3.8 酸碱滴定法的应用

3.8 酸碱滴定法的应用
一、酸碱标准溶液的配制与标定
1.酸标准溶液（以HCl为例）
标定盐酸标准溶液，最常用的基准物质为无水碳酸钠，反应如下：
Na2CO3 + 2HC l ＝2NaCl + 2H2CO3
反应达到等当点时，突跃范围在酸区，可选甲基橙做指示剂，溶液由黄色变为橙色。

2.碱标准溶液（以氢氧化钠为例）
标定NaOH标准溶液，最常用的基准物质为邻苯二甲酸氢钾，反应如下：
KHC
8H
4
O
4
+ NaOH ＝ NaKC
8
H
4
4
+ H
2
O
等当点时，溶液呈碱性，选用酚酞做指示剂，溶液由无色变红色。

3.酸碱滴定中CO
2
的影响
（1）NaOH中含有Na
2CO
3
：先除去CO
3
2-且注意保存好标定好的NaOH（保存在装有
虹吸管及碱石灰的瓶中）
（2）蒸馏水中含有CO
2
：
所用蒸馏水需先煮沸。

（3）不含CO
3
2-的NaOH溶液的配制方法二、酸碱滴定法应用示例
1.烧碱中NaOH和Na
2CO
3
的测定（混合碱的分析）（★）
（1）双指示剂法：
第一步滴定的反应：
NaOH +HCl= NaCl + H
2
O
Na
2CO
3
+ HCl = NaHCO
3
+ NaCl
用酚酞做指示剂，所消耗盐酸的体积为v
1
，第二步滴定的反应：
NaHCO
3 + HCl = NaCl + H
2
O + CO
2
用甲基橙做指示剂，消耗盐酸的体积为v
2
. 综合两步滴定情况，则：
滴定NaOH所消耗盐酸溶液的体积为：v
1-v
2
；
滴定Na
2CO
3
所消耗盐酸溶液的体积为：2v
2
w（NaOH）={[c（HCl）(v
1-v
2
)M(NaOH)]/(ms×1000)}×100%
w（Na
2CO
3
）={[c（HCl）×2v
2
×M(1/2 Na
2
CO
3
)]/(ms×1000)}×100%
(2)BaCl
2
法：
第一份溶液：
NaOH +HCl= NaCl + H
2
O
Na
2CO
3
+ HCl = NaCl + H
2
O + CO
2
以甲基橙为指示剂，消耗盐酸体积为v
1第二份溶液：
Na
2CO
3
+ Ba
2
Cl
2
= BaCO
3
+ NaCl
NaOH +HCl= NaCl + H
2
O
用酚酞做指示剂，所消耗盐酸的体积为v
2 则：
滴定NaOH所消耗盐酸溶液的体积为：v
2
；
滴定Na
2CO
3
所消耗盐酸溶液的体积为：v
1
-v
2
所以：
w（NaOH）={[c（HCl）×v
2
×M(NaOH)]/(ms×1000)}×100%
w（Na
2CO
3
）={[c（HCl）×（v
1
-v
2
）×M(1/2 Na
2
CO
3
)]/(ms×1000)}×100%
2.纯碱中Na
2CO
3
和NaHCO
3
的测定（混合碱的分析）（★）
（1）双指示剂法
第一步滴定的反应：
Na
2CO
3
+ HCl = NaHCO
3
+ NaCl
用酚酞做指示剂，所消耗盐酸的体积为v
1
，第二步滴定的反应：
NaHCO
3 + HCl = NaCl + H
2
O + CO
2
用甲基橙做指示剂，消耗盐酸的体积为v
2
. 综合两步滴定情况，则：
滴定Na
2CO
3
所消耗盐酸溶液的体积为：2v
1
；
滴定NaHCO
3
所消耗盐酸溶液的体积为：
w（Na
2CO
3
）={[c（HCl）×2v
1
×M(1/2 Na
2
CO
3
)]/(ms×1000)}×100%
w（NaHCO
3）={[c（HCl）×（v
2
-v
1
）×M(NaHCO
3
)]/(ms×1000)}×100%
（2）)BaCl
2
法：第一份溶液：
Na
2CO
3
+ HCl = NaCl + H
2
O + CO
2
NaHCO
3 + HCl = NaCl + H
2
O + CO
2
第二份溶液：
Na
2CO
3
+ Ba
2
Cl
2
= BaCO
3
+ NaCl
NaOH +HCl= NaCl + H
2
O
用酚酞做指示剂，所消耗盐酸的体积为v
2
则：
滴定NaOH所消耗盐酸溶液的体积为：v
2
；
滴定Na
2CO
3
所消耗盐酸溶液的体积为：v
1
-v
2
所以：
NaHCO
3 + NaOH = Na
2
CO
3
+ H
2
O
Na
2CO
3
+ Ba
2
Cl
2
= BaCO
3
+ NaCl
NaOH +HCl= NaCl + H
2
O
以酚酞为指示剂，所消耗盐酸的体积为v
2此反应中：
w（NaHCO
3）={[ c（NaOH）×v（NaOH）-c（HCl）×v
2
]×M(NaHCO
3
)]/(ms×
1000)}×100%
w（Na
2CO
3
）={c（HCl）×v
1
-[ c（NaOH）×v（NaOH）-c（HCl）×v
2
]}×M(1/2
Na
2CO
3
)]/(ms×1000)}×100%
注意：在混合碱的分析中，通常要根据两步滴定所消耗盐酸体积的相对大
小先判断混合碱的种类，然后再根据测定过程的数据及公式进行计算。

3.硅的测定（用氟硅酸钾法）
（1）基本原理：
K
2SiO
3
+ 6HF = K
2
SiF
6
↓+ 3H
2
O
K
2SiF
6
+ 3H
2
O = 46HF + 2KF + H
2
SiO
3
NaOH +HF= NaF + H
2
O
对应关系为：
SiO
2
～4NaOH
（2）实验过程:
称量→溶解→沉淀→过滤→洗涤→中和残余酸→水解→滴定（＞70℃）（3）实验过程中的注意事项：
洗涤沉淀时，洗涤液用量不要太多；
中和残余酸时，碱液用量要控制好，不能太多，也不能不足，否则都会影响滴定的结果；
水解时，温度不能低于＞70℃，否则，水解不完全，影响滴定结果；
滴定时，要在水解完全后马上滴定。

注意：要清楚在实验过程中操作不当引入误差的种类及正负。