第五章聚合物的转变与松弛
聚合物的转变与松弛专题知识课件
假如两种共聚单体旳均聚物结晶构造相近时，共聚物 也能够结晶。如乙烯-四氟乙烯共聚物，乙烯-乙烯醇 共聚物等。
嵌段共聚物旳各个嵌段基本上保持相对独立性，其中 能结晶旳嵌段将形成自己旳结晶区，起到物理交联作 用，如聚酯-聚丁二烯-聚酯是一种TPE。
Re lative Crystallinity X (t) :
相对结晶度
X (t) Ht H
5.4.3 等温结晶动力学
聚合物结晶过程主要分为两步: 成核过程(Nucleation), 常见有两种成核机理:
均相成核: 由高分子链汇集而成, 需要一定旳过冷度 异相成核: 由体系内杂质引起, 实际结晶中较多出现
结晶速度： 在一定温度下，结晶高聚物在体积收缩进行
到一半时所需要时间的倒数，
t 1 1/ 2
，单位为
s-1，min-1，h-1。
测量方法特点：简单，重复性好。
体系充装水银，热容量大，达热平衡所需要时间长对结晶速
度较快的高聚物不适用（可使用 DSC 方法）。
(2) PLM
Diameter (μm)
55 50 45 40 35 30 25 20 15 10
CH3
CH2 C n CH3
Cl
CH2 C n Cl
O CH2 n
构造简朴，对称性好，均能结晶
(C) 聚酯与聚酰胺
O
O
C
CH2 C O CH2 CH2 4
O
n
O
O
H
H
C
CH2 C N 4
CH2 N 6
n
虽然构造复杂，但无不对称碳原子，链 呈平面锯齿状，还有氢键，也易结晶
第5章 聚合物的转变与松弛-2
Glass transition 玻璃化转变
Definition 定义: 指非晶态高聚物从玻璃态 到高弹态的转变。对晶态高分子来说，玻 璃化转变是指其中非晶部分的这种转变。
The thermal behaviour of thermoplastic polymers is unique and responsible for much of their attractiveness as industrially processable materials. In general, amorphous polymers change from hard, brittle, ‘glassy’ materials at low temperatures to soft, deformable, rubbery materials at high temperatures. This is known as the “glass transition” and occurs over a relatively narrow range of temperatures characterised by the glass transition temperature, Tg.
3. 粘流温度 • ������ 定义：是聚合物由高态向粘流态转变的转变温度，也 是大分子解冻，熔化后发生粘性流动的温度。 • ������ 使用价值：是非结晶聚合物成型加工的最低温度。 4. 热分解温度 • ������ 定义：在加热条件下，聚合物开始发生分解、降解等 化学反应的温度。 • ������ 使用价值：是聚合物材料成型加工的最高温度。 5. 脆化温度 • ������ 定义：在受强外力作用时，聚合物从韧性断裂转变为 脆性断裂时的温度。 • ������ 使用价值：是塑料、纤维使用的最低温度。
第五章聚合物转变与松弛
第五章 聚合物的转变与松弛一、 概念一、玻璃化转变（温度）: 玻璃态与橡胶态之间的转变称为玻璃化转变，对应的转变温度称为玻璃化转变温度。
从分子运动机理看，玻璃化转变温度是高分子链段运动被激发的温度。
二、次级转变：在玻璃化温度以下，比链段更小的运动单元所发生从冻结到运动或从运动到冻结的转变进程也是松弛进程，通常称这些进程为高聚物的次级转变，以区别于发生在玻璃化转变区的主转变进程。
3、均相成核与异相成核:（1）均相成核：由熔体中高分子链依托热运动而形成有序排列的链束为晶核，因此有时刻的依托性，时刻维数为1。
（2）异相成核：由外界引入的杂质或自身残留的晶种形成，它与时刻无关，故其时刻维数为零。
4、内增塑作用与外增塑作用（1）内增塑作用：当聚合物中存在柔性侧基时，随着侧基的增大，在必然范围内，由于柔性侧基使分子间距离增大，彼此作用减弱，既产生“内增塑”作用（2）外增塑作用：添加某些低分子组分使聚合物的玻璃化温度下降的现象二、选择答案1D 2B 3A 4C 5A 6C 7D 8B 9D 10C 11A 12D三、填空题一、三，玻璃态、高弹态，粘流态二、平稳3、b 分子运动的时刻依托性，c 分子运动的温度依托性。
4、自由体积理论，等自由体积分数五、量热法，热机械法。
四、回答下列问题一、由于玻璃化转变不是热力学的平稳进程，测量Tg 时，随着升温速度的提高，所得数值偏高。
因此所得Tg 愈高。
玻璃化温度是链段运动松弛时刻与实验的观看时刻相当的温度，快速升温，观看时刻短，松驰时刻也短，故在高温发生玻璃化转变。
二、（1）膨胀计法：玻璃化转变前后，热膨胀系数有显著的转变，用膨胀计法测量聚合物的体积或比容随温度的转变，从两头的直线部份外推，其交点对应的温度为T g 。
（2）量热法：玻璃化转变时，比热容发生突变，在DSC 曲线上表现为基线向吸热方向偏移，产生一个台阶，显现台阶点对应的温度为T g 。
（3）温度一形变法（热机械法）：玻璃化转变时，模量有显著的转变。
第5章 聚合物的转变与松弛
.讨论结晶、交联聚合物地模量温度曲线和结晶度、交联度对曲线地影响规律.解：略..写出四种测定聚合物玻璃化温度地方法，简述其基本原理.不同实验方法所得结果是否相同？为什么？答：（）.膨胀计法，热膨胀地主要机理是克服原子间地主价力和次价力，膨胀系数较小；.量热法，聚合物在玻璃化时地热学性质地变化；.温度形变法，利用聚合物玻璃化转变时形变量地变化来测定其玻璃化温度；.核磁共振法，利用电磁性质地变化研究聚合物玻璃化转变地方法.（）不同，略. 个人收集整理勿做商业用途.聚合物地玻璃化转变是否是热力学相变？为什么？聚合物地玻璃化转变并不是一个真正地热力学相变.因为非晶态聚合物发生玻璃化转变时，其体积，焓或熵是连续变化地，而,α和出现不连续地变化，要使体系达到热力学平衡，需要无限缓慢地变温速率和无限长地测试时间，实验上不可能做到，因此，玻璃化温度地测定过程体系不能满足热力学平衡条件，转变过程是一个松弛过程，所测得地玻璃化温度不是一个真正地热力学相变..试用玻璃化转变地自由体积理论解释：（）非晶态聚合物冷却时体积收缩速率发生变化；（）冷却速度愈快，测得地值愈高.答：（）在以上，非晶态聚合物体积收缩时，包括聚合物分子占有体积地收缩以及自由体积地收缩，而在以下，自由体积处于冻结状态，所以，聚合物体积收缩只有聚合物占有体积地收缩，因此，体积收缩速率会有变化.（）当冷却速度愈快，测得地偏大，这是因为：一方面，温度降低，体系地自由体积减小，同时，粘度增大，链段运动地松弛时间增加，另一方面，冷却速率决定了实验地观察时间，而玻璃化温度是链段运动地松弛时间与实验地观察时间相当时地温度，故冷却愈快，观察时间愈短，测得地值愈高. 个人收集整理勿做商业用途.玻璃化转变地热力学理论基本观点是什么？答：热力学研究表明，相转变过程中自由能是连续地，而与自由能地导数有关地性质发生不连续地变化.非晶态聚合物发生玻璃化转变时，其体积、焓或熵是连续变化地，但、出现不连续地变化.实际上，玻璃化温度地测定过程体系不能满足热力学地平衡条件，转变过程是一个松弛过程，所得值依赖于变温速率及测试方法（外力作用速率）个人收集整理勿做商业用途.聚合物晶体结构和结晶过程与小分子晶体结构和结晶过程有何差别？造成这些差别地原因是什么？答：（）小分子有分子晶体、原子晶体和离子晶体，而高分子晶体仅有分子晶体，且仅是分子链地一部分形成地晶体.这是由于高分子地分子链很长，可穿越多个晶胞.（）小分子地熔点是一个确定值，而高分子地熔点是一个范围值.（）高分子有结晶度地概念，而小分子没有.这是由于高分子结构地复杂性，使得聚合物结晶要比小分子结晶有更多地缺陷，所以结晶总是很不完善，有晶区和非晶区，用结晶读表示.（）高聚物地结晶过程分一次结晶（主结晶）和二次结晶（次级结晶）.这是由于高分子地相对分子质量大，体系黏度大，分子运动迟缓所引起地. 个人收集整理勿做商业用途.测定聚合物结晶速度有哪些方法？简述其原理和主要步骤.答：（）膨胀计法、光学解偏振法和示差扫描量热法().原理：聚合物结晶过程中，从无序地非晶态排列成高度有序地晶态，由于密度变大，会发生体积收缩即可研究结晶过程.主要步骤：方法是将试样与跟踪液(通常是水银)装入一膨胀计中，加热到聚合物熔点以上，使其全部熔融.然后将膨胀计移入恒温槽内，观察毛细管内液柱地高度随时间地变化.（）偏光显微镜法和小角激光光散射法.原理：用单位时间里球晶半径增加地长度作为观察温度下球晶地径向生长速度.主要步骤：将试样熔融后立即进行等温结晶，观察球晶地半径随时间地增长变化，以球晶半径对时间作图，可得一直线..比较下列各组聚合物地高低并说明理由：（）聚二甲基硅氧烷，顺式聚，丁二烯；：聚二甲基硅氧烷〈顺式聚，丁二烯（）聚己二酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸乙二醇酯；：聚己二酸乙二醇酯〈聚对苯二甲酸乙二醇酯（）聚丙烯，聚甲基戊烯；：聚丙烯〈聚甲基戊烯（）聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯.：聚氯乙烯〉聚偏二氯乙烯.以结构观点讨论下列聚合物地结晶能力：聚乙烯、尼龙、聚异丁烯.聚乙烯，结构简单，对称又规整，所以非常容易结晶.尼龙，化学结构及几何结构均较规整，没有键接方式问题，也较容易结晶.聚异丁烯，分子链具有较高地对称性，可以结晶，但由于取代基地空间位阻以及化学结构地不规整性，使其较难结晶. 个人收集整理勿做商业用途.均聚物熔点为℃，熔融热为重复单元.如果在结晶地无规共聚物中，单体不能进入晶格，试预测含单体摩尔分数地共聚物地熔点.答：..现有某种聚丙烯试样，将其熔体于℃在膨胀计中进行等温结晶，不同时间测得聚合物地体积如下：已知聚丙烯晶胞密度为,结晶完全时体积结晶度为.试用方程计算该试样地结晶速度常数和指数. 个人收集整理勿做商业用途答：.。
第五章聚合物的转变与松弛
2.高结晶度高聚物的ε-T曲线
（结晶度大于40%）
结晶度40％以后，微晶体彼此衔接，形成贯穿整个材料的结晶相，此时 结晶相承受的应力大于非晶相，材料变硬，宏观上不再表现明显的玻璃化 转变。
实际应用
①有的结晶高聚物分解温度和熔点都低于粘流温度，也就是说
加热到熔点还不能流动。只有加热到粘流温度才流动，但此
是单一的，而是从小到大在一定范围内可看为连续分布的松弛时 间谱。
三.分子运动的温度依赖性
升高温度能加速分子的热运动：提供分子运动所需的能量和空间。
1.活化运动单元
温度升高，增加了分子热运动的能量，当达到某一运动单元运动所需 的能量时，就激发这一运动单元的运动。 2.增加分子间的自由空间 温度升高，高聚物发生体积膨胀，自由空间加大。当自由空间增 加到某种运动单元所需的大小时，这一运动单元便可自由运动。 小尺寸运动单元运动所需的能量和自由空间比较小；
ε
（1）轻度交联物：
1 2 3
4 T g1 T g2T g3 T
（2）随交联度增高，Tg升高： （3）高度交联物：
1.请解释热固性塑料制品，通常既没有玻璃化转变， 也没有粘流转变。 2.请在形变—温度坐标图中画出硫化NR、HDPE（低分子量） 和无规PS三种聚合物的形变温度曲线，并标明转变温度、 说明其理由。
The relationship between modulus and temperature 模量与温度的关系
E
同样可以分为“三态”“两 区”
Tg
Tf
T
线性非晶态聚合物的模量与温度的关系
聚合物的力学状态及其转变除了与温度有关，还与其本 身的结构和分子量有关。如图所示分子量对玻璃化转变 温度和粘流温度的影响：
第五章聚合物的转变与松弛
第五章聚合物的转变与松弛5.1高聚物的分子热运动高聚物的结构比小分子化合物复杂的多，因而其分子运动也非常复杂。
主要有以下几个特点：（1）运动单元的多重性。
除了整个分子的运动（即布朗运动）外还有链段、链节、侧基、支链等的运动（称微布朗运动）。
（2）运动的时间依赖性。
从一种状态到另一种状态的运动需要克服分子间很强的次价键作用力（即内摩擦），因而需要时间，称为松弛时间，记作τ。
x Δ＝τ/0t e x −Δ当τ=t 时，01x ex tΔ=Δ，因而松弛时间的定义为：t x Δ变到等于0x Δ的分之一时所需要的时间。
它反映某运动单元松弛过程的快慢。
由于高分子的运动单元有大有小，e τ不是单一值而是一个分布，称“松弛时间谱”。
（3）运动的温度依赖性。
升高温度加快分子运动，缩短了松弛时间。
τ＝RT E e /0Δτ式中：E Δ为活化能；0τ为常数。
在一定的力学负荷下，高分子材料的形变量与温度的关系称为高聚物的温度-形变曲线（或称热机械曲线，此称呼已成习惯，其实称“形变-温度曲线”更准确）。
①线形非晶态聚合物的温度-形变曲线典型的温度-形变曲线如图6-1所示，相应的模量-温度曲线（图6-2）同样用于反映分子运动（曲线形状正好倒置）。
高弹态玻璃态 黏流态温度形变T g T f 图5-1线形非晶态聚合物的形变－温度曲线图5-线2形非晶态聚合物的模量－温度曲线曲线上有三个不同的力学状态和两个转变（简称三态两转变），即玻璃态（grassy state ）：链段运动被冻结，此时只有较小的运动单元如链节、侧基等能运动，以及键长、键角的变化，因而此时的力学性质与小分子玻璃差不多，受力后形变很小（0.01～0.1％），且遵循虎克定律，外力除去立即恢复。
这种形变称为普弹形变。
玻璃化转变（grass transition ）：在3～5℃范围内几乎所有物理性质都发生突变，链段此时开始能运动，这个转变温度称为玻璃化（转变）温度，记作。
第5章 聚合物的转变与松弛
第5章聚合物的转变与松弛1.以分子运动观点和分子间物理缠结概念说明非晶态聚合物随着温度升高粘弹行为的4个区域，并讨论分子量对应力松弛模量-温度曲线的影响规律。
答：（1）a.玻璃态区，玻璃化温度以下，分子运动主要限于振动和短程的旋转运动；b.玻璃-橡胶转变区，可解析为远程、协同分子运动的开始；c.橡胶-弹性平台区，由于分子间存在几个链段平行排列的物理缠结，聚合物呈现远程橡胶弹性；d.末端流动区，物理缠结来不及松弛，材料仍然表现为橡胶行为，温度升高，发生解缠作用，导致整个分子产生滑移运动，即产生流动，这种流动是作为链段运动结果的整链运动。
（2）聚合物分子量越高，橡胶-弹性平台就越长。
2.讨论结晶、交联聚合物的模量-温度曲线和结晶度、交联度对曲线的影响规律。
解：略。
3.写出四种测定聚合物玻璃化温度的方法，简述其基本原理。
不同实验方法所得结果是否相同？为什么？答：（1）a.膨胀计法，热膨胀的主要机理是克服原子间的主价力和次价力，膨胀系数较小；b.量热法，聚合物在玻璃化时的热学性质的变化；c.温度-形变法，利用聚合物玻璃化转变时形变量的变化来测定其玻璃化温度；d.核磁共振法，利用电磁性质的变化研究聚合物玻璃化转变的方法。
（2）不同，略。
4.聚合物的玻璃化转变是否是热力学相变？为什么？聚合物的玻璃化转变并不是一个真正的热力学相变。
因为非晶态聚合物发生玻璃化转变时，其体积，焓或熵是连续变化的，而K,α和出现不连续的变化，要使体系达到热力学平衡，需要无限缓慢的变温速率和无限长的测试时间，实验上不可能做到，因此，玻璃化温度的测定过程体系不能满足热力学平衡条件，转变过程是一个松弛过程，所测得的玻璃化温度不是一个真正的热力学相变。
5.试用玻璃化转变的自由体积理论解释：（1）非晶态聚合物冷却时体积收缩速率发生变化；（2）冷却速度愈快，测得的Tg值愈高。
答：（1）在以上，非晶态聚合物体积收缩时，包括聚合物分子占有体积的收缩以及自由体积的收缩，而在以下，自由体积处于冻结状态，所以，聚合物体积收缩只有聚合物占有体积的收缩，因此，体积收缩速率会有变化。
聚合物的转变与松弛
过程能否看作是松弛过程与观察时间有关
1）松弛时间τ<<观察时间——瞬时过程； 2）松弛时间τ≈观察时间——松弛过程； 3）松弛时间τ>>观察时间——没有发生；
三、聚合物分子运动的温度依赖性
运动单元发生运动必须具备两个条件：
1）运动的能量； 2）运动空间； 温度为运动单元运动提供了这两项条件，温 度升高后分子运动能量增加，活动空间变大。
2）由链段运动引起的松弛过程符合WLF方程
lg C1(T To ) o C2 (T To )
τo——某一参考温度（T o ）下的松弛时间； C1、C2 —— 经验常数；
该式被用来描述与链段运动有关的各种物理 量与温度的关系。
要观察到松弛过程（或者让松驰过程表现出 来），观察时间（外界作用时间）应该与与松弛 时间同一个数量级，至少要相近。
运动活化能——运动单元在开始运动时都所需要 克服的位垒。
小运动单元运动所需的活化能和运动空间比 较小；大运动单元运动所需的活化能和运动空间 比较大。
温度升高聚合物分子运动方式也随之改变：
1）在极低温度下只有原子的振动； 2）温度升高，发生支链、侧基和链节的运动； 3）温度进一步升高链段可以克服位垒开始运动； 4）当温度升高到整个大分子链都可以运动的程度
由于链段运动的松弛特性，无论是产生形变过 程还是形变恢复过程都不能瞬时完成，而需要一定 的时间。 力学特征——高弹形变，形变量大，模量小。
粘流态下聚合物分子运动的特征
大分子链和链段的运动均可发生。
受到外力作用后，大分子链可以通过链段的定 向协同运动产生位移，从而产生形变。这种形变随 时间的发展而发展，而且是不可回复的，就象小分 子液体的粘性流动一样，所以称之为粘流态。
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低分子， =10-8~10-10s
2) τ 是一个比较大的数值 ——松驰过程； 高分子， =10-1~10+4 s
同分子链柔顺性、分子间作用力有关
运动单元松弛时间
同运动单元的大小有关
小尺寸单元松弛时间短 链段运动松弛时间较长
教学目的：通过本章的学习，全面理解和掌握高分子运动的 特点、聚合物的玻璃化转变、结晶和熔融的过程和特点，建 立起分子运动与分子结构和力学状态之间的关系，为后续几 章聚合物力学性能的学习奠定基础。
5.1 聚合物分子运动的主要特点、力学状态及热转变
本讲内容： 聚合物分子运动的主要特点 •运动单元的多重性 •分子运动的时间依赖性 •分子运动的温度依赖性 聚合物的力学状态和热转变
或者确定分子运动方式
即：结构与性能之间不是简单的关系，例如SBR
SBR
常温 －50℃
链结构和聚 集态结构均
无变化
高弹态 玻璃态
分子运动模式不同
因此：研究和探索各种环境下的高分子的运动规律，以分子 运动的观点来讨论高分子材料各领域的实际问题，乃是高分 子物理学的精髓。
5-1 高聚物分子运动的特点
低分子运动：分子内原子的振动、转动以及分子的平动
低分子是瞬变过程 此过程只需 10-8 ～ 10-10 秒。
松弛过程
高分子是速度过程
运动单元大小不同
需要时间
各运动单元间的协调
克服体系的内摩擦和分子 间作用力
松弛时间：几秒、几天、几月……
在松弛过程中高聚物处于非
平衡态，其物理量（体积、 模量等）是时间的函数。
高聚物在加工、使用、贮存过程中处于非平衡状态的 时间长，机会多，因此对松弛特性的研究是非常必要 的。
注意：链段具有多分散性
同一聚合物 3.链节的运动
同一分子链 不同分子链
链段大小、数量不同， 为一统计值。
指高分子主链上几个化学键（相当于链节）的协同运动， 或杂链高分子的杂链节运动
4.侧基、支链的运动 侧基、支链相对于主链的摆动、转动、自身的内旋转等。 5.晶区内的分子运动
晶型的转变—不稳定的晶型向 稳定的晶型稳 定性(塑性形变、永久形变)
整链运动 的结果
2.链段的运动 由于主链σ 键的内旋转，使分子中一部分链段相对于
另一部分链段而运动，但可以保持分子质量中心不变（宏观 上不发生塑性形变）。
链段运动是高分子运动单元中最为重要的运动单元，高分子 材料的许多特性与链段运动有直接关系。 高弹性：链段运动的结果（拉伸—回复） 流动性：链段协同运动，引起分子质心位移
0是常数；R是气体常数；T 是绝对温度；
举例：一长度为x的软塑料丝，拉伸后观察回缩过程（长度增量随时间变化）
微观状态的变化：
形变恢复曲线如图所示。
△X
Δx t = Δx 0 e- t τ
ΔX(0)/e
τ
t
拉伸橡胶的恢复曲线
Δx t
=
Δx
0e-
t τ
△Xo—最初形变量； △X（t）— 形变恢复量； ——形变量恢复到原长度的1/e时所需的时间； —— 松弛时间，表征松弛过程进行（分子运动）快慢
随着温度由低到高，运动单元按照由小到大的顺序 开始运动。
温度与松驰时间的定性关系——
随着温度上升，分子热运动能力增大，内磨擦阻力下 降，导致聚合物对外界作用的响应加快，松弛过程加速， 松弛时间τ下降。
τ
τ1 松驰时间曲线
τ2
T1
T2
T（温度）
松弛时间与温度的关系服从：
1.小尺寸单元的运动和整链的运动：Eyring方程 0eE / RT
第五章 聚合物的分子运动和转变
计划学时：6-8学时 主要参考书：《高分子物理》何曼君等
（P224-260） 《高分子物理》刘凤岐等
（P185-223）
教学内容：聚合物分子运动的特点；玻璃化转变行为；结晶 行为和结晶动力学；熔融热力学。
重点内容:聚合物的分子运动和力学状态之间的关系；玻璃 化转变过程中所对应的自由体积理论、玻璃化温度的影响 因素和调节手段；聚合物的结晶和熔融过程与小分子之间 的区别。
高聚物的分子运动：复杂而多样化 分子运动的特点
（一）运动单元的多重性 结构的多层次性
运动单元的多重性 分子运动的时间依赖性 分子运动的温度依赖性
分子量的多分散性 运动单元的多重性
侧基、支链、链节、链段、 整个分子链、晶区的运动
各种运动单元的运动方式
1.整链的运动 以高分子链为一个整体作质量中心的移动，即分子链间的 相对位移。
温度升高，高聚物发生体积膨胀，自由空间加大。当自由空间增 加到某种运动单元所需的大小时，这一运动单元便可自由运动。
小尺寸运动单元运动所需的能量和自由空间比较小； 大尺寸运动单元运动所需的能量和自由空间则比较大。
温度升高后分子运动方式也将随之改变： 1）在极低温度下只有原子的振动； 2）温度升高，发生支链、侧基和链节的运动； 3）温度进一步升高链段可以克服位垒开始运动； 4）当温度升高到一定程度，整个大分子链就可以运动；
引 言 讨论分子热运动的意义：
微观、介观结构
分子运动
宏观物性
链结构
凝聚态结构
强度 形变 流变 …..
分 子 运 动的不同
链结构不同的聚合物 链结构相同而凝聚态结构不同 链结构和聚集态结构都相同
可有不同的宏观物性 可有不同的宏观物性 可有不同的宏观物性
总结:
确定结构的高聚物 确定的外界条件 确定的物理性能
晶区缺陷的运动 晶区的完善
运 侧基、支链
动 链节
小尺寸运动单元
单
元 链段
从
小 到 大
整个分子链 大尺寸运动单元
晶区内的分子运动
五种运动单元的运动主要取决于外场条件，既可以独立 运动，也可以同时运动。
二.分子运动的时间依赖性
一定温度和外场作用下 物质从一种平衡状态
通过分子运动
与外界条件相适 应的另一种平衡状态
整链运动松弛时间更长
每一运动单元对应于一定的松弛时间，因此聚合物的松弛时间不 是单一的，而是从小到大在一定范围内可看为连续分布的松弛时 间谱。
三.分子运动的温度依赖性
升高温度能加速分子的热运动：提供分子运动所需的能量和空间。
1.活化运动单元 温度升高，增加了分子热运动的能量，当达到某一运动单元运动所需 的能量时，就激发这一运动单元的运动。 2.增加分子间的自由空间