少数同核双原⼦分⼦如O2,N2,Cl2等⽆红外吸收外,⼤多数分⼦都有红外活性。
5、红外基团特征频率4000~3000:O-H,N-H伸缩振动3300~2700:C-H伸缩振动2500~1900:-C≡C-、-C≡N、-C=C=C-、C=C=O、-N=C=O伸缩振动1900~1650:C=O伸缩振动及芳烃中C-H弯曲振动的倍频和合频1675~1500:芳环、C=C、C=N-伸缩振动1500~1300:C-H⾯内弯曲振动1300~1000:C-O、C-F、Si-O伸缩振动,C-C⾻架振动1000~650:C-H⾯外弯曲振动、C-Cl伸缩振动6、.红外光谱仪基本结构:(光源、单⾊器、吸收池、检测器)(1)、红外光谱仪与紫外可见分光光度计的⽐较(2)、傅⽴叶变换红外光谱仪的优点:a⼤⼤提⾼了谱图的信噪⽐;bFT-IR仪器所⽤的光学元件少,⽆狭缝和光栅分光器,因此到达检测器的辐射强度⼤,信噪⽐⼤;c波长(数)精度⾼(±0.01cm-1),重现性好;d分辨率⾼;e扫描速度快。
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第5章聚合方法一、选择题1.下列化合物中用作自由基乳液聚合引r发剂的是()。
[北京理工大学2007研] A.路易斯酸B.AIBNC.BPOD.过硫酸钾【答案】C【解析】乳液聚合需要水溶性引发剂。
A项是阳离子聚合的引发剂,不属于自由基聚合的引发剂选用范围;B项,AIBN是自由基聚合的油溶性引发剂;D项,过硫酸钾只属于氧化剂组分,还需要还原剂组分组成氧化-还原体系才能引发自由基聚合。
2.不属于乳液聚合基本组分的是()。
[杭州师范大学2011研]A.乳化剂B.单体C.引发剂D.溶剂【答案】D【解析】乳液聚合配方的主要成分有:单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂,不需要溶剂。
溶液聚合配方的主要成分有:单体、引发剂、溶剂。
3.制备分子量分布较窄的聚苯乙烯,应选择()。
[杭州师范大学2011研]A.配位聚合B.阳离子聚合C.自由基聚合D.阴离子聚合【答案】D【解析】活性阴离子聚合有以下四大特征:①大分子具有活性末端,有再引发单体聚合的能力;②聚合度与单体浓度/起始引发剂浓度的比值成正比;③聚合物分子量随转化率线性增加;④所有大分子链同时增长,增长链数不变,聚合物分子量分布窄。
4.对单体纯度要求最高的逐步聚合方法是:()。
[中科院研究生院2012研]A.界面聚合B.溶液聚合C.熔融聚合【答案】C【解析】A项,界面缩聚:静态界面缩聚与单体溶度无关,动态界面缩聚,对单体浓度要求较高;B项,溶液缩聚:希望在单体浓度尽可能高的情况下进行,但浓度太高会使反应物料变得粘稠影响正常反应;C项,熔融缩聚:对原料单体纯度的数值要求精确,否则,投入原料的比例有误差,直接影响产物的分子量;单官能团的杂质易引起封端作用;有些杂质影响反应速度,产物结构,分子量分布等。
二、名词解释1.界面聚合[中国科学技术大学2010研]答:界面聚合是指将两种互相作用而生成高聚物的单体分别溶于两种互不相溶的液体(通常是水和有机溶剂)中,形成水相和有机相,当两相接触时,在界面处发生聚合而生成高聚物的一种聚合方法。
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1. 一个纸杯装满水置于桌面上,用一发子弹从桌面下部射入杯子,并从杯子的水中穿出,杯子仍位于桌面不动。
如果杯里装的是高聚物溶液,这次子弹把杯子打出8米远,解释之。
答:低分子液体如水的松弛时间是非常短的,它比子弹穿过杯子的时间还要短,因而虽然子弹穿过水那一瞬间有黏性摩擦,但它不足以带走杯子。
高分子溶液的松弛时间比水大几个数量级,即聚合物分子链来不及响应,所以子弹将它的动量转换给这个“子弹-液体-杯子”体系,从而子弹把杯子带走了。
2. 已知增塑PVC 的Tg 为338K ,Tf 为418K ,流动活化能 ,433K 时的粘度为5Pa. s 。
求此增塑PVC 在338K 和473K 时的粘度各为多大?答:在 范围内,用WLF 经验方程计算又因为473K>Tf ,故用Arrhenius 公式计算, 或3. 溶液的粘度随着温度的升高而下降,高分子溶液的特性粘数在不良溶剂中随温度的升高而升高,怎样理解?答:在常温下,线团密度很大时,随温度升高,线团趋向松解,粘度增高。
在良溶剂中线团密度已经很小,随着温度的升高,线团密度变化不大,粘度降低。
4. 为何同一种高聚物分子量分布宽的较分布窄的易于挤出或注射成型?分子量分布宽的试样的粘度对切变速率更敏感,随切变速率的提高,粘度比窄分布的试样131.8-⋅=∆mol kJ E ηC T T g g 100+-3015.11)338433(6.51)338433(44.17log 433-=-+--=g T ηη004.123015.115log log =+=g T ηsPa g T ⋅=∴1210ηRT E e /0ηηη∆=8226.0)43331.81031.8exp()47331.81031.8exp(33)433()473(=⨯⨯⨯⨯=ηηsPa ⋅=⨯=∴1.48226.05)473(η低。
5. 为什么高分子熔体的表观粘度小于其真实粘度?6. 不受外力作用时橡皮筋受热伸长;在恒定外力作用下,受热收缩,试用高弹性热力学理论解释.答:(1)不受外力作用,橡皮筋受热伸长是由于正常的热膨胀现象,本质是分子的热运动。
2023年聚合工艺考试历年真题荟萃4套合1(附带答案)套卷33

2023年聚合工艺考试历年真题荟萃4套合1(附带答案)(图片大小可自由调整)全文为Word可编辑,若为PDF皆为盗版,请谨慎购买!第I套一.全能考点(共50题)1.【单选题】应急恢复应在()进行。
A、事故后一周B、事故后C、事故过程中参考答案:C2.【单选题】在多组分热力学系统中,组分B从α相扩散到β相中,以下说法正确的是()。
A、总是从浓度高的相扩散到浓度低的相B、总是从高化学势移向低化学势C、总是从浓度低的相扩散到浓度高的相参考答案:B3.【单选题】系统吹扫时,所有()均应打开进行吹扫,并应在系统综合气密试验中再次吹扫。
A、仪表引压管线B、泵过滤器的盖C、倒淋阀参考答案:A4.【单选题】用离子浓度计测定水样的钠离子含量时,无论是定位、清洗电级、水样测定,都应先用()将溶液的pH调整到10左右,A、酸化剂B、掩蔽剂C、还原剂D、碱化剂参考答案:D5.【判断题】装有安全装置的设备及容器在正常工作时不应起跳。
参考答案:√6.【判断题】燃烧是伴有发光、发热、吸热的氧化反应过程。
参考答案:×7.【判断题】转子部分由转子铁芯、转子绕组及转轴组成。
参考答案:√8.【单选题】下列选项中与聚合反应速度成正比的是()浓度。
A、氢气B、活化剂C、催化剂参考答案:C9.【单选题】一般可燃物质在含氧量低于()%的空气中不能燃烧。
A、16B、14C、18参考答案:B10.【单选题】出水流速为1.5~2.0m/s时,出水管的直径为()mm。
A、小于250B、250-1000C、大于1000参考答案:A11.【单选题】安全是指()。
A、没有危险的状态B、达到可接受的伤亡和损失的状态C、没有事故的状态参考答案:B12.【单选题】计量配制工序启动计量泵前,应对开车()进行检查。
A、工艺流程B、搅拌C、聚合釜参考答案:A13.【单选题】爆炸能在瞬间放出巨大能量同时造成巨大的()。
A、火焰B、变化C、损失参考答案:C14.【单选题】按《特种设备安全法》规定,特种设备检验机构进行特种设备定期检验后,使用单位应将定期检验标志()。
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第一、二章 红外及拉曼 一、思考题1、IR 和拉曼光谱产生的条件。
2、影响IR 和拉曼吸收峰位置,峰数和强度的因素。
3、常见基团的特征吸收频率。
二、选择题1、红外光谱(图10-28)表示分子式为C 8H 9O 2N 的一种化合物,其结构与下列结构式哪一个符合?解:(A )结构含—OH ,而图中无v OH 峰,排除(C )结构中含—CNH 2,伯酰胺,而图中无1650、1640cm-1的肩峰,排除。
(D )与(E )结构中有-COOH ,而图中无3000cm -1大坡峰,排除。
(B )图中3600cm -1,3300cm -1为v Ar —N 1680cm -1,为v C=O1600~1400cm -1为苯骨架振动 1300~1000cm -1表示有C-O-C所以应为(B )。
三、问答题4、下列化合物在红外光谱中哪一段有吸收?各由什么类型振动引起? HO CH = O CH 3—CO 2CH 2C≡CH (A ) (B )解:(A ) —C-H : v OH 3700~3200cm -1δOH 1300~1165cm -1 v CH(O) 2820~2720cm -1双峰 v C=O 1740~1720cm -1苯骨架振动: 1650~1450 cm -1 苯对位取代: 860~800 cm -1v =CH 3100~3000cm -1(B )CH 3—COCH 2C≡CH :v C=O 1750~1735cm -1 v C —O —C 1300~1000cm -1 v C≡C 2300~2100cm -1OO Ov ≡CH 3300~3200cm -1v as C —H 2962±10cm -1、2926±5cm -1 v s C —H 2872±10cm -1、2853±10cm -1 δas C —H 1450±20cm -1、1465±20cm -1 δs C —H 1380~1370cm -1四、结构推断题1、芳香化合物C 7H 8O ,红外吸收峰为3380、3040、2940、1460、1010、690和740cm -1,试推导结构并确定各峰归属。
解:Ω= 7 + 1 – 8/2 = 4 3380cm -1表明有-OH 3040cm -1表明为不饱和H 690与740cm -1表明苯单取代 得3380cm -1为v OH ; 2940cm -1为CH 2的v C-H ; 3040cm -1为v =C-H ; 1460cm -1为苯骨架振动; 1010cm -1,为v C-O ;690与740cm -1为苯单取代δC-H2、化合物C 4H 5N ,红外吸收峰:3080, 2960, 2260, 1647, 990和935cm -1,其中1865为弱带,推导结构。
解:Ω= 4 + 1 + )251(= 3 CH 2 = CHCH 2C≡N3080cm -1为v =C-H ;2960cm -1、2260cm -1为v C-H ; 1647 cm -1为v C≡N ; 1418cm -1为δC-H ;990cm -1和935cm -1为烯烃—取代δ=C-H3、分子式为C 7H 5OCl 的化合物,红外吸收峰:3080,2810,2720,1705,1593,1573,1470,1438,1383,1279,1196,1070,900及817cm -1,试推结构。
解:Ω= 7 + 1 – 5/2 = 5Cl—C-H3080cm-1为v=C-H;2810 cm-1、2720 cm-1为v CH(O)费米共振双峰;1705 cm-1为v C=O;1593、1573、1470、1438 cm-1为苯骨架振动v C=C;1383、1279、1196、1070 cm-1为苯对位取代倍频和组频;900及817cm-1为苯对位取代δC-H。
第三章紫外光谱一、问答题1、电子跃迁有哪些种类?能在紫外光谱上反映出的电子跃迁有哪几类?答:电子跃迁有σ→σ*、n→σ*、π→π*、n→π*、π→σ*、σ→π*能在紫外光谱上反映的:n→π*、π→π*、n→σ*2、下列化合物在反应前后吸收带将发生什么变化?为什么?答:当苯胺在酸性溶液中转变为铵正离子,由于质子与氨基的n电子结合,而不再与苯环的π电子共轭,这种离子的吸收带与苯胺相比较紫移,强度减弱。
不饱和羧酸与碱反应后生成羧酸盐,羧酸根中羧基碳原子和两个氧原子上的P 电子是共轭的,所以这种羧酸盐类的吸收带与羧酸相比,向长波方向移动,并且吸收强度增加。
二、选择题1.光量子的能量正比于辐射的(A)A:频率B:波长C:波幅D:传播速度2.电子能级间隔越小,跃迁时吸收光子的(B )OA :能量越大B :波长越长C :波数越大D :频率越高E :以上A 、B 、C 、D 、都对 3.所谓真空紫外区,其波长范围是(C )A :200~400nmB :400~800nmC :100~200nmD :E :三、填充题 1.化合物,除有和跃迁以外, 还有n →σ* , π→π* 类型的跃迁。
2.环戊烯电子在能级间隔最小的两个能级之间的跃迁,其跃迁类型是_π→π*_。
3.二甲醚() 的最长吸收波长约在185nm,对应的跃迁类型是_n →σ*_。
4.在生色基中,R 吸收带是由n →π*_跃迁引起的。
5.在型化合物,X 上的n 电子与上的电子共轭,使吸收带_红移___ 。
6.苯的三个吸收带波长大小顺序为,而大小顺序为_E1>E2>B 。
7.带是由n →π* 跃迁引起,其特征波长 较长 强度_较弱_。
K 带是由_π→π*_跃迁引起,其特征波长_较短,吸收强度 很强。
8.与的带,波长长的是_后者_,与的带,波长长的是_后者_。
9.化合物 在正丁烷与水中均能出现两个吸收带,一对是230nm1和329nm,这是在_正丁烷 为溶液中测定。
另一对是243nm 和305nm ,这是在 水 为溶液中测定。
第四章 核磁共振nm 310nm 310-,*→σσ*→πσ*→σπ33CH O CH --O N =-X CO R --CO π*→ππ12E E B >>m ax εR 66H C 256NH H C -B 66H C 256CH CH H C =-B 233)(CH C CO CH =一、问答题1、HNMR和CNMR的原理是什么2、影响化学位移的因素有哪些二、选择题1、在O - H 体系中,质子受氧核自旋-自旋偶合产生多少个峰? ( 2 )(1) 2 (2) 1 (3) 4 (4) 32. 下列化合物的1HNMR谱, 各组峰全是单峰的是 ( 3 )(1) CH3-OOC-CH2CH3(2) (CH3)2CH-O-CH(CH3)2(3) CH3-OOC-CH2-COO-CH3(4) CH3CH2-OOC-CH2CH2-COO-CH2CH33.一种纯净的硝基甲苯的NMR图谱中出现了3组峰, 其中一个是单峰, 一组是二重峰,一组是三重峰. 该化合物是下列结构中的 ( b )4、在下面四个结构式中(3)哪个画有圈的质子有最大的屏蔽常数?5、下图四种分子中,带圈质子受的屏蔽作用最大的是 ( b )三、结构推断1、试推测分子式为C3H6Cl2, 且具有下列NMR谱数据的化合物结构.d 质子数信号类型2.2 2 五重峰3.8 4 三重峰答:d 2.2, 2H 五重峰说明有4个等价的邻接H, 故该化合物结构为:CH2(CH2Cl)22、一个沸点为72O C的碘代烷, 它的1H-NMR谱: d=1.8(三重峰, 3H)和3.2(四重峰, 2H)试推测其结构并加以说明。
答:δ=1.8(三重峰, 3H)和3.2(四重峰, 2H) , 这两个结合是典型的乙基峰, 而且该化合物沸点低.该结构为: CH3CH2I第五章质谱一、问答题1、比较电子轰击离子源、场致电离源及场解析电离源的特点。
答:(1)电子轰击源,电子轰击的能量远高于普通化学键的键能,因此过剩的能量引起分子多个键的断裂,产生许多碎片离子,因而能够提供分子结构的一些重要的官能团信息,但对于相对分子质量较大、或极性大,难气化,热稳定性差的有机化合物,在加热和电子轰击下,分子易破碎,难以给出完整分子离子信息。
(2)在场致电离源的质谱图上,分子离子峰很清楚,但碎片峰则较弱,因而对于相对分子质量的测定有利,但缺乏分子结构信息。
(3)场解析电离源,电离原理与场致电离相同,解吸试样分子所需能量远低于气化所需能量,因而有机化合物不会发生热分解,即使热稳定性差的试样仍能得到很好的分子离子峰,分子中的C-C 键一般不会断裂,因而很少生成碎片离子。
总之,场致电离和场解析电离源都是对电子轰击源的必要补充,使用复合离子源,则可同时获得完整分子和官能团信息。
2、试述化学电离源的工作原理。
答:化学电离源内充满一定压强的反应气体,如甲烷、异丁烷、氨气等,用高能量的电子(100eV)轰击反应气体使之电离,电离后的反应分子再与试样分子碰撞发生分子离子反应形成准分子离子QM+,和少数碎片离子。
在CI谱图中,准分子离子峰往往是最强峰,便于从QM+推断相对分子质量,碎片峰较少,谱图简单,易于解释。
3、有机化合物在电子轰击离子源中有可能产生哪些类型的离子?从这些离子的质谱峰中可以得到一些什么信息?答:(1)分子离子。
从分子离子峰可以确定相对分子质量。
(2)同位素离子峰。
当有机化合物中含有S,Cl,Br 等元素时,在质谱图中会出现含有这些同位素的离子峰,同位素峰的强度比与同位素的丰度比相当,因而可以也来判断化合物中是否含有某些元素(通常采用M+2/M强度比)。
(3)碎片离子峰。
根据碎片离子峰可以和阐明分子的结构。
另外尚有重排离子峰、两价离子峰、亚稳离子峰等都可以在确定化合物结构时得到应用。
4、如何利用质谱信息来判断化合物的相对分子质量?判断分子式?答:利用分子离峰可以准确测定相对分子质量。
高分辨质谱仪可以准确测定分子离子或碎片离子的质荷比,故可利用元素的精确质量及丰度比计算元素组成。
二、选择题B、B、A、A、B、C、C1、下列化合物中,分子离子峰的质荷比为奇数的是( B )。
A C8H6N4B C6H5NO2C C9H10O22、C、H和O的有机化合物的分子离子的质荷比(B)。
A 为奇数B 为偶数C 由仪器的离子源所决定D 由仪器的质量分析器决定3、含C、H和N的有机化合物的分子离子m/z的规则是( A )。
A 偶数个N原子数形成偶数m/z,奇数个N原子形成奇数m/zB 偶数个N原子数形成奇数m/z,奇数个N原子形成偶数m/zC 不管N原子数的奇偶都形成偶数m/zD 不管N原子数的奇偶都形成奇数m/z4、某含氮化合物的质谱图上,其分子离子峰m/z为265,则可提供的信息是( A )。