华南理工大学2004年考试试卷 高分子化学与物理
华南理工高分子材料2005-2007年真题
华南理工大学2005年攻读硕士学位研究生入学考试试卷高分子化学部分（75分）一、填空题（24分）1. 一般的高聚物是同一化学组成，而分子量不等和结构不同的同系物的混合物，这种现象通称为高聚物的性和性。
2. 尼龙66的分子式是，重复单元是，结构单元是。
3. 下列单体中适合自由基聚合的有、阳离子聚合的有、阴离子聚合的有、配位聚合的有。
A. 甲基丙烯酸甲酯B. 丁基乙烯基醚C. 丙烯D. 硝基乙烯4. 在自由基聚合中，由于特殊的反应机理，聚合具有能同时获得高分子量和高聚合速率两者的优点。
5. 诱导分解和笼蔽效应是使降低的主要原因。
6. 单体能否聚合须从热力学和动力学两方面考虑。
在无引发剂和一般温度、压力的条件下，乙烯或丙烯不能聚合，这属于问题。
而-甲基苯乙烯在100C下不加压力就无法聚合，这属于问题。
7. 很多阴离子聚合反应都比相应自由基聚合反应有较快的速率，这是因为和。
8. 线型缩聚的必要条件是；体型缩聚的必要条件是。
二、选择题（16分）1. 下列单体在常用的聚合温度（40 ~ 70 C）下进行自由基聚合时，分子量与引发浓度基本无关，而仅决定于温度的是（）。
A. 乙酸乙烯酯B. 氯乙烯C. 丙烯腈2. 单体的相对活性是由Q、e值来决定的，而在大多数情况下，只决定于（）。
A. Q值B. e值3. 阳离子聚合反应一般需要在较低温度下进行才能得到高分子量的聚合物，这是因为（）A. 阳碳离子很活泼，极易发生重排和链转移反应B. 一般采用活性高的引发体系C. 无链终止D. 有自动加速效应4. 顺丁烯二酸酐－α-甲基苯乙烯自由基交替共聚的倾向较大，主要因为它们是（）A. Q值相近的一对单体B. e值相差较大的一对单体C. 都含有吸电子基团5. 一般而言，取代基对自由基活性的影响比对单体活性的影响（）A. 要大得多B. 差不多C. 要小得多6. 以金属烷基化合物为引发剂合成苯乙烯－α-甲基苯乙烯－丙烯酸甲酯嵌段共聚物时，加料顺序应为（）A. 苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酸甲酯B. 苯乙烯、丙烯酸甲酯、α-甲基苯乙烯C. α-甲基苯乙烯、苯乙烯、丙烯酸甲酯D. 丙烯酸甲酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯7. 下列单体分别进行缩聚反应，（）能够制得高分子量聚酯。
2004年华工考研物化试题及答案(理科)
华南理工大学2004年攻读硕士学位研究生入学考试试卷(329)参考答案科目名称：物理化学(化)适用专业：无机化学、分析化学、物理化学、环境科学说明：本答案由葛华才老师完成，试题做了规范化和少量处理，若有不恰当之处特别是错误之处，欢迎用电子邮件方式告知葛老师本人(邮箱：**************)。
一. 2 mol 乙醇在正常沸点（78.4℃）下，变为蒸汽，其摩尔汽化焓为41.50kJ . mol-1，乙醇蒸汽可视为理想气体。
(1)试求该相变过程的Q，W，△U，△S，△A，△G。
(2)若乙醇摩尔汽化焓可认为与温度无关时，那么50℃时乙醇的饱和蒸汽压应为多少？(3)当2mol乙醇蒸汽在101325Pa下，从78.4℃升温至100℃时，△H，△S各为多少？（已知C p，m(C2H5OH，g)=65.44 J . mol-1 . K-1）。
(本题15分)解：(1) Q p=∆H=n ∆vap H m= 2mol×41.50kJ . mol-1= 83.00 kJW= -p∆V= -pV g= -nRT= -[2×8.315×(273.15+78.4)] J =5846J∆U=Q+W= 83.00kJ+5.846kJ=88.85kJ∆S=Q/T= 83000J/(273.15+78.4)K=236.1J . K-1∆G=0 (可逆相变)∆A=∆U－T∆S=W= 5846J(2) 已知T=351.55K，p=101.325kPa，蒸发焓∆vap H m= 41.50kJ . mol-1，利用克－克方程可求T’=323.15K时的蒸气压p’：ln(p’/101.325kPa)=-(41500/8.315)[(1/323.15)-(1/351.55)]p’=28.10kPa(3) 乙醇蒸汽C p，m与温度无关，△H＝nC p，m△T＝(2×65.44×21.6)J = 2827J△S = nC p，m ln(T2/T1)＝[2×65.44×ln(373.15/351.55)]J . K-1 = 7.804J . K-1二. 已知在298K，100 kPa下，反应：C2H4 (g)+H2O (l)==C2H5OH (l)数据如下：（C2H4(g)视为理想气体）C2H4 (g) H2O (l) C2H5OH (l) △f H mθ/kJ . mol-152.26 -285.83 -277.7S m θ/J . mol -1 . K -1219.6 69.91 161 C p ，m /J . mol -1 . K -1 43.56 75.291 111.5(1) 试求在298K 下，反应的标准平衡常数K θ。
华南理工大学2005年考研高分子化学与物理试题
四、计算题（7分）
四、计算题（7分）
在等摩尔的己二酸和己二胺的缩聚体系中加入苯甲酸，在反应程度为99.5%时制得分子量为10,000的聚合物，试计算三种反应物的摩尔比应为多少？
高分子物理部分
一、释下列基本概念（每题2分，共20分）
C.聚乙炔、聚对苯二甲酸乙二酯、聚乙烯。
四、填空题(在空格上填入正确的答案，每个答案1分，共10分)
1．随着聚合物结晶度的提高，其弹性模量；随着结晶聚合物分子量的增加，其熔点；随着聚合物交联程度的提高，其弹性模量。
2．橡胶的高弹性的特点是：（1）弹性模量很，而形变量很；（2）形变需要；（3）形变时有效应。
三、问答题（28分）
（一）苯乙烯和氯乙烯的自由基聚合中，试比较并扼要说明下列问题（8分）：
1.两种聚合物的序列结构
2.链终止方式
3.聚合物的支化程度
4.自动加速现象
（二）某一单体能够进行聚合，试说明如何从实验上判断其聚合反应机理是自由基聚合还是逐步聚合。（6分）
（三）烯类单体的自由基聚合中，欲缩短聚合周期又要保证质量，你认为可采取哪些有效措施？其理论依据是什么？（8分）
7.很多阴离子聚合反应都比相应自由基聚合反应有较快的速率，这是因为
和。
8.线型缩聚的必要条件是；体型缩聚的必要条件是。
二、选择题（16分）
1.下列单体在常用的聚合温度（40 ~ 70C）下进行自由基聚合时，分子量与引发浓度基本无关，而仅决定于温度的是（）。
A.乙酸乙烯酯B.氯乙烯C.丙烯腈
2.单体的相对活性是由Q、e值来决定的，而在大多数情况下，只决定于（）。
B.在越低温度下结晶，熔点越高，而且熔限越宽；
高分子物理试题库（华工内部密卷10套）
⾼分⼦物理试题库（华⼯内部密卷10套）⾼分⼦物理?试卷1学号姓名分数⼀、解释下列基本概念（每题2分，共12分）1. 构型2. 内聚能3. 玻璃化转变4. 应⼒松弛5. 材料的屈服6. 特性粘度⼆、判断题(正确的在括号内打√，错误的打╳；每题1分，共10分)1. 通过升⾼温度，可以使聚合物从⼀种构型变为另⼀种构型。
（）2. 均⽅末端距指⼀条分⼦链的两个末端之间直线距离的平⽅的统计平均值。
（）3. 聚合物球晶的晶粒尺⼨越⼤，它的冲击强度越⼩，透明性越好。
（）4. 在玻璃化温度以下，分⼦链的运动被冻结，只有链段的运动以及键⾓和键长的变化。
（）5. 结晶聚合物的熔点T m是指熔融开始时所对应的温度。
（）6. 虽然说可以通过内增塑也可以通过外增塑使聚合物的T g下降，但⼆者的作⽤机理却不同。
( )7. 聚合物在交变应⼒作⽤下会因滞后⽽引起内耗，内耗有害⽆利。
（）8. 对于⾼聚物的蠕变、应⼒松弛和动态粘弹⾏为，缩短时间、升⾼温度与延长时间、降低温度均能达到等同的效果。
（）9. 聚合物的银纹若得不到控制，可发展成为裂缝，但若适当加压，可使之消失。
（）10. ⾼聚物可在某⼀溶剂中通过改变温度做成θ溶液，但它却不是理想溶液。
（）三、选择题(在括号内填上正确的答案，其中2题有2个正确答案；每个答案1分，共13分)1.⾼分⼦的聚集态结构是由许多⼤分⼦通过下⾯的作⽤形成的：（）A. 化学键合⼒；B. 氢键；C. 分⼦间相互作⽤⼒2. ⾼聚物分⼦间的作⽤⼒⼤⼩可⽤下⾯⽅法表⽰：（）A. 晶格能；B. ⾃由能；C. 内聚能3. 玻璃态⾼聚物指这样⼀类聚合物：（）A.在玻璃态下容易冷冻结晶变脆；B.⾼于T m时晶体熔化；C.在任何情况下都不能结晶4. 结晶聚合物的熔融过程是：（）A. 放热过程；B. ⼒学状态转变过程；C. 热⼒学相变过程5. 聚合物的⾃由体积提供了：（）A. 分⼦链的活动空间；B. 链段的活动空间；C. 链节的活动空间6. ⾼速⾏驶的汽车轮胎因胎体发热⽽爆裂是由橡胶的下列过程引起的：（）A. 松弛；B. 内耗；C. 蠕变7. 橡胶拉伸的热⼒学⾏为表明，真实弹性体的弹性响应同时归因于：（、）A. 焓的变化；B. 熵的变化；C. 内能的变化8. ⾼聚物的屈服应⼒随温度的升⾼⽽：（）A. 升⾼；B. 保持不变；C. 降低9. 天然橡胶溶于甲苯制成溶液符合的原则是：（、）A. 溶度参数相近；B. 极性相近；C. 溶剂化10. 当⾼聚物与溶剂的作⽤参数 1=1/2时，溶液的第⼆维利系数A2可表⽰为：（）A. =0；B. <0；C. >011. 在交变电场中聚合物电介质消耗⼀部分能量⽽发热的现象称作：（）A. 介电损耗；B. 电击穿；C. 静电作⽤四、填空题(在空格上填⼊正确的答案，每个答案1分，共15分)1. 以两种不同的单体共聚可以得到（1）、（2）、（3）和（4）四种不同类型的共聚物。
华南理工大学2007年高分子化学与物理考研真题
8．结晶高聚物的熔点与其结晶温度的关系是（ ）
A.在越低温度下结晶，熔点越低，而且熔限越窄；
B.在越低温度下结晶，熔点越高，而且熔限越宽；
C.在越高温度下结晶，熔点越高，而且熔限越窄；
9．共聚物的玻璃化转变温度通常是（）
A.低；
B.高；
C.介于两者之间。
① 由水终止的聚合物的数均分子量；
② 未被水终止的活性链的最终分子量。
高分子物理部分（共75分）
一、解释下列基本概念（每题2分，共20分）
1．构型与构象2．高聚物的熔点
3．内聚能密度4．玻璃化温度
5．增塑作用6．高聚物的多分散性
7．冷流8．溶胀现象
9．应力松弛10．内耗
二、判断题(正确的在括号内打√，错误的打；每题1分，共5分)
3．PET的玻Βιβλιοθήκη 化转变温度是69℃，但用它制造的可乐瓶和矿泉水瓶在很低的温度下却还有很高的抗冲击性能，主要是由于它在玻璃化转变温度以下还存在。
4．作为橡胶、塑料和纤维使用的聚合物之间的主要区别是。
5．随着应变速率的增加，高分子材料的脆性转变温度将。
6．高分子链的柔顺越大，它在溶液中的构象数越，其均方末端距越。
2．下列哪个公式是高分子的自由旋转链的均方末端距的表达式，其中n是键的数目，l是每个键的长度，θ是键角的补角，φ是内旋转的角度。（ ）
A．<h2>=nl2；
B. <h2>= nl2(1+cosθ)/ (1-cosθ)
C. <h2>= nl2[(1+cosθ)/ (1-cosθ)]·[(1+cosφ)/ (1-cosφ)]
A．MI=0.1；
04年物化高分子
高分子化学与物理部分（75分）
1．典型乳液聚合动力学曲线大致分为三个阶段：初期、中期、后期。
请简明扼要进行阐述。
（7分）
2．何谓恒比共聚点？请推导得到恒比共聚点的条件。
（7分）
3．用2.5摩尔邻苯二甲酸酐与1摩尔乙二醇和1摩尔丙三醇进行缩聚，反应逐渐升温，并通过测定树脂熔点、酸值和溶解性来控制反应（所谓酸值是指中和1g树脂中游离酸所需要的KOH的毫克数），试从理论上计算反应达何酸值时会出现凝胶点。
（8分）
4．合成下列高聚物：（每小题3分，共15分）
聚乙烯醇缩甲醛有机玻璃甲醛和环氧乙烷的交替共聚物
氯化聚醚聚砜
5．请举例说明共聚物的一级结构和二级结构主要包括那些？（8分）
6．请列举一例简述如何制备高聚物单晶？可用什么方法以及如何测定其晶胞参数（可用简图示出）？（7分）
7．高分子溶液中的溶剂化学位Δμ1表达如下：
Δμ1＝RT [lnφ1＋（1－1/x）φ2 +χ1φ22]
请由该式推导得出高分子溶液与理想溶液的偏差，并指出其物理意义。
（7分）
8．已知聚苯乙烯在甲苯（1）和苯/甲醇（7：3）混合溶液（2）中30℃的Mark-Houwink方程分别如下：
[η]＝1.7×10－2 M0.69(mL/g) (1)
[η]＝8.9×10－3 M0.50(mL/g) (2)
请问以上两种溶剂中哪一种更为优良（即溶解性更好）？为什么？今测得两个聚苯乙烯试样A和B在溶剂（1）和（2）中的值分别为47.9和2.82（mL/g），请计算它们的粘均分子量为多少？（有效数字三位）（8分）
9．高弹态共聚物有哪些特点？请举例说明共聚物高弹性的因素有哪些？（8分）。
华南理工大学考研真题—高分子物理2004
华南理工大学考研真题高分子物理2004一、选择填空(共10分)1．结晶型聚合物的结晶温度范围是(2分)A．Tx～Tg；B．Tm～Td；C．Tg～Tm；D．Tg～Td 其中：Tx —脆化温度；Tg —玻璃化转变温度Tm —熔点温度；Td —分解温度2．结晶聚合物在结晶过程中(2分)A．体积增大；B．体积缩小；C．体积不变3．结晶聚合物随着结晶度增加，其、、、是增大的，而、降低。
(4分) A．比重；B．伸长率；C．熔点；D．抗冲击强度；E．抗拉强度；F．硬度；G．刚度4．聚合物成型拉伸定向工艺中所要求的变形是(2分) A．粘性变形；B．分子排直变形；C．弹性变形二、判断题(正确的在括号内打√，错误的打×) (每题2分)1．高分子链的均方末端距(2h)越大，说明分子链越柔顺。
()2．极性聚合物在极性溶剂中，溶解是放热的，非极性聚合物，溶解过程一般是吸热的( )3．在炎热的地方使用聚氯乙烯门窗，时间长了会发生形变，这是由于聚氯乙烯的蠕变造成的。
( )4．饱和的非极性聚合物比极性聚合物的电绝缘性差。
( )5．交联使高分子链段的活动性降低，自由体积减少，因而离子电导下降。
( )三、基本概念(名词解释) (每题4分)1．柔顺性2．溶解度参数3. 滞后现象4．应力松驰5．表观粘度四、问答题1．试由分子结构分析聚合物的许多物理性能与低分子物质不同的主要原因？ (15分)2．聚合物交联与支化的区别以及支化对聚合物物理机械性能的影响？ (15分)3．试述无定型聚合物处于三种力学状态时各自的特性以及产生的原因(运动机理) (15分)4．什么是聚合物分子量分散性及其表示方法？分子量和分子量分布对产品性能和成型加工性的影响？ (20分)5．请举出3～5种加工实例(如“吹塑薄膜”加工)，说明聚合物成型加工中运用拉伸取向工艺的原因或目的？ (10分)6．分析影响聚合物结晶速度的因素？ (20分)五、计算题1．A 、B 两种试样以相同的重量比混合，A 的100000M =n ，200000M =w ， B 的相应值为200000和400000，问混合物的n M 和w M 值为多少？ (15分)。
华南理工大学865有机化学2004--2018年考研真题
865B华南理工大学2018年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回）科目名称：有机化学适用专业：有机化学；高分子化学与物理；材料科学与工程；制糖工程；绿色能源化学与技术；食品科学与工程；食品工程(专硕)共6 页一、解释名词术语（10分，2 ⨯ 5）1、σ-p超共轭效应2、对映异构体二、命名下列各结构式或根据名称写出其结构式（注明构型）（10分，5 ⨯ 2）1、2、（注明Z/E）注明（R/S）3、4、5,7,7-三甲基二环[2.2.1]-2-庚烯5、8-氯-2-萘甲酸三、单选题（30分，15 ⨯ 2）1、下列化合物中碱性最强的是（）A、B、C、D、2、下列自由基的稳定性顺序为（）a、b、c、d、A、a>b>d>cB、b>a>d>cC、b>a>c>dD、d>a>b>c3、下列化合物的酸性顺序正确的是（）A、a>b>c>dB、b>c>d>aC、d>c>b>aD、d>c>a>b9、下列羰基化合物亲核加成反应顺序正确的是（）a、b、c、d、A、a>b>c>dB、d>a>b>cC、d>a>c>bD、a>d>c>b10、下列叙述属于卤代烃SN2反应特征的是（）A、反应速度与卤代烃浓度有关B、反应二步完成C、产物外消旋化D、反应中心碳原子反生Walden翻转11、以下论述不属于醇分子内脱水生成烯烃的反应特征的是（）A、叔醇活性大于伯醇和仲醇B、反应二步完成，中间体为碳正离子C、以Saytzeff消除为主产物D、反式消除，有重排产物12、在碘化钠的丙酮溶液中反应速度最快的是（）A、3-溴丙烯B、1-溴丁烷C、溴乙烯D、2-溴丁烷13、下列化合物哪一个不能进行Fielder-Crafts反应？（）A、B、C、D、14、可以发生自身羟醛缩合反应的是（）A、B、C、D、15、下列叙述错误的是（）A、羧酸衍生物中只有酯可以与格式试剂发生反应；B、共轭效应的效果不会因共轭距离的扩展而减弱；C、醇在进行亲核取代反应的同时伴随着消除反应；D、区分胺结构可以用Hinsdberg反应。
1998年华南理工大学高分子化学,高分子物理研究生入学考试试卷
2003·华南理工大学一、解释下列基本概念(每题2分，共20分）1、构型2、构象3、高分子链的柔顺性4、内聚能密度5、熔点6、溶剂化作用7、滞后现象8、应力松弛9、强迫高弹性变10、玻璃化转变温度二、判断题（正确的在括号里打∨，错误的打×；每题1分，共5分）1、当n和l固定时，分子链越柔顺，在Q溶剂条件下测定的均方末端距<h*h>越大。
（）2、在玻璃化温度以下，虽然高聚物分子链的运动被冻结，但链端还可以自由运动。
（）3、高聚物的结晶温度越高，溶限越大。
（）4、非极性的结晶高聚物，必须通过加热才能溶解在非极性溶剂中。
（）5、在炎热的夏天，聚氯乙烯制成的雨衣挂在墙上会随着时间的增加而变长，这是由于聚氯乙烯发生应力松弛而造成的。
（）三、选择题（每题1分，共10分）1、1，4-丁二烯聚合物可以形成顺式和反式两种构型的聚丁二烯橡胶，他们被称为（）A、旋光异构体；B、几何异构体C、间同异构体2、如下（）是高分子的自由旋转链的均方末端距的表达式，其中n是键的数目，1是每个键的长度，0是键角的补角，Φ是内旋角的角度。
A、〈h×h>=nl×l;B、〈h×h>=nl×l(1+cos ）/（1-cos ）C、〈h h>=nl×l[(1+cos ）/（1-cos ）]×[(1+cos ）/（1-cos ）]3、聚合物在形成结晶的过程中，有（）现象。
A、体积膨胀B、体积不变C、体积收缩4、高分子材料在交变应力作用下出现形变落后于应力的变化现象，在每一个拉伸-回缩循环中要消耗功而发热，称之为（）A、内耗B、热老化C、蠕变5、聚葵二酸乙二酯、聚对笨二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯中，以（）的Tg最高。
A、聚葵二酸乙二酯B、聚对笨二甲酸乙二酯C、聚萘二甲酸乙二酯6、橡胶在室温下呈高弹态、但当其受到（）时在室温下也能呈显玻璃态的力学行为。
华南理工大学2003年考试试卷 高分子化学与物理
华南理工大学2003年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回）科目名称：高分子化学与物理适用专业：高分子化学与物理、材料学、材料加工工程高分子化学部分一、选择题（每题2分，工10分）1、烯类单体自由基聚合中，存在自动加速效应时，将导致----。
A、聚合速度和分子量同时下降B、聚合速度增加但分子量下降C、聚合速度下降但分子量增加D、聚合速度和分子量同时增加而分子量分布变宽。
2、在无终止的阴离子聚合中，阴离子无终止的主要原因是----。
A、阴离子本身比较稳定B、阴离子无双基终止而是单基终止C、从活性链上脱除负氢原子困难D、活化能底，在底温下聚合3、在自由基共聚中，e值相差较大的单体，易发生---。
A、交替共聚B、理想共聚C、非理想共聚D“嵌段”共聚4、所有缩聚反映所共的是----。
A、逐步特性B、通过活性中心实现链增长C、引发速率很快D、快终止5、开发一聚合物时，单体能否聚合需要从热力学和动力学两方面进行考察。
热力学上判断聚合倾向的主要参数是----。
A、聚合物玻璃化转变温度B、聚合焓△GC、聚合物的分解温度D、聚合反应速率二、填空题（每题4分，共16分）1、阻聚剂、缓聚剂和链转移剂（分子量调节剂）共同作用原理是----，主要区别是---。
2、能进行自由基聚合的单体有----、----、----。
能进行阳离子聚合的单体有----、----、----。
能进行阴离子聚合的单体有----、----、----。
3、已知M1和M2的Q1=2.39，e1=-1.05,Q2=0.60,e2=1.20.比较两单体的共轭稳定性是--大于--，两单体的活性是--大于--，两自由基的稳定性是--大于--，如两单体分别均聚合，--的KP大于--的KP。
4、合成高聚物的几种聚合方法中，能获得最窄分子量分布的是--聚合。
三、完成下列各题（33分）1、在尼龙6和尼龙66生产中为什么要加入醋酸或已二酸作为分子量控制剂？在涤纶生产中为什么不加分子量控制剂？在涤纶生产中是采用什么措施控制分子量的？（8分）2、用图示的方法，比较在自由基聚合和逐步聚合中（6分）（1）单体转化率反应时间的关系；（2）聚合物分子量与反应时间的关系；3、从聚合物结构出发，分析天然橡胶和丁基橡胶的耐氧化性（5分）4、以乙二醇二甲醚为溶剂，分别以RLi、RNa、RK为引发剂，在相同条件下，使苯乙烯聚合.判断采用上述不同引发剂时聚合速率大小顺序。
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高分子化学部分(75分)
一．填空题（3×10分）
1．高聚物有二个多分散性，是和。
2．尼龙610的分子式是、重复单元是
、结构单元是。
3．下列单体中适合于自由基聚合的有、阳离子聚合的有、阴离子聚合的有。
A．CH2=CHCl B．CH2=CHOC2H5
C．CH2=C（CH3）CH=CH2 D．CH2=CH（CN）
4．在自由基聚合中，具有能同时获得高聚合速率和高分子量的实施方法是。
5．在不加稳定剂情况下，聚丙烯的热氧稳定性比线性低密度聚乙烯。
这是因为。
6．Ziegler—Natta引发剂至少由两组成，即和
构成；例如丙烯配位聚合的引发剂是和
构成；乙烯配位聚合的引发剂是和构成。
7．线型缩聚的核心问题是；体型缩聚的关键问题是。
所有缩聚反应共有的特征是。
8．在自由基聚合和缩聚反应中，分别用和
来表示聚合反应进行的深度。
9．在芳香烃溶剂中，以n—丁基锂为引发剂引发苯乙烯聚合，发现引发速率和增长速率分别是正丁基锂浓度的1/6级和1/2级，表明引发和增长过程中存在着
平衡。
10．聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解，水解程度一般在70%以下，这是因为。
二．选择题（2×7分）
1．烯类单体在悬浮或本体聚合中，存在自动加速效应时，将导致（）。
A．聚合速率和分子量同时降低 B．聚合速率增加但分子量降低C．产生凝胶 D．聚合速率和分子量同时增加而分子量分布变宽
2．下列单体进行自由基聚合时，分子量仅由反应温度来控制而聚合速率由引发剂用量来调节的是（）。
A．CH2=CHCONH2 B．CH2=CHOCOCH3
C．CH2=CHCl D．CH2=CHΦ
3．在自由基共聚中，具有相近Q、e值的单体发生（）。
A．理想共聚 B．交替共聚 C．非理想共聚
4．许多阴离子聚合反应都比相应自由基聚合有较快的聚合速率，主要是因为
（）。
A．阴离子聚合的Kp值大于自由基聚合的Kp值
B．阴离子聚合活性种的浓度大于自由基活性种的浓度
C．阴离子聚合的Kp值和活性种的浓度都大于自由基聚合的Kp 值和活性种的浓度
D．阴离子聚合没有双基终止
E．B和D
5．开发一种聚合物时，单体能否聚合须从热力学和动力学两方面进行考察。
热力学上判断聚合倾向的主要参数是（）。
A．聚合熵ΔS B．聚合焓ΔH C．聚合温度 D．聚合压力6．在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（）。
A．配位阴离子聚合 B．阴离子活性聚合 C．自由基共聚合7．阳离子聚合最主要的链终止方式是（）。
A．向反离子转移 B．向单体转移 C．自发终止
三．问答题（21分）
（1）典型乳液聚合的特点是持续反应速度快，反应产物分子量高。
在大多数本体聚合中又常会出现反应速度变快分子量
增大的现象。
试分析造成上述现象的原因并比较其异同。
（9分）
（2）在乙酸乙烯酯进行自由基聚合时，若加入极少量的苯乙烯会出现什么现象？为什么？（6分）
（3）如何用实验测定一未知单体的聚合反应是以逐步聚合还是连锁聚合机理进行的。
（6分）
四．计算题（10分）
1．将等摩尔比的二元醇和对苯二甲酸于280℃下进行缩聚反应，
已知K为6.6。
如达平衡时所得聚酯的平均聚合度Xn为120，试
问此时体系中残存的小分子分数为多少？（5分）
2． 在生产丙烯腈苯乙烯共聚物（AS树脂）时，所采用的丙烯腈
（M1）和苯乙烯（M2）的投料摩尔比为40：60。
在采用的聚
合条件下，该共聚体系的竟聚率r1=0.04, r2=0.40。
欲获得
共聚物组成的均匀性较好的产品，并在高转化率下才停止反
应，问应采用何种聚合工艺。
（5分）
高分子物理部分（75分）
一、解释下列基本概念（每题2分，共20分）
1．等规度6．特性粘数
2．链段7．θ-溶剂
3．玻璃化转变8．熔融指数
4．非均相成核9．应力松弛
5．熔限10．滞后现象
二、判断题 (正确的在括号内打√，错误的打 ；每题1分，
共5分)
的聚苯乙烯试片，用电子拉力机在60℃下测得的模量比在25℃测得的模量低。
（
）
2．在100℃以下，虽然聚苯乙烯大分子链的整体运动被冻结了，但链段
仍可以自
由运动。
（）
3．聚丙烯球晶的晶粒尺寸越大，它的透明性越差，但冲击强度越高。
（）
尼龙-6开始熔融，到228℃时才完全熔融，所以228℃是尼龙-6的熔点。
（
）5．因聚甲基丙烯酸丁酯的侧基比聚甲基丙烯酸甲酯的侧基长，故聚甲基丙烯酸
丁酯的柔顺性比聚甲基丙烯酸甲酯的差。
（）
三、选择题 (在括号内填上正确的答案，每个答案1分，共10分)
1．异戊二烯聚合可以形成如下不同的立体规整性聚合物：（）。
A. 顺式1，4-聚异戊二烯、反式1，4-聚异戊二烯、全同1，2-聚
异戊二烯、间同1，2-聚异戊二烯、全同3，4-聚异戊二烯和间
同3，4-聚异戊二烯；
B. 顺式1，4-聚异戊二烯、反式1，4-聚异戊二烯、全同1，2-聚
异戊二烯和间同1，2-聚异戊二烯；
C. 顺式1，4-聚异戊二烯、反式1，4-聚异戊二烯、全同1，2-聚
异戊二烯和全同3，4-聚异戊二烯
2．如下（）是高分子的受阻旋转链的均方末端距的表达式，其中n 是键的数目，l是每个键的长度，θ是键角的补角，φ是内旋转的角度。
A．<h2>=nl2； B. <h2>= nl2(1+cosθ)/ (1-cosθ)
C. <h2>= nl2[(1+cosθ)/ (1-cosθ)]·[(1+cosφ)/ (1-cosφ)]
3．聚丙烯和聚苯乙烯在注塑成型时，哪个得到的制品的成型收缩率更大？（）
A. 聚苯乙烯；
B. 聚丙烯；
C. 两者都一样
4．挂在墙上的聚氯乙烯雨衣，时间长了后会变形变长，这主要是因为发生了（）现象。
A. 蠕变；
B. 热老化；
C. 内耗；
D. 应力松弛
5．10g分子质量为104g/mol的级分与1g分子质量为105g/mol的级分混合时，其数均分子质量、重均分子质量和分子质量多分散系数分别
是：（）
A．18200 g/mol、10900g/mol和1.67； B. 10900g/mol、18200 g/mol和1.67；
C. 10900g/mol、55000 g/mol和5.10
6．聚合物的粘性流动，有以下特征：（）
A．不符合牛顿流体定律，而是符合指数流体定律；B. 只与大分
子链的整体运动有关，与链段的运动已经没有关系了；C. 粘
性流动已经没有高弹性了。
7．玻璃态高聚物和结晶高聚物的冷拉区间分别是：（）
A. 都是T b-T g之间；
B. T b-T g之间、Tg-T m之间；
C. 都在Tg以
上；
D. 都在T m以上
8．聚丙烯的熔融过程和聚苯乙烯的玻璃化转变过程分别是：（）。
A. 都是力学状态转变过程；
B. 都是热力学相变过程；
C. 前者是热力学
相变过程，后者是力学状态转变过程
9．理想弹性体的高弹性的本质是：（）。
A. 能弹性；
B. 熵弹性；
C. 既体现能弹性，又体现熵弹性。
10．在交变电场中聚合物电介质消耗一部分能量而发热的现象称作：（）
A. 介电损耗；
B. 电击穿；
C. 静电作用
四、填空题 (在空格上填入正确的答案，每个答案1分，共10分)
1．二元共聚物存在单体的序列分布问题，一般有共聚物、共聚物、共聚物和共聚物。
2．聚合物的粘弹性体现在具有（1）、（2）和
（3）三种力学松弛现象。
3．制造婴儿奶瓶的聚碳酸酯的玻璃化转变温度是150℃，但它在室温下却具有很好的抗冲击性能，主要是由于在玻璃化转变温度以下还存在。
4．可以用废旧回收橡胶作为高速公路的隔音降噪墙，利用的是它的
性质。
5．尼龙-6可以溶解在间甲酚中，是因为尼龙-6可以与间甲酚产生
作用。
五、叙述题与计算题（共30分）
1．请分别举例说明高分子链的结构对称性、立构规整性、二烯类高聚物的顺反异构和支化对高聚物结晶能力的影响。
（8分）2． 试写出下列聚合物的化学结构式，并比较其柔顺性和玻璃化转变温度的大小，并从结构上加以详细说明。
（8分）
二甲基硅橡胶，聚异丁烯，聚苯乙烯，聚丙烯，聚丙烯腈
3．下面是PMMA和HDPE在室温下单轴拉伸得到的应力—应变曲线：
图a
图b
（1）请判断哪一条是属于PMMA的应力—应变曲线? 哪一条是属于HDPE的应力—应变曲线? （2分）
（2）请说明图a和b中A、Y、B各点称作什么点？OA段发生的是什么形变？图a的CD段和DB段分别指的是什么？（6分）（3）如果提高在HDPE中引入交联结构，估计它的模量和拉伸强度将发生什么变化？（1分）
（4）如果提高PMMA的分子量，估计它的冲击强度将发生什么变化？（1分）
（5）在图a中，标准拉伸试样的截面积是40mm2，拉到A点时所需要的拉力是400N，此时有效标定距离由50mm伸长到了
52.5mm，该聚合物的模量是多少？（4分）。