[ONSO]型类Salen配合物的合成及其催化性能的研究

河北工业大学硕士学位论文

第一章绪论 (1)

1.1Salen配体及其配合物的制备方法 (2)

1.1.1传统Salen配体及其配合物的制备方法 (2)

1.1.2新型Salen配体及其配合物的制备方法 (2)

1.2Salen金属配合物的应用 (6)

1.2.1分子识别领域 (6)

1.2.2催化剂领域 (7)

1.2.3生物医药领域 (11)

1.2.4功能材料的研制和应用领域 (11)

1.3[ONSO]型类Salen配体与其配合物的提出及研究现状 (12)

1.4本论文的选题及意义 (13)

第二章[ONSO]型类Salen配体及其配合物的合成 (15)

2.1引言 (15)

2.2实验部分 (15)

2.2.1实验试剂及仪器 (15)

2.2.2[ONSO]型类Salen配体及其配合物的合成路线图 (17)

2.2.3实验步骤及产物表征 (18)

2.3结果与讨论 (21)

2.3.1合成讨论 (21)

2.3.2[ONSO]型类Salen配体及其配合物的表征与分析 (22)

2.4本章小结 (28)

第三章[ONSO]型类Salen配合物催化降冰片烯聚合的研究 (31)

3.1引言 (34)

3.2实验部分 (34)

3.3结果与讨论 (34)

3.3.1助催化剂对催化降冰片烯聚合的影响 (34)

3.3.2配合物1-6对催化降冰片烯聚合的影响 (34)

3.3.3反应时间对催化降冰片烯聚合的影响 (35)

III

[ONSO]型类Salen配合物的合成及其催化性能的研究

3.3.4反应温度对催化降冰片烯聚合的影响 (36)

3.3.5n(Al)/n(Ni)对催化降冰片烯聚合的影响 (36)

3.4催化聚合产物的表征与分析 (37)

3.5本章小结 (38)

第四章[ONSO]型类Salen配合物催化CS2和环氧环己烷（CHO）反应的研究 (39)

4.1引言 (39)

4.2实验部分 (39)

4.3结果与讨论 (39)

4.3.1催化产物的表征与分析 (39)

4.3.2不同金属配合物对催化CS2与CHO反应的影响 (41)

4.3.3助催化剂用量对催化CS2与CHO反应的影响 (42)

4.3.4不同温度对催化CS2与CHO反应的影响 (43)

4.3.5不同时间对催化CS2与CHO反应的影响 (44)

4.3.6不同n(CS2)/n(CHO)对催化CS2与CHO反应的影响 (45)

4.4本章小结 (46)

第五章结论 (47)

参考文献 (49)

附录 (55)

致谢 (59)

攻读硕士期间所取得的相关成果 (61)

河北工业大学硕士学位论文

第一章绪论

1.1Salen配体及其配合物的制备方法

配合物属于配位化学的研究范畴，全称为配位化合物，亦称为络合物、错合物；它一般是由金属原子或离子与配位体构成。学者对配合物的研究要追溯到18世纪，首次出现在文献中的配合物是钴氨橙黄盐[Co(NH3)6]Cl3，它是由法国化学家Tassaert 于1789年发现的。Salen配合物是众多配合物中的一类。迄今为止，科学工作者已经发现和合成了许许多多的配合物，并对配合物的形成机理、成键方式、立体构型及应用做了深入研究，这些大大充实了配位化学的内容，从而促进了无机化学的不断进步[1]。配合物的种类很多、结构比较复杂、制备方法较多并且应用范围广泛，可应用于催化工业、电镀工业、日用化妆品、新型材料的开发、生物医药等领域，而许多新的应用领域需要学者的进一步研究。

Salen配体是N,N?-双水杨醛缩乙二胺希夫碱的简称，它主要是以希夫碱四啮配体为基础逐渐发展而来的，其简单结构如图1.1。一般情况下Salen配体是由两分子的含有活性羰基的化合物(水杨醛或水杨醛衍生物)和一分子的二胺化合物脱水缩合制得的一类有机化合物，所以此配体中都含有亚胺基(-CH=N-)或甲亚胺基(-RC=N-)，其中的氮原子可以提供孤对电子，使配体拥用优良的配位能力，尤其可以很好的与过渡金属配位，配位的原子为氮原子和来自酚羟基的氧原子，如人们研究较多的有Salen-Ni、Salen-Mn、Salen-Fe、Salen-Cu等，简单的金属配合物的结构如图1.2。可以通过灵活变换水杨醛中苯环上的取代基和二胺上的取代基来制备不同类型的Salen配体及其对应的金属配合物[2,3]。

我国学者对其进行了很多方面的探索研究，并合成了许多种类的金属配合物，为促进世界Salen金属配合物的发展增添了一份力量[4]。按照Salen配体结构是否具有手性，可将其分为手性配体和非手性配体，其对应的金属配合物为手性Salen配合物和非手性Salen配合物。手性Salen配合物易于合成，而非手性的Salen配合物较难合成，有反应物复杂、较难分离、反应条件苛刻等缺点，但其也有很多优点，如配位环境易于调整、结构多样性、价格经济、环境友好等优点[5]。所以本文设计制备一类新型的