离子源

离子源★★★→ 电子轰击源（EI）

离子源的作用是使样品电离为离子，离子源的种类比较多，这里介绍几种常用的。

这是应用最普遍、发展最成熟的一种电离方法。电子轰击源对样品进行离子化的过程是这样的：首先，将样品气化后送入电离室（要使固体和液体样品气化，采用的是在较短时间内加热到一定的温度的方法）。然后，在维持较高的真空度(1.3×10Pa)和温度的电离室中，从阴极发射的电子束被加速到一定能量，飞向样品分子。如果电子的能量大于分子的电离能，分子将失去电子而发生电离（M+e─→M+2e）；如果电子的能量大于分子的电离能，则可以打断分子中的化学键，而产生各种各样的碎片。

☆优点：

①易于实现，所得质谱图的再现性好。

②含有较多的碎片离子信息，对于推测结构很有帮助。以后将要讲到的质谱解析就是基于EI产生的质谱图。

☆缺点：当样品分子稳定性不高时，分子离子峰的强度弱，甚至没有分子离子峰。当样品不能气化或遇热分解时，则更看不见分子离子峰。

离子源★★★→ 化学电离源（CI）

离子源的作用是使样品电离为离子，离子源的种类比较多，这里介绍几种常用的。

化学电离源的基本结构与电子轰击源相似。使用时，往离子源中送入反应气和气化的样品，由于反应气分子与样品分子相比是比较多的，所以反应气先被轰击电子电离成离子，然后反应气离子和样品分子发生反应，产生样品离子。以甲烷反应气为例，部分反应为：

CH + e ─→ CH + 2e

CH + CH─→ CH + CH

CH + M ─→ CH + MH

因此，质谱图上将看到样品的准分子离子峰MH。化学电离源常用的反应气有CH、

N、He、NH。

☆ CI谱的特点：

①准分子离子峰的强度高，便于由它推算分子量。其原因有两点：一是化学电离产生的准分子离子的过剩的能量低，不易再断裂；二是化学电离产生的准分子离子是偶电子离子，较电子轰击产生的分子离子（其为奇电子离子）稳定。

②碎片离子峰少，强度低。

可见，CI谱和EI谱构成较好的互补关系。

离子源★★★→ 场致电离源

离子源的作用是使样品电离为离子，离子源的种类比较多，这里介绍几种常用的。

采用强电场把阳极附近的样品分子的电子拉出去，形成离子。场致电离有两种技术：场电离（FI）和场解吸（FD），它们的区别在于：前者要求样品处于气态，后者则可将固体样品涂在电极上，不需气化而直接得以电离，因此，场解吸适合于难气化、热不稳定的样品，如肽类、有机酸盐、糖等。场电离由于其对样品的要求，而且灵敏度又低，应用逐渐减少。

☆场解吸所得质谱的特点：准分子离子峰强，碎片离子少。

离子源★★★→ 快速原子轰击源（FAB）

离子源的作用是使样品电离为离子，离子源的种类比较多，这里介绍几种常用的。

它是将样品调在基质中，用高动能的重原子，如Ar、He等，对其轰击，从而导致样品的蒸发和离解，因此，FAB法也适用于难气化或热不稳定样品的分析。

☆特点：快速原子轰击也是一种软电离技术，易于得到准分子离子峰。