物理化学考试大纲
南京工业大学 802+物理化学考试大纲
802《物理化学》考试大纲一、考试的基本要求学生应系统地掌握物理化学的基本概念和基本理论，能熟练运用热力学第一定律、热力学第二定律、多组分热力学、化学平衡原理、相平衡原理、电化学知识、动力学原理和界面化学知识，分析和解决具体问题。
二、考试方式和考试时间闭卷考试（自带计算器），总分150，考试时间为3小时。
三、参考书目1.刘建兰，等.物理化学.第1版. 北京：化学工业出版社，2013.2.傅献彩，等.物理化学.第5版.北京：高等教育出版社，2005.3.胡英，等. 物理化学. 第5版. 北京：高等教育出版社，2007.4.刘俊吉，等.物理化学.第5版.北京：高等教育出版社，2009.四、试题类型：主要包括单项选择题、填空题、简答题、计算题、相图题、证明题等类型，并根据每年的考试要求做相应调整。
五、考试内容及要求第一部分气体的pVT性质掌握：理想气体的概念与微观特征，理想气体状态方程的适用条件；分压定律和分体积定律；范德华方程中常数的影响因素和常数的单位；液体的饱和蒸气压、沸点及相对湿度的概念及其影响因素。
熟悉：实际气体的液化及临界参数，临界状态的特征；压缩因子概念；对比参数的概念。
第二部分热力学第一定律掌握：运用热力学第一定律计算理想气体p V T变化过程、相变过程以及化学反应过程中的热、功、热力学能变和焓变；体积功的计算；化学反应的摩尔恒容热与摩尔恒压热的关系。
熟悉：系统的分类；性质的分类；平衡态具备的条件；热、功和反应进度等概念；热力学第一定律的文字叙述；理想气体的摩尔定容热容和摩尔定压热容；不同系统关于标准状态的规定；物质的 m f H ∆和 m c H ∆概念；基希霍夫公式；可逆过程的概念与特征；节流膨胀后热力学性质的变化、节流膨胀系数。
第三部分 热力学第二定律掌握：理想气体p V T 变化过程、相变过程以及化学反应过程中的熵变、亥姆霍兹函数变化值与吉布斯函数变化值的计算；系统的熵变、环境的熵变和隔离系统的熵变的计算；运用麦克斯韦关系式计算实际气体变化过程中的熵变；克劳修斯-克拉佩龙方程。
北京化工大学硕士研究生入学考试
北京化工大学硕士研究生入学考试《物理化学》（含实验）考试大纲一、课程名称、对象名称：物理化学（包括物理化学实验）对象：化学、化工、材料等专业硕士研究生入学考试用二、考试大纲内容第一章物质的p、V、T性质1、理想气体理想气体的宏观定义及微观模型，分压定律、分体积定律。
2、真实气体真实气体的液化、与理想气体的偏差及状态方程。
3、对应状态原理及压缩因子图临界现象、临界参数、对比参数、对应状态原理；压缩因子图及使用。
第二章热力学第一定律1、基本概念系统、环境、过程、途径、性质、状态、状态函数、平衡态。
2、热力学第一定律功、热、热力学能，热力学第一定律。
3、热容平均热容、定压摩尔热容（C p,m）、定容摩尔热容（C v,m）；C p,m与C v,m的关系。
4、热力学第一定律对理想气体的应用焦耳实验，理想气体的热力学能、焓、热容差；理想气体的等温、等压、等容与绝热过程。
5、热力学第一定律对实际气体的应用焦耳--汤姆生效应、节流系数；实际气体的热力学能与焓。
6、相变焓。
7、热化学等压、等容热效应，Hess定律。
8、摩尔反应焓反应进度、标准态、标准摩尔反应焓、标准摩尔生成焓及标准摩尔燃烧焓；标准摩尔反应焓与温度的关系。
第三章热力学第二定律1、热力学第二定律自发过程的共同特征、热力学第二定律的文字表述；卡诺循环及卡诺定理，热力学第二定律的数学表达式；熵增原理及熵判据。
2、熵变计算简单p.V.T变化过程、可逆相变与不可逆相变过程的熵变。
3、热力学第三定律热力学第三定律，规定熵、标准熵，化学反应熵变的计算。
4、亥姆霍兹函数与吉布斯函数定义、等温等容过程与等温等压过程变化方向的判据，亥姆霍兹函数与吉布斯函数变化的计算。
5、热力学基本方程和麦克斯韦关系式热力学基本方程、麦克斯韦关系式；热力学证明的一般方法。
6、热力学第二定律应用举例克拉佩龙方程和克劳修斯-克拉佩龙方程。
第四章多组分系统热力学1、拉乌尔定律与享利定律。
2、偏摩尔量与化学势。
801物理化学考试大纲
801 物理化学考试大纲课程名称：物理化学适用专业：材料科学与工程一、考试的总体要求1.对本门课程中重要的基本概念与基本原理掌握其含义及适用范围；2.掌握物理化学公式应用及公式应用条件。
计算题要求思路正确。
步骤简明。
二、课程考试的基本要求1.热力学第一定律、热力学第二定律热力学第一、第二定律及其数学表达式；pVT变化、相变化与化学反应过程中W、Q、U、H、S、A与G 的计算；熵增原理及三种平衡判据。
了解克拉贝龙方程及克-克方程的应用。
2.多组分热力学及相平衡偏摩尔量、化学势的概念；理想气体、理想稀溶液的化学势表达式；活度的定义以及活度的计算。
拉乌尔定律和亨利定律；稀溶液依数性的概念及简单应用。
相律的应用；单组分相图；二组分气－液相图。
3.化学平衡等温方程；标准摩尔反应Gibbs函数、标准平衡常数与平衡组成的计算；温度、压力和惰性气体对平衡的影响。
4.电化学电解质溶液中电导率、摩尔电导率、活度与活度系数的计算；电导测定的应用。
原电池电动势与热力学函数的关系，Nernst方程；电动势测定的应用。
5.化学动力学反应速率、基元反应、反应分子数、反应级数的概念。
零、一、二级反应的动力学特征及速率方程积分式的应用；阿累尼乌斯公式；对行、平行反应（一级）速率方程积分式的应用。
6.界面现象与胶体化学弯曲液面的附加压力与Laplace方程；Kevin方程；润湿与铺展现象及杨氏方程；化学吸附与物理吸附；Langmuir吸附等温式, Gibbs吸附等温式。
了解胶体的光学性质、动力性质及电学性质；了解胶团结构的表示，电解质对溶胶的聚沉作用。
三、试卷题型及比例基本概念题（填空或选择填空）：30％，简答题：20％，计算题、相图题等：50％。
四、考试形式及时间考试形式均为笔试。
考试时间为3小时。
五、主要参考教材参考书目：《物理化学简明教程》，印永嘉，奚正楷，张树永，编。
高等教育出版社，2007年第4版。
《物理化学》（下册）_期末总复习
物理化学物理化学((下册下册))期末考试大纲第八章：第八章：电化学、原电池、电化学、原电池、电解池、正负极、阴阳极等基本概念和电解定理；电解池、正负极、阴阳极等基本概念和电解定理；电解池、正负极、阴阳极等基本概念和电解定理；电导、电导率、电导、电导率、摩尔电导率的意义及其与溶液浓度的关系；离子独立移动定律及电导测定的应用；电解质的离子平均活度、平均活度因子及其计算方法；离子强度的计算,德拜－休克尔极限公式公式. .第九章：第九章：可逆电池可逆电池,,电池的书面写法电池的书面写法,,电极反应和电池反应电极反应和电池反应,,可逆电池的热力学可逆电池的热力学((桥梁公式、E q与K qa 的关系的关系),),),用用Nernst 公式计算电极电势和电池电动势公式计算电极电势和电池电动势,,电动势测定的应用电动势测定的应用((计算平均活度因子、解离平衡常数和pH 值).第十章：第十章：极化现象极化现象,,超电势超电势,,极化对电解电压和原电池电动势的影响,电解过程中电极电势的计算及反应顺序的判断计算及反应顺序的判断,,金属的电化学腐蚀与防护金属的电化学腐蚀与防护,,化学电源的类型化学电源的类型. .第十一章：第十一章：反应速率表示法反应速率表示法,,基元反应基元反应,,反应机理反应机理,,反应级数反应级数,,反应分子数反应分子数,,简单级数反应的速率方程（推导和计算）及特点及特点((反应速率常数的量纲、反应速率常数的量纲、半衰期半衰期半衰期),),),典型复杂反应典型复杂反应典型复杂反应((对峙、平行、连续连续))的特点的特点,,对峙、平行反应速率方程的推导平行反应速率方程的推导,,温度对反应速率的影响温度对反应速率的影响,,阿仑尼乌斯公式的含义及由它求活化能的含义及由它求活化能,,链反应的特点链反应的特点,,用稳态近似、平衡假设、速控步等近似方法推导速率方程速率方程. .第十二章：第十二章：碰撞理论、过渡状态理论的要点过渡状态理论的要点,,离子强度对反应速率的影响离子强度对反应速率的影响,,光化学反应的基本定律,光化学反应与热反应的差别光化学反应与热反应的差别,,量子产率量子产率,,催化作用原理催化作用原理,,催化剂催化剂,,酶催化酶催化. .第十三章：第十三章：表面吉布斯自由能和表面张力的含义表面吉布斯自由能和表面张力的含义,,表面张力与温度的关系表面张力与温度的关系,,弯曲液面上的附加压力压力,,杨－拉普拉斯公式杨－拉普拉斯公式,,开尔文公式开尔文公式,,液－固界面现象液－固界面现象((铺展、润湿、接触角、毛细管液面高度面高度),),),表面活性剂的作用表面活性剂的作用表面活性剂的作用,,表面活性物质在溶液中的分布表面活性物质在溶液中的分布,,物理吸附、化学吸附的特点化学吸附的特点,,朗格缪尔等温吸附模型朗格缪尔等温吸附模型. .第十四章：第十四章：分散系统分散系统,,胶体胶体,,胶体的结构表示式胶体的结构表示式,,胶体的丁铎尔效应胶体的丁铎尔效应,,电动现象电动现象((电泳、电渗电泳、电渗),),),电电动电位动电位,,胶体的稳定性及一些因素对它的影响胶体的稳定性及一些因素对它的影响,,大分子溶液与胶体的异同大分子溶液与胶体的异同,,大分子物质平均摩尔质量的种类均摩尔质量的种类,,唐南平衡唐南平衡. .A16.附加压力: : 由于界面张力的作用由于界面张力的作用由于界面张力的作用,,在弯曲液面内外产生的压力差在弯曲液面内外产生的压力差. . 2's p R g=17.吸附: : 在相界面上在相界面上在相界面上,,某种物质的浓度不同于体相浓度的现象某种物质的浓度不同于体相浓度的现象. . 18.物理吸附: : 由于范德华力的作用而产生的吸附由于范德华力的作用而产生的吸附由于范德华力的作用而产生的吸附. .19.化学吸附: : 由于生成化学键而发生电子的转移与原子重排的吸附由于生成化学键而发生电子的转移与原子重排的吸附由于生成化学键而发生电子的转移与原子重排的吸附. . 20.吸附质: : 被吸附剂吸附的物质被吸附剂吸附的物质被吸附剂吸附的物质. . 21.吸附剂: : 具有吸附能力的物质具有吸附能力的物质具有吸附能力的物质..通常都是固体通常都是固体. . 22.表面过剩/表面吸附量: : 在单位面积的表面层中在单位面积的表面层中在单位面积的表面层中,,所含溶质的物质的量与同量溶剂在溶液本体中所含溶质的物质的量的差值溶液本体中所含溶质的物质的量的差值. . 22da drRT a A n S ×-==G s23.表面活性剂: : 能使溶液表面张力降低的物质能使溶液表面张力降低的物质能使溶液表面张力降低的物质. . . 习惯上只把那些溶入少量就能显著降习惯上只把那些溶入少量就能显著降低溶液表面张力的物质称为表面活性剂低溶液表面张力的物质称为表面活性剂. .24.临界胶束浓度: : 形成一定形状的胶束所需的表面活性物质的最低浓度形成一定形状的胶束所需的表面活性物质的最低浓度形成一定形状的胶束所需的表面活性物质的最低浓度. . 25.速率方程: : 表示化学反应的反应速率与浓度等参数间的关系式表示化学反应的反应速率与浓度等参数间的关系式, , 或浓度与时间等参或浓度与时间等参数间的关系式数间的关系式..也称动力学方程. 26.转化速率: : 单位时间内发生的反应进度单位时间内发生的反应进度单位时间内发生的反应进度. .27.反应速率: : 单位时间单位体积内发生的化学反应的反应进度单位时间单位体积内发生的化学反应的反应进度单位时间单位体积内发生的化学反应的反应进度 或 单位体积内单位体积内,,反应进度随时间的变化率进度随时间的变化率. . dtdc v dt d V r jj ×=×=11x (恒容恒容) )28.反应机理: : 表示一个总包表示一个总包表示一个总包((复杂复杂))反应所经历的具体途径的若干基元反应的有序集合反应所经历的具体途径的若干基元反应的有序集合..也称反应历程.29.基元反应: : 反应物粒子在碰撞中相互作用直接转化为产物的反应反应物粒子在碰撞中相互作用直接转化为产物的反应反应物粒子在碰撞中相互作用直接转化为产物的反应. . 30.简单反应: : 只包含一个基元反应的总包反应只包含一个基元反应的总包反应只包含一个基元反应的总包反应. .31.复合反应: : 由两个或两个以上基元反应组成的总包反应由两个或两个以上基元反应组成的总包反应由两个或两个以上基元反应组成的总包反应. . . 也称也称复杂反应 32.具有简单级数的反应具有简单级数的反应//简单级数反应: : 反应速率只与反应物浓度的简单方次反应速率只与反应物浓度的简单方次(0或正整数)有关的反应有关的反应..可以是基元反应、简单反应简单反应,,也可是复合反应也可是复合反应,,但必须具有简单级数但必须具有简单级数. . 33.质量作用定律: : 反应的反应速率与以计量系数的绝对值为指数的反应物浓度的乘积反应的反应速率与以计量系数的绝对值为指数的反应物浓度的乘积成正比成正比..只适用于基元反应只适用于基元反应. .34.反应级数: : 速率方程中各浓度项的指数和速率方程中各浓度项的指数和速率方程中各浓度项的指数和..若速率方程中有加减运算若速率方程中有加减运算,,则无级数可言则无级数可言 35.零级反应零级反应//一级反应一级反应//二级反应二级反应//三级反应: : 反应速率与反应物浓度的反应速率与反应物浓度的0/1/2/3次方成正比的一类反应正比的一类反应. .36.反应分子数: : 引发一个基元反应所必需的反应物相互作用的最少微观粒子引发一个基元反应所必需的反应物相互作用的最少微观粒子(分子、原子、离子、自由基等子、离子、自由基等))数. . 即基元反应中的反应物分子个数之和即基元反应中的反应物分子个数之和即基元反应中的反应物分子个数之和. .37.半衰期: : 反应物浓度降低到其初始浓度的一半所需的时间反应物浓度降低到其初始浓度的一半所需的时间1/2t . 38.分数寿期: : 消耗掉反应初始浓度的某一分数消耗掉反应初始浓度的某一分数a 所需的时间a t .分数衰期: : 反应物浓度降低到其初始浓度的某一分数反应物浓度降低到其初始浓度的某一分数b 所需的时间b t .若b a -=1,则b tt a =. . 如如: : 某一级反应某一级反应四分之三寿期3/4t ＝60min,60min,而其而其四分之一衰期1/4t ＝60min39.初始速率: : 反应刚开始进行的一瞬间的反应速率反应刚开始进行的一瞬间的反应速率反应刚开始进行的一瞬间的反应速率..可以认为反应物没有消耗可以认为反应物没有消耗. .40.范特霍夫规则: : 对同一化学反应对同一化学反应对同一化学反应,,反应的温度每升高1010℃℃(K),(K),反应速率约增加反应速率约增加1～3倍.4~210»+TT k k 41.对峙反应: : 正向和逆向同时进行的反应正向和逆向同时进行的反应正向和逆向同时进行的反应..也称可逆反应. 42.平行反应: : 反应物能同时进行几种不同的反应反应物能同时进行几种不同的反应反应物能同时进行几种不同的反应. .43.连串反应: : 反应所产生的物质能继续起反应而产生其它物质的一类反应反应所产生的物质能继续起反应而产生其它物质的一类反应反应所产生的物质能继续起反应而产生其它物质的一类反应..也称连续反应.44.稳态近似法: : 在一系列的连串反应中在一系列的连串反应中在一系列的连串反应中,,若生成高活性的中间产物粒子若生成高活性的中间产物粒子((如原子、离子、自由基等自由基等),),),因其能量高、因其能量高、活性大、反应能力强反应能力强,,一旦生成就立即发生反应一旦生成就立即发生反应,,当反应达到稳定状态后到稳定状态后,,其净的反应速率可视为零的一种近似处理方法其净的反应速率可视为零的一种近似处理方法. . 45.链反应: : 用光、热、辐射或其它方法使反应引发用光、热、辐射或其它方法使反应引发,通过活性组份通过活性组份((自由基或原子自由基或原子))的不断再生断再生,,使反应得以自动发展下去的一类连续反应使反应得以自动发展下去的一类连续反应..又称连锁反应. 46.直链反应: : 由一个自由基或原子与饱和分子反应由一个自由基或原子与饱和分子反应由一个自由基或原子与饱和分子反应,,只生成一个新自由基或原子的链反应反应. . . 也称为也称为单链反应.47.支链反应: : 由一个活性粒子由一个活性粒子由一个活性粒子((自由基或原子自由基或原子))与饱和分子反应生成两个及两个以上新活性粒子活性粒子((自由基或原子自由基或原子))的反应的反应. . 48.原盐效应: : 在稀溶液中在稀溶液中在稀溶液中,,离子强度对离子反应的反应速率的影响离子强度对离子反应的反应速率的影响. . 49.光化反应: : 在光的作用下进行的化学反应在光的作用下进行的化学反应在光的作用下进行的化学反应. . 50.光化学定律: (1).(1).只有被物质吸收的光只有被物质吸收的光只有被物质吸收的光,,才能引发光化学反应才能引发光化学反应.(2)..(2)..(2).在初级过程中在初级过程中在初级过程中,,一个分子个分子((或原子或原子))吸收一个光子而活化吸收一个光子而活化. .51.光敏剂: : 能把所吸收的光能传递给对光不敏感的物质并使其活化乃至发生反应而加能把所吸收的光能传递给对光不敏感的物质并使其活化乃至发生反应而加入的一类物质入的一类物质. .52.催化剂: : 加入少量就可以显著改变反应的速率加入少量就可以显著改变反应的速率加入少量就可以显著改变反应的速率,,而本身在反应前后没有数量和化学性质变化的一类物质性质变化的一类物质. . 53.催化作用: : 化学反应速率由于催化剂的加入而发生变化的这种作用化学反应速率由于催化剂的加入而发生变化的这种作用化学反应速率由于催化剂的加入而发生变化的这种作用. . 54.自催化作用: : 反应产物对反应本身具有加速反应的作用反应产物对反应本身具有加速反应的作用反应产物对反应本身具有加速反应的作用. . 55.55.催化反应的催化反应的选择性: : 转化为目标产物的原料量与发生转化的原料总量之比转化为目标产物的原料量与发生转化的原料总量之比转化为目标产物的原料量与发生转化的原料总量之比. . 56.分散体系分散体系((系统系统)): : 把一种或几种物质分散在另一种物质中所构成的体系把一种或几种物质分散在另一种物质中所构成的体系(系统系统). ). 57.分散相: : 被分散在分散介质中的物质被分散在分散介质中的物质被分散在分散介质中的物质 或 被分散介质所分散的物质被分散介质所分散的物质. . 58.分散介质: : 呈连续分布的、起分散作用的物质呈连续分布的、起分散作用的物质呈连续分布的、起分散作用的物质. . 59.分子分散体系分子分散体系((系统系统)):以分子、原子或离子状态均匀分散在分散介质中形成的体系(系统系统).).).又称又称真溶液,简称溶液. 60.胶体分散体系: : 被分散在分散介质中的粒子半径在被分散在分散介质中的粒子半径在1～100nm(100nm(即即9710~10m --,傅版傅版))或1～1000nm(1000nm(即即m 6910~10--,天大版天大版))之间的分散体系之间的分散体系((系统系统). ). 61.扩散: : 有浓度梯度时有浓度梯度时有浓度梯度时,,物质粒子因热运动物质粒子因热运动((布朗运动布朗运动))而发生宏观上的定向迁移现象而发生宏观上的定向迁移现象..其推动力是浓度梯度其推动力是浓度梯度,,扩散过程是不可逆的扩散过程是不可逆的. .d d d d s n cD A t x=-×× 62.憎液溶胶: : 由难溶物分散在分散介质中所形成的胶体分散体系由难溶物分散在分散介质中所形成的胶体分散体系由难溶物分散在分散介质中所形成的胶体分散体系..简称溶胶.63.沉降: : 多相分散系统中的粒子多相分散系统中的粒子多相分散系统中的粒子,,因受重力作用而下沉的过程因受重力作用而下沉的过程. .64.电泳: : 在外电场的作用下在外电场的作用下在外电场的作用下,,胶体粒子在分散介质中定向迁移的现象胶体粒子在分散介质中定向迁移的现象. . 65.电渗: : 在多孔膜在多孔膜在多孔膜((或毛细管或毛细管))两端施加一定电压两端施加一定电压,,液体通过多孔膜而定向流动的现象液体通过多孔膜而定向流动的现象. . 66.流动电势: : 在外力的作用下在外力的作用下在外力的作用下,,迫使液体通过多孔隔膜迫使液体通过多孔隔膜((或抟细管或抟细管))定向流动时定向流动时,,在多孔膜两边所产生的电势差膜两边所产生的电势差. .67.沉降电势: : 分散相粒子在重力场或离心力场的作用下迅速移动时分散相粒子在重力场或离心力场的作用下迅速移动时分散相粒子在重力场或离心力场的作用下迅速移动时,,在移动方向的两端所产生的电势差端所产生的电势差. .68.聚沉值: : 使一定量溶胶在一定时间内完全聚沉所需电解质的最小浓度使一定量溶胶在一定时间内完全聚沉所需电解质的最小浓度使一定量溶胶在一定时间内完全聚沉所需电解质的最小浓度. . . 聚沉值越小聚沉值越小聚沉能力越强聚沉能力越强. . 69.感胶离子序: : 将带有相同电荷的离子按聚沉能力从大到小排列的顺序将带有相同电荷的离子按聚沉能力从大到小排列的顺序将带有相同电荷的离子按聚沉能力从大到小排列的顺序. . 70.悬浮液: : 将不溶性固体粒子分散在液体中所形成的粗分散体系将不溶性固体粒子分散在液体中所形成的粗分散体系(系统系统). ). 71.乳状液: : 由两种不互溶或部分互溶的液体所形成的粗分散体系由两种不互溶或部分互溶的液体所形成的粗分散体系(系统系统). ). 72.唐南平衡: : 若用半透膜将小分子电解质水溶液与大分子电解质水溶液隔开若用半透膜将小分子电解质水溶液与大分子电解质水溶液隔开若用半透膜将小分子电解质水溶液与大分子电解质水溶液隔开,,由于大分子电解质离子不能透过半透膜分子电解质离子不能透过半透膜,,而小分子电解质离子可以透过半透膜而小分子电解质离子可以透过半透膜,,当膜两边达成渗透平衡时达成渗透平衡时,,小分子电解质在膜两边的分布不同小分子电解质在膜两边的分布不同. .1.1.已知在已知在300K 时,某一级反应的半衰期为s 50,且反应温度升高1010℃反应速率增加℃反应速率增加1倍.若指前因子1710979.2-´=s A 且与温度关系不大且与温度关系不大,,试求试求: : (1).300K 时,反应的转化率达到87.5%87.5%所需的时间所需的时间所需的时间. . (2).(2).使反应转化率在使反应转化率在s 50内达到75%75%所需的温度所需的温度所需的温度. . 解:(1).(1).因一级反应有因一级反应有因一级反应有: : k t 2ln 2/1= , ,和和 kt y=-11ln (或k a t a )1ln(--=) 所以所以: : )(01386.0502ln 2ln 12/1-===s t k )(15001386.0%)5.871ln(11ln 1s y k t =--=-= [ [或或)(15001386.0)871ln(8/7s t t =--==] (2).(2).据题由据题由据题由: : )11(ln 2112T T R Ea k k -=得:)(60532ln 31458300310300310ln 1121212-×=´´-´=×-=mol kJ k k R T T T T Ea将阿仑尼乌斯公式代入积分方程得将阿仑尼乌斯公式代入积分方程得::t Ae y RTEa /11ln -=-,即: RT Ea t A y -=×--)1ln(ln 所以所以: : )(3105010979.2)75.01ln(ln 3145.81060.53)1ln(ln 73K t A y R EaT =´´--´-=×---=(也可先据kt y =-11ln 求出)(02773.0)1ln(1-=--=s t y k ,再由RT Ea A k -=ln ln 求T)2. 2.反应反应P B A k¾®¾+的动力学实验数据如下的动力学实验数据如下:: [A 0]/[mol/dm -3] 1.0 2.0 3.01.0 1.0 [B 0]/[mol/dm -3] 1.0 1.0 1.02.03.0 r 0/[mol/dm -3/s] 0.15 0.300.45 0.15 0.15若该反应的速率方程为b a ][][B A k r =,求b a 和.解: : 据题有据题有据题有: : b a 000][][B A k r =, , 故可得故可得故可得: : b a ba1,01,02,02,01,02,0][][][][B A B A r r = 将第1,2两级数据代入上式得两级数据代入上式得: :a÷÷øöççèæ=1,02,01,02,0][][A A r r 即: 0.10.10.2ln 15030.0ln][][lnln1,02,01,02,0===A A r r a 同理同理,,将第1,4组数据代入则可得组数据代入则可得::b÷÷øöççèæ=1,02,01,02,0][][B B r r 亦即亦即::00.10.2ln 15.015.0ln][][lnln 1,02,01,02,0===B B r r b3.3.今在今在473.2K 时研究反应D C B A k+¾®¾+22,其速率方程可写成yx B A k r ][][=.现经实验1得当A 、B 的初始浓度分别为0.013-×dm mol 和0.023-×dm mol 时,测得反应物B 在不同时刻的浓度数据如下表在不同时刻的浓度数据如下表: :t/min 0 5395 13025[B]/( 3-×dm mol )0.020 0.010 0.0050 试求试求: (1).: (1).: (1).该反应的总级数该反应的总级数该反应的总级数 (2).(2).实验实验2: 2: 当当A 、B 的初始浓度均为0.023-×dm mol 时,测得初始反应速率仅为实验1的初始速率的1.414倍,求A 、B 的反应级数y x 和的值的值. .(3).(3).求算求算k 值.解:(1).(1).由实验由实验1数据可知数据可知,,min 53952/1=t ,min130254/3=t.因此时有因此时有::000][2][1][A BA ==,故原方程可写成ny x y y x y yx A k A k x A k B A k r]['][2)]([2][][0=××=-××==++,即此条件下即此条件下,,反应速率与简单n 级反应相同级反应相同. .利用简单n 级反应的分数寿期公式k C n a t n n a 101)1(1)1(-----=可得可得::1212/14/3+=-n t t 亦即亦即: : 50.12ln )1539513025ln(12ln )1ln(12/14/3=-+=-+=t tn (2).(2).由实验由实验2知:yxy xB A k B A k 1,01,02,02,0][][4.1][][=002ln 2ln c c c c 2352382350238cc 112(-)(.)('12253510845-´-T T Ea ln 1´+--+---一、选择题（一、选择题（2222分）1．强电解质CaCl 2的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是 （ ）A.)()()(22-¥+¥¥+=L Cl Ca CaCl m m m l l B.)()(5.0)(22-¥+¥¥+=L Cl Ca CaCl m m m l l C.)(2)()(22-¥+¥¥+=L Cl Ca CaCl m m m l l D.)]()([2)(22-¥+¥¥+=L Cl Ca CaCl m m m l l 2．强电解质CaCl 2的水溶液，其离子平均活度±a 与电解质活度B a 之间的关系为之间的关系为( ) A. B a a =± B. 3B a a =± C. 2/1B a a =± D. 3/1B a a =± 3．在不可逆电极过程中，随着电流密度的增大 （ ）A.阴极电势变低，阳极电势变高阴极电势变低，阳极电势变高B. 电池的电动势降低电池的电动势降低C.电解池耗电能增加电解池耗电能增加D. 以上说法都对以上说法都对 4．某电池反应为-++=++OH Hg l O H g O l Hg 42)(2)()(2222，当电池反应达平衡时，电池的电动势E 必然是必然是 （ ）A. 0>EB. J E E =C. 0<ED. 0=E 5．下列说法中正确的是：．下列说法中正确的是： （ ）A. 反应级数等于反应分子数反应级数等于反应分子数B. 具有简单级数的反应是基元反应具有简单级数的反应是基元反应C. 不同反应若具有相同的级数形式，一定具有相同的反应机理D. 反应级数不一定是简单正整数反应级数不一定是简单正整数6．某化学反应的方程式为B A ®2，在动力学研究中表明该反应为，在动力学研究中表明该反应为（ ） A. 二级反应二级反应 B. 基元反应基元反应 C. 双分子反应双分子反应 D. 以上都无法确定以上都无法确定7．设理想气体反应体系P A ®的速率方程为A c c c k r =，若用分压表示浓度，速率方程可写为A P P P k r =，式中c k 与P k 的关系为的关系为 （ ）A. P c k k =B. RT k k P c ×=C. RT k k c P ×=D. P c k k /1= 8．催化剂能极大地改变反应速率，下列说法错误的是 （ ）A. 催化剂改变了反应历程催化剂改变了反应历程B. 催化剂降低了反应活化能催化剂降低了反应活化能C. 催化剂改变了反应平衡，提高了转化率D. 催化剂同时加快正向与逆向反应催化剂同时加快正向与逆向反应9．一定温度、压力下，将1克液体水分散成半径为10 -9米的小水滴，经过此变化后，以下性质保持不变的是以下性质保持不变的是 （ ）A. 总表面能总表面能B. 表面张力表面张力C. 比表面积比表面积D. 液面下的附加压力液面下的附加压力10．硅胶吸水后其表面吉布斯自由能将．硅胶吸水后其表面吉布斯自由能将 （ ）A. 降低降低B. 升高升高C. 不变不变D. 无法确定无法确定 11．在水中加入肥皂液后，将发生．在水中加入肥皂液后，将发生 （ ）A. 0/<a g d d 正吸附正吸附B. 0/<a g d d 负吸附负吸附C. 0/>a g d d 正吸附正吸附D. 0/>a g d d 负吸附负吸附 12．将少量的KI 溶液加入AgNO 3溶液中制得AgI 溶胶，下列电解质聚沉能力最强的是（ ）A. NaCl B. FeCl 3 C. MgSO 4 D. K 3PO 413．下列各分散体系中丁铎尔（Tyndall ）效应最强的是）效应最强的是 （ ）A. 食盐水溶液食盐水溶液B. 大分子溶液大分子溶液C. 空气空气D. Fe(OH)3溶胶溶胶14．下列电池中能测定AgCl 的)(AgCl G mfJ D 的是的是 （ ）A. Ag(s)|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl 2(p J),Pt B. Ag(s)|Ag +||Cl -|Cl 2(g),Pt C. Ag(s)|Ag +||Cl -| AgCl(s)| Ag(s) D. Ag(s)|AgCl(s)| Cl -|| Ag +| Ag(s) 15．乳状液属于．乳状液属于 （ ）A. 分子分散体系分子分散体系B. 胶体分散体系胶体分散体系C. 粗分散体系粗分散体系D. 憎液溶胶憎液溶胶 16．兰缪尔(Langmuir)吸附理论中最重要的基本假设是吸附理论中最重要的基本假设是 （ ） A. 气体处于低压下气体处于低压下 B. 固体表面的不均匀性固体表面的不均匀性 C. 吸附是单分子层的吸附是单分子层的 D. 吸附是放热的吸附是放热的17．电池在恒温、恒压下可逆放电1F 与以一定的电压放电1F ，二者相比不同的是二者相比不同的是 （ ） A. 电池反应的m r U D B. 电池反应的m r H D C. 与环境交换的热Q D. 电池反应的m r G D 18．一定T 、P 下可以发生D G >0的反应是的反应是 （ ）A. 原电池中的反应原电池中的反应B. 光化学反应光化学反应C. 催化反应催化反应D. 溶液中的反应溶液中的反应 19．胶体体系能够保持相对稳定的最重要因素是 （ ）A. 布朗运动布朗运动B. 胶粒表面的扩散双电层胶粒表面的扩散双电层C. 溶剂化层的作用溶剂化层的作用D. 胶体为微多相体系胶体为微多相体系 20．某光化学反应A + h n ®n® A*, 其速率与其速率与 （ ） A. A 的浓度有关的浓度有关 B. A 的浓度无关的浓度无关 C. A 的浓度和h n 有关有关 D. 不确定不确定。
809物理化学
2023年年全国硕士研究生统一入学考试物理化学科目考试大纲一、考查目标物理化学考试涵盖该课程中的化学热力学、化学动力学、电化学、界面和胶体化学等内容，要求考生比较系统地控制上述内容的基本概念、基本原理和基本主意，能够比较熟练地运用所学的基本原理和基本主意分析、判断和解决物理化学有关理论问题和实际问题。
二、考试形式和试卷结构1、试卷满分及考试时光本试卷满分150分，考试时光为180分钟。
2、答题方式答题方式为闭卷、笔试。
3、试卷内容结构化学热力学（包括气体；热力学第一、二、三定律；多组分系统热力学；相平衡与化学平衡）45分电化学30分化学动力学45分界面和胶体化学30分4、试卷题型结构单项挑选题40分（15小题，每题3分）填空题15分（5空，每空3分）论证及验证题15分（3小题，每题5分）相图说明题（二组分物系相图）15分（1小题，15分）计算题65分（4小题）三、课程考试内容及要求（一）化学热力学1. 气体的pVT性质第1 页/共6 页主要内容：理想气体的状态方程及微观模型；道尔顿定律及阿马格定律。
实际气体的pVT性质与分子间力；范德华方程与维里方程；实际气体的液化与临界性质；对应状态原理与压缩因子图。
基本要求：〔控制〕理想气体状态方程、范德华方程及压缩因子图。
〔理解〕理想气体模型、实际气体的液化与临界性质。
〔了解〕分子间力，对应状态原理。
2. 热力学第一定律主要内容：热力学第一定律；恒压热、恒容热及焓。
过程热的计算：标准热容；标准相变焓；标准生成焓和标准燃烧焓。
可逆体积功的计算基本要求〔控制〕pVT变化、可逆相变化及不可逆相变化、化学变化中H,,∆,UQW∆的计算。
尤其是状态函数法的应用。
〔理解〕状态函数、内能、焓的定义；恒容热、恒压热、摩尔热容、平均摩尔热容、相变焓、反应进度、标准态等的定义；标准摩尔反应焓、标准摩尔燃烧焓、标准摩尔生成焓、恒压反应热、可逆过程、等温可逆功、可逆绝热功等概念及计算公式；焦耳实验的结论、焦－汤系数的意义。
723(825)物理化学考试大纲
黑龙江大学硕士研究生入学考试大纲考试科目名称：物理化学考试科目代码：[723(825)]一、考试要求要求考生全面系统地掌握本大纲所要求的物理化学的基本概念及基本定律，并且能灵活运用所学理论分析问题与解决问题。
二、考试内容第一章热力学第一定律第一节热力学概念与术语系统与环境；广延性质和强度性质；状态与状态函数；过程与途径；热与功；可逆体积功；内能；恒容热；恒压热与焓；定容摩尔热容及定压摩尔热容；相、相变及相变焓；标准摩尔反应焓及反应进度；标准摩尔生成焓；标准摩尔燃烧焓。
第二节热力学第一定律及其应用热力学第一定律及第一定律的数学式；热力学第一定律的其它表述。
焦耳－汤姆生实验；节流实验热力学特征。
第三节体积功的计算体积功通式；理想气体恒外压过程、恒温可逆过程功计算。
第四节过程热的计算Q V = ΔU、Q P = ΔH ；C P，m– C V，m之间的关系；Q V（ΔU）、Q P（ΔH）的计算。
相变焓的相关计算(重点：不可逆相变过程)。
第二章热力学第二定律第一节过程方向的共同判据与热力学第二定律热力学第二定律的表述；第二定律的其它表述形式。
第二节卡诺循环和卡诺定理及熵卡诺热机；卡诺循环；卡诺热机效率；卡诺定理及卡诺定理推论。
克劳修斯不等式；熵增加原理；熵判据。
PVT状态变化过程熵的计算；相变过程熵变的计算；熵的物理意义；影响熵的因素。
第三节热力学第三定律热力学第三定律的普朗克说法及修正的普朗克说法；规定熵和标准熵。
第四节亥姆霍兹函数和吉布斯函数亥姆霍兹函数和吉布斯函数；ΔA和ΔG的物理意义；A、G 判据；ΔG的计算。
第五节热力学函数关系式热力学基本方程；麦克斯韦关系式。
第三章多组分系统热力学第一节拉乌尔定律和亨利定律拉乌尔定律；亨利定律；两定律适用范围及注意事项。
第二节偏摩尔量和化学势偏摩尔量：定义式物理意义集合公式吉布斯-杜亥姆公式。
化学势：定义基本公式化学势判据。
第三节化学势表达式理想气体的化学势；理想液态混合物中各组分的化学势；溶剂的化学势；溶质的化学势。
《物理化学实验》课程考试大纲
《物理化学实验》课程考试大纲（适用于化学专业）课程编码：150712110学时：48 学分：1.5开课学期：第七学期课程类型：专业基础课考试方式：过程操作考核额外携带的考试工具：无考试持续时间：根据具体情况而定成绩构成：平时成绩[包括出勤、课堂提问、讲解实验、实际操作、实验报告等]×80%+期末考核成绩×20%一、课程简介《物理化学实验》是继无机化学实验、分析化学实验和有机化学实验之后的一门独立的基础实验课程。
其主要目的是使学生初步了解物理化学的研究方法，掌握物理化学的基本实验技术和技能，学会重要的物理化学性能测定，熟悉物理化学实验现象的观察和记录，实验条件的判断和选择，实验数据的测量和处理，实验结果的分析和归纳等一套严谨的实验方法，从而加深对物理化学基本理论的理解，增强解决实际化学问题的能力。
本大纲依据该课程的教学大纲编制而成，适用于化学专业。
共分三个部分。
二、考试内容实验一恒温槽装配及性能测试一、考试知识点恒温槽的构造及恒温原理，分析恒温槽的性能，贝克曼温度计和接触温度计的调节及使用。
二、考核要求1、了解恒温槽的构造及恒温原理，初步掌握其装配和调试的基本技术。
2、绘制恒温槽的灵敏度曲线(温度一时间曲线)，学会分析恒温槽的性能。
3、掌握贝克曼温度计和接触温度计的调节及使用。
实验二燃烧热的测定一、考试知识点氧弹卡计各主要部件的作用，掌握燃烧热的测定技术。
恒压燃烧热与恒容燃烧热的差别及相互关系，图解法校正温度改变值。
二、考核要求1、通过萘的燃烧热的测定，了解氧弹卡计各主要部件的作用。
2、掌握燃烧热的测定技术。
3、了解恒压燃烧热与恒容燃烧热的差别及相互关系。
4、学会应用图解法校正温度改变值。
实验三液体饱和蒸汽压的测定一、考试知识点液体饱和蒸汽压和温度的关系：克劳修斯—克拉贝龙方程式，真空实验技术，用图解法求被测液体在实验温度范围内的平均摩尔汽化热与正常沸点。
二、考核要求1、明确液体饱和蒸汽压的定义和气液两相平衡的概念，深入了解液体饱和蒸汽压和温度的关系：克劳修斯—克拉贝龙方程式。
考研《物理化学》(学术学位)考试大纲
5.气体反应的碰撞理论。
6.过渡状态理论的基本假设，艾林方程热力学表达式及其应用。
7.光化学，催化化学的基本概念。
第十一章:胶体化学
1.胶体化学体系的分类及基本特点。
2.胶体体系的光学性质。
3.胶体体系的动力学性质。
4.胶体体系的电学性质。
5.憎液溶液的胶团结构。
6.高分子溶液及唐南平衡。
二、考试要求（包括考试时间、总分、考试方式、题型、分数比例等）
3.杠杆规则的应用。
第七章：电化学
1.电解质溶液活度、活度系数、平均活度、平均活度系数的定义及它们之间的关系。
2.电导率、摩尔电导率的定义及它们相互之间的关系。电导测定的应用。
3.根据电池书写符号式写出电极反应、电池反应。并能根据电极反应或电池反应写出电极反应或电池反应的能斯特方程，同时计算出φ或Ｅ。
3.过程方向判据的应用。
4.热力学基本方程及麦克斯韦关系式。
第四章：多组分系统热力学
1.拉乌尔定律和享利定律。
2.偏摩尔量的定义及物理意义。
3.化学势定义、物理意义、化学势判据。
4.稀溶液的依数性。
5.逸度、活度及其系数。
第五章：化学平衡
1.化学平衡中Ｋθ与ΔrＧθm之间关系。
2.理想气体Ｋθ、Ｋp、Ｋn、Kc、Ky之间的关系及平衡组成的计算。
3.温度对平衡常数的影响。
4.压力、组成、惰性气体等对平衡组成的影响。
5.化学反应方向的判断。
第六章
1.相律及相律数学表达式中每个符号的物理意义、相数、独立组分数、自由度的计算。
2.二元互溶系p-X，T-X相图，二元凝聚系简单低共熔、生成稳定及不稳定化合物体系相图。给出主要数据，要求能绘出相图。并能标出各点、线、面的相态，且计算出自由度Ｆ。步冷曲线各段相数、自由度（或条件自由度）的计算，产生平台的原因等。
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硕士研究生《物理化学》考试大纲
课程名称：物理化学
科目代码：862
适用专业：化学工程与技术，材料科学与工程，化学
参考书目：《物理化学》（上、下册）（第六版）高等教育出版社，2017，天津大学周亚平；
（物理化学实验教材可由下列教材中任选一种）
《物理化学实验》石油大学出版社吴肇亮等；
《基础化学实验》（上、下册）石油工业出版社，2003，吴肇亮等
硕士研究生物理化学课程考试大纲
一、概述
物理化学课程主要包括热力学原理和应用（热力学基础、相平衡基础、化学平衡基础）、化学动力学基础、电化学基础、表面胶化和统计热力学基础部分。
其中前四部分为主要内容。
考生应比较牢固地掌握物理化学基本概念及计算方法，同时还应掌握物理化学一般方法，及并结合具体条件应用理论解决实际问题的能力。
在物理化学实验的相关内容中，要求掌握常用的物理化学实验方法和测试技术。
在有关的物理量计算和表述中，应注意采用国家标准单位制（SI制）及遵循有效数运算规则。
二、课程考试的基本要求
理论部分：
下面按化学热力学、统计热力学初步、化学动力学、电化学、界面现象和胶体化学六个部分列出基本要求。
基本要求按深入程度分“了解”、“理解”(或“明了”)和“掌握”(或“会用”)三个层次。
（1）化学热力学
1．热力学基础
理解下列热力学基本概念：平衡状态，状态函数，可逆过程，热力学标准态。
理解热力学第一、第二、第三定律的叙述及数学表达式。
明了热力学能、焓、熵、Helmholtz函数和Gibbs函数等热力学函数以及标准燃烧焓、标准生成焓、标准摩尔熵、标准生成Gibbs函数等概念。
掌握在物质的P、V、T变化、相变化和化学变化过程中计算热、功和各种状态函数变化值的原理和方法。
在将热力学一般关系式应用于特定系统的时候，掌握并会应用状态方程(主要是理想气体状态方程， Van der Waals方程、其他真实气体状态方程)和物性数据(热容、相变热、蒸汽压等)。
掌握熵增原理和各种平衡判据以及热力学公式的适用条件。
理解热力学基本方程和Maxwell关系式。
了解用热力学基本方程和Maxwell关系式推导重要热力学公式的演绎方法。
2．相平衡
理解偏摩尔量和化学势的概念。
会从相平衡条件推导 Clapeyron和Clapeyron—Clausius方程，并能应用这些方程于有关的计算。
掌握Raoult定律和Henry定律以及它们的应用。
理解理想系统(理想溶液及理想稀溶液)中各组分化学势的表达式。
理解逸度和活度的概念。
了解逸度和活度的标准态。
理解相律的意义。
掌握单组分系统和二组分系统典型相图的特点和应用。
能用杠杆规则进行计算。
能用相律分析相图。
3．化学平衡
明了标准平衡常数的定义。
了解等温方程的推导。
掌握用等温方程判断化学反应的方向和限度的方法。
会用热力学数据计算标准平衡常数。
了解等压方程的推导。
理解温度对标准平衡常数的影响。
会用等压方程计算不同温度下的标准平衡常数。
了解压力和惰性气体对化学反应平衡组成的影响。
了解同时平衡原理。
(2)统计热力学初步
了解独立子系统的微观状态，能量分布和宏观状态间的关系。
明了统计热力学的基本假设。
理解Boltzmann能量分布及其适用条件。
理解配分函数的定义、物理意义和析因子性质。
掌握双原子分子移动、转动和振动配分函数的计算。
理解独立子系统的能量、熵与配分函数的关系。
(3)化学动力学
明了化学反应速率、反应速率常数及反应级数的概念。
掌握通过实验建立速率方程的方法。
掌握一级和二级反应的速率方程及其应用。
理解对行反应、连串反应和平行反应的动力学特征。
理解基元反应及反应分子数的概念。
掌握由反应机理建立速率方程的近似方法(稳定态近似法、平衡态近似法、速控步骤法)。
了解链反应的机理和特点及支链反应与爆炸的关系。
了解多相反应的步骤，了解催化作用、光化学反应、溶液中反应的特征。
掌握Arrhennius方程及其应用。
明了活化能及指前因子的定义和物理意义。
了解简单碰撞理论的基本思想和结果。
理解经典过渡状态理论的基本思想、基本公式及有关概念。
(4)电化学
了解电解质溶液的导电机理。
理解离子迁移数。
理解表征电解质溶液导电能力的物理量(电导率、摩尔电导率)。
理解电解质活度和离子平均活度系数的概念。
了解离子氛的概念，理解Debye-Huckel极限公式。
掌握原电池电动势与热力学函数的关系。
掌握 Nernst方程及其计算。
掌握各种类型电极的特征和电动势测定的主要应用。
掌握常规将化学反应设计成原电池的方法。
理解产生电极极化的原因和超电势的概念。
(5)界面现象
掌握表面张力和表面Gibbs函数的概念。
掌握弯曲界面的附加压力概念和Laplace公式。
掌握Kelvin公式及其应用。
了解铺展和铺展系数。
了解润湿、接触角和Young方程。
了解溶液界面的吸附及表面活性物质的作用。
理解Gibbs吸附等温式。
掌握物理吸附与化学吸附的含义和区别。
掌握Langmuir单分子层吸附模型和吸附等温式。
(6)胶体化学
了解胶体的制备方法。
了解胶体的若干重要性质(Tyndall效应、Brown运动、沉降平衡、电泳和电渗)。
掌握胶团的结构的书写和扩散双电层概念。
了解憎液溶胶的DLVO理论。
理解电解质对溶胶和高分子溶液稳定性的作用。
掌握乳状液的类型及稳定和破坏的方法
物理化学实验部分：
物理化学实验的特点是利用物理方法研究化学系统变化规律。
实验中常用多种物理测量仪器，因此应注意基本测量技术的基本原理和方法。
物理化学实验包含下列内容：
1．热力学部分
量热、相平衡和化学平衡实验
2．电化学部分
用电位差计测量电池的电动势。
3．化学动力学部分
测定反应速率常数、反应级数及活化能。
4．界面现象与胶体部分
表面张力的测定。
考生对以下物理化学实验中常用的基本测量技术与控制技术应加以掌握或有所了解：1．温度的测量与控制
水银温度计和热电偶温度计的使用和校正。
Beckman温度计和热敏电阻温度计的使用。
桓温浴的装配和使用。
2．气压计的使用和校正。
U型汞压计的使用与校正。
3．电学测量
电位差计的原理及正确使用。
标准电池、检流计、参比电极的使用。
自动平衡记录仪、电导仪的使用，常见电极的使用，盐桥原理。
4．光学测量
Abbe折射仪的原理及使用。