齐鲁石化实习报告
齐鲁石化实习报告

齐鲁石化实习报告齐鲁石化实习报告班级:姓名:学号:这次去齐鲁石化实习是我们毕业前的一次综合性实习。
本次实习为了拓展我们的知识面,扩大与社会的接触面,增加我们在社会竞争中的经验,锻炼和提高我们的能力,以便在以后毕业后能真真正正走入社会,能够适应国内外的经济形势的变化,并且能够在生活和工作中很好地处理各方面的问题,学院统一组织我们到齐鲁石化胜利炼厂实习,进一步运用所学知识分析和解决实际专业问题,提高我们的实际工作能力,为以后工作打下良好的基础。
生产实习是与课堂教学完全不同的教学方法,在教学计划中,生产实习是课堂教学的补充,生产实习区别于课堂教学。
课堂教学中,教师讲授,学生领会,而生产实习则是在教师指导下由学生自己向生产向实际学习。
通过现场的讲授、参观、座谈、讨论、分析、作业、考核等多种形式,一方面来巩固在书本上学到的理论知识,另一方面,可获得在书本上不易了解和不易学到的生产现场的实际知识,使我们在实践中得到提高和锻炼。
我们在实习中了解了工厂基建、生产和发展的全过程;产品种类、生产方法、产品质量和技术规格;原料、产品的性质、贮藏、运输、产品用途、工厂使用的原料、燃料、水、电、汽的供求及消耗定额;物料和能量的综合利用及节能措施;三废处理和副产品的概况。
还有各工段的生产方法、工艺流程;主要工艺条件和主要设备结构;各工段之间的相互联系和相互影响。
通过这次实习,我们了开拓视野,增强专业意识,巩固和理解了专业课程。
实习方式主要是请企业技术管理人员以讲座形式介绍有关内容、我们下生产车间参观,向企业的现场管理、技术生产工作人员学习请教相关知识。
通过本次实习,我们学到了很多课本上学不到的东西。
在学习方面,我们通过实习了解到了实践与理论的差异。
有很多书本上的知识在实际生产中并不相同,有的甚至有很大差距。
通过这些天的观察,我更加深刻地认识到了理论和实际并不是完全相同的,不能够把书本上的知识照搬、照抄到生产中来,这样不仅有时达不到理论效果,有时甚至会造成很大的经济损失和资源浪费。
齐鲁石化公司胜利炼油厂连续重整装置实习报告

1 实习车间概况1.1 概述化工作为工业发展的前提产业,随着经济全球化的发展,与中国面临的压力与挑战的日益增大,化工的发展与清洁化工越来越重要。
作为21世纪的建设者,我们积极参加去中国石化集团齐鲁石化公司胜利炼油厂的实习,以实现理论与实际得结合。
齐鲁石化公司胜利炼油厂连续重整装置采用连续重整工艺,通过原料预处理、重整反应及催化剂连续再生三个工序,把低辛烷值的石脑油变成富含芳烃的高辛烷值汽油组分,重整反应部分采用法国IFP二代超低压连续重整专利技术,只购买专利使用权,由中石化石油化工科学研究院提供设计基础数据,北京设计院作基础设计(工艺包)和工程设计。
采用国产重整催化剂RC-011和国产预加氢催化剂RS-1。
1.2 加氢预处理装置1.2.1装置概况齐鲁石化公司胜利炼油厂加氢裂化装置,装置建设规模为140万t/a (175t/h),装置设计运转周期为8000h(11个月)。
装置由反应、分馏、吸收稳定、气体脱硫及溶剂再生和氢气提纯(PSA)等部分组成。
主要产品是液化气、石脑油、航煤、柴油和尾油,同时副产部分气体。
设计的轻质油品转化率为60%,其中尾油用做蒸汽裂解制乙烯的原料。
随着世界重质原油与含硫(高硫)原油产量增大,炼油厂加工重质、高硫原油的比例越来越大,石油化工原料需求增长强劲,低硫、超低硫清洁燃料生产进程加快,推动了炼油企业装置结构的调整步伐,加氢裂化工艺原料适用性强,生产方案灵活,液体产品收率高,产品质量好,已经成为炼油企业原油二次加工、重油轻质化最重要的加工手段之一。
中国石化齐鲁分公司胜利炼油厂(简称胜炼)1.4 Mt/a加氢裂化装置由中国石化北京设计院设计,属齐鲁乙烯二轮改造重点配套项目,装置采用国产单段双剂串联一次通过工艺,包括反应、分馏、吸收稳定、气体脱硫、溶剂再生及PSA 氢提浓单元。
装置以直馏减压蜡油和焦化蜡油为原料,主要生产石脑油、航煤、柴油和尾油,2001年3月装置一次开车成功。
齐鲁石化实习报告

齐鲁石化实习报告一、前言作为一名化学工程专业的学生,我深知实践对于理论知识的巩固和应用的重要性。
因此,在大学期间,我积极寻找实习机会,以期在实践中提升自己的专业素养和技能。
在这个暑假,我幸运地获得了齐鲁石化公司的实习机会。
在这篇实习报告中,我将详细介绍我在齐鲁石化的实习经历和收获。
二、实习单位简介齐鲁石化公司是中国石油化工股份有限公司直属的国有大型企业,位于山东省淄博市,始建于 1966 年,主要从事石油、天然气的勘探、开发、加工和销售等业务。
公司拥有完善的炼油、化工、塑料、橡胶等生产线,是我国石化行业的重要支柱企业之一。
三、实习内容及过程在齐鲁石化公司,我被分配到了炼油厂。
实习期间,我参与了炼油厂的生产运行、设备维护、安全管理等方面的工作。
1. 生产运行在生产运行方面,我了解了炼油厂的基本工艺流程,包括常压炼油、减压炼油、催化裂化等。
通过实地观察和操作,我掌握了各种设备的操作方法和安全注意事项。
同时,我还学会了如何监测生产过程中的各项指标,以确保生产的安全、稳定和高效。
2. 设备维护在设备维护方面,我参与了炼油厂的设备检查和维修工作。
通过实际操作,我了解了各种设备的结构、性能和维护方法。
同时,我还学会了如何处理设备故障,以确保设备的正常运行。
3. 安全管理在安全管理方面,我了解了炼油厂的安全规章制度,以及事故应急预案。
同时,我还参加了炼油厂的安全培训,学习了如何识别和防范生产过程中的安全隐患。
四、实习收获通过在齐鲁石化公司的实习,我收获颇丰。
1. 专业知识方面的收获:通过实习,我对炼油厂的基本工艺流程有了更深入的了解,掌握了各种设备的操作方法和安全注意事项,学会了如何监测生产过程中的各项指标。
2. 实践能力方面的收获:在实习过程中,我参与了实际的生产操作和设备维护工作,提高了自己的动手能力和实际操作能力。
3. 团队合作方面的收获:在实习过程中,我与炼油厂的同事们密切合作,学会了如何与他们沟通、协作,共同完成工作任务。
中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司供排水厂及污水处理工艺(实习报告)

实习报告中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司供排水厂及污水处理工艺姓名:小叶好的学号: 20081832班级:05310801日期:2011.9.11目录绪论 (3)第一章公司简介 (3)1.1齐鲁石化污水处理厂简介 (3)第二章污水处理装置介绍 (3)2.1 机械格栅 (3)第三章(高盐度)1#生化系统工艺处理工艺 (7)3.1乙烯污水生化工艺简易流程图 (7)3.2 污水处理厂工艺系统简介 (8)第四章(低盐度)2#生化处理工艺 (9)4.12#井生化处理工艺简易流程图 (9)4.2.2#生化系统污水处理厂工艺系统简介 (10)第五章污泥处理工艺简介 (10)5.1 污泥处理系统介绍 (10)5.2 污泥处理工艺流程图 (11)5.3 污泥脱水处理工艺 (11)第六章供排水处理 (11)6.1主要处理流程 (11)6.2 方案流程图 (12)第七章回用水处理 (12)7.1 回用水处理工艺简易流程 (13)7.2 回用水系统介绍 (13)第八章排海管线查询取样 (13)8.1排海管线查询 (13)8.2 污水进水取样 (14)第九章感想 (14)绪论化工与环境学院环境工程班2008级于2011年08月29日至2011年09月08日至山东省淄博市齐鲁石化污水处理厂进行专业实习。
通过安全培训以及实地实习,让我们对整个污水处理流程有一个更深入的理解。
在实习期间虽然通过和师傅的交流,以及亲身实践,不仅学习到了很多设计、工艺、流程等方面的知识,还让我们对工作岗位热认真程度有很深的体会。
第一章公司简介1.1齐鲁石化污水处理厂简介齐鲁乙烯污水处理厂是1984年伴随着齐鲁30万吨/年乙烯工程配套建设的,多年来随着乙烯产能的不断增加又进行了92年的填平补齐改造、2004年改造及2009年的改造后形成现在的污水处理模式和规模,是齐鲁公司最重要的环境保护设施之一;齐鲁乙烯污水处理场是齐鲁公司最重要的环境保护设施,承担着齐鲁乙烯新区全部石油化工装置及配套工程的生产、生活污水及初期污染雨水的处理任务。
齐鲁石化烯烃厂实习报告

齐鲁石化烯烃厂实习报告一、前言为了更好地将所学知识与实际工作相结合,提高自己的综合素质和能力,我于XXXX年XX月XX日至XXXX年XX月XX日,在齐鲁石化烯烃厂进行了为期一个月的实习。
在这段时间里,我深入了解了齐鲁石化烯烃厂的生产工艺、设备运行情况以及安全管理等方面内容,收获颇丰。
二、实习单位简介齐鲁石化烯烃厂是我国大型乙烯生产基地之一,主要生产乙烯、丙烯等烯烃产品。
厂区占地面积广阔,设备先进,生产流程严谨。
作为我国石化行业的骨干企业,齐鲁石化烯烃厂在技术创新、节能减排、安全生产等方面取得了显著成绩。
三、实习内容1. 生产工艺在实习期间,我跟随指导老师参观了齐鲁石化烯烃厂的生产现场,了解了乙烯、丙烯等产品的生产工艺。
通过学习,我掌握了裂解、分离、压缩等基本工艺流程,了解了各种设备的作用及运行原理。
2. 设备运行与管理在实习过程中,我重点学习了齐鲁石化烯烃厂的设备运行与管理。
设备运行过程中,严格按照操作规程进行,确保设备安全、稳定、高效运行。
同时,厂内实行设备定期检查、维护制度,确保设备使用寿命。
3. 安全管理齐鲁石化烯烃厂高度重视安全生产,实习生也要参加安全教育培训。
我学习了安全生产法律法规、石化企业安全风险识别与防范、紧急事故应急预案等方面的知识。
此外,厂内还定期开展安全演练,提高员工应对突发事件的能力。
4. 环保与节能减排在实习期间,我了解到齐鲁石化烯烃厂在环保与节能减排方面取得了显著成果。
厂内实施清洁生产,对废气、废水、废渣进行严格处理,确保达标排放。
同时,通过技术改造、设备更新,提高了能源利用率,降低了能耗。
四、实习收获1. 专业知识通过实习,我深入了解了烯烃生产工艺、设备运行与管理、安全管理等方面的知识,使自己的专业知识得到了丰富和提高。
2. 实践能力在实习过程中,我学会了如何将理论知识运用到实际工作中,提高了自己的实践能力。
3. 团队协作实习期间,我与同事们共同完成各项工作任务,学会了团队协作,提高了沟通与协调能力。
炼油厂实习心得体会

炼油厂实习心得体会【篇一:我的齐鲁石化炼油厂实习报告】在老师的带领下,我们来到了齐鲁石化胜利炼油厂进行为期两周的生产实习。
这些天的实习的主要流程就是轮流在西维护、甲变、cfb 炉、四常四个车间跟工人师傅们学习,时间一转眼就过去了,顺利的完成了此次工业实习任务。
能来到齐鲁石化胜利炼油厂这样的公司真的很高兴,中国石化集团齐鲁石化公司胜利炼油厂是全国颇具规模的炼油企业之一,于1966年4月动工建设,1967年10月投入生产,现已成为加工能力10500kt/a,占地面积587公顷的现代化石油加工企业。
该厂拥有生产装置和辅助生产装置60余套,拥有相应配套的科学研究、开发设计、计算机应用、环境保护等设施,是全国最具影响力的含硫原油加工以及沥青、硫磺生产和加氢工艺技术应用基地之一,生产的39种石油产品畅销全国27个省市,部分产品已进入国际市场。
各生产车间也配备了很强的科研开发力量,主要从事新技术的消化和应用研究。
全公司专职科研开发人员上千人。
本次实习的目的是理论联系实际,增强学生对社会、国情和专业背景的了解;使学生拓宽视野,巩固和运用所学过的理论知识,培养分析问题、解决问题的实际工作能力和创新精神;培养劳动观念,激发学生的敬业、创业精神,增强事业心和责任感;本次实习在学生完成大部分专业课程学习后进行,通过本次实习,使学生所学的理论知识得以巩固和扩大,增加学生的专业实际知识;为将来从事专业技术工作打下一定的基础;生产实习是教学与生产实际相结合的重要实践性教学环节。
在生产实习过程中,学校也以培养学生观察问题、解决问题和向生产实际学习的能力和方法为目标。
培养我们的团结合作精神,牢固树立我们的群体意识,即个人智慧只有在融入集体之中才能最大限度地发挥作用。
通过这次生产实习,使我在生产实际中学习到了电气设备运行的技术管理知识、电气设备的制造过程知识及在学校无法学到的实践知识。
专业知识方面。
在生产实习过程中,我除了学习到了发电、输电、配电、用电各个部分的理论知识外,逐渐形成了对电力系统的总体认识,了解了发电厂和变电所的类型及特点,进一步提高了电力系统及其自动化专业方面的素质。
齐鲁石化橡胶厂实习报告

齐鲁石化橡胶厂实习报告一、前言作为一名即将毕业的大学生,为了更好地将所学理论知识与实际生产相结合,提高自己的业务能力和综合素质,我参加了为期一个月的齐鲁石化橡胶厂实习。
在此期间,我深入了解了橡胶生产工艺流程、职能部门的设置及其职能,体验了企业的工作环境,对橡胶行业有了更深刻的认识。
二、实习单位简介齐鲁石化橡胶厂是我国主要的原油加工基地和塑料、化肥、合成橡胶、烧碱及沥青生产基地之一。
始建于1966年,占地面积22.3平方公里,现有职工48260人。
拥有850万吨/年原油加工能力和45万吨/年乙烯工程,能生产120多种石化产品。
三、实习内容1.生产工艺流程在实习期间,我了解了齐鲁石化橡胶厂的生产工艺流程,包括原料采购、炼胶、硫化、成型、检验等环节。
尤其是对硫化车间和成型车间的生产过程有了深入的认识。
2.职能部门我参观了齐鲁石化橡胶厂的各个职能部门,包括生产部、技术部、质检部、销售部等,了解了各个部门的职责和协作关系,对企业的内部控制有了基本的认识。
3.实习感想通过实习,我对橡胶生产过程有了更直观的认识。
在生产车间,我和工人一起工作,体验到了他们的辛勤和付出。
我深刻认识到,每一双橡胶产品的背后,都是工人们加班加点、辛勤劳动的结果。
这使我更加珍惜在校的学习时光,努力学习专业知识,为将来从事相关工作打下坚实的基础。
四、实习收获1.专业知识通过实习,我对橡胶的加工工艺、硫化原理、产品检验等专业知识有了很大的提升。
尤其是在实地操作中,我对各种设备的使用方法、工艺参数的调整等有了更深入的了解。
2.团队协作在实习过程中,我意识到团队协作的重要性。
与企业员工一起工作,使我更加懂得如何与他人沟通、协作,共同完成任务。
3.职业素养实习期间,我深刻体会到职业素养的重要性。
在工作中,我遵循企业的规章制度,尊重领导,团结同事,严格遵守安全生产规定,培养了良好的职业习惯。
五、总结通过为期一个月的齐鲁石化橡胶厂实习,我将所学理论知识与实际生产相结合,提高了自己的业务能力和综合素质。
齐鲁石化聚丙烯车间实习报告

齐鲁石化聚丙烯车间实习报告一、前言为了更好地将所学理论知识与实际生产相结合,提高自身实践能力,我于XXXX年XX月XX日至XXXX年XX月XX日在齐鲁石化聚丙烯车间进行了为期一个月的实习。
在此期间,我深入了解了聚丙烯车间的生产工艺、设备运行原理及操作流程,对聚丙烯的生产过程有了更加直观的认识。
二、实习内容及收获1. 生产工艺流程学习在实习期间,我认真学习了聚丙烯车间的生产工艺流程。
从原料的投料、聚合、闪蒸、洗涤、干燥到挤压、成型等各个环节,我都详细了解了其操作规程和工艺参数。
通过学习,我掌握了聚丙烯生产过程中的基本原理和关键技术。
2. 设备运行原理及操作在实习过程中,我重点学习了聚丙烯车间的主要设备及其运行原理。
例如,聚合釜、闪蒸罐、洗涤塔、干燥器、挤压机和成型机等。
在导师的指导下,我不仅了解了这些设备的结构和工作原理,还学会了如何操作和维护设备。
3. 安全生产教育在实习期间,车间组织了安全生产教育培训,使我深刻认识到安全生产的重要性。
我学习了齐鲁石化公司的安全生产规章制度,掌握了危险化学品的安全知识和应急处理方法。
此外,我还参加了实习车间的消防演练,提高了自身应对突发事件的能力。
4. 实际操作经验在实习过程中,我积极参与到生产实践中,协助操作工进行设备调试、生产操作和维护。
通过实际操作,我掌握了聚丙烯生产过程中的各项操作技能,积累了宝贵的实践经验。
同时,我也深刻体会到了团队协作的重要性。
5. 问题及建议在实习过程中,我发现车间存在以下问题:(1)部分设备老化,需要定期维修和更新;(2)生产过程中产生的废水、废气需要进一步处理,以减少对环境的影响;(3)部分操作工对安全生产知识的掌握不足,需要加强培训。
针对以上问题,我提出以下建议:(1)加大设备投入,定期检查和更新老化设备,确保生产安全;(2)加强环保设施建设,对废水、废气进行处理,实现绿色生产;(3)加强安全生产培训,提高操作工的安全意识,防止事故发生。
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1引言毕业实习是我们大学期间的最后一门课程,不知不觉我们的大学时光就要结束了,在这个时候,我们非常希望通过实践来检验自己掌握的知识的正确性。
生产实习是与课堂教学完全不同的教学方法,在教学计划中,生产实习是课堂教学的补充,生产实习区别于课堂教学。
课堂教学中,教师讲授,学生领会,而生产实习则是在教师指导下由学生自己向生产向实际学习。
通过现场的讲授、参观、座谈、讨论、分析、作业、考核等多种形式,一方面来巩固在书本上学到的理论知识,另一方面,可获得在书本上不易了解和不易学到的生产现场的实际知识,使学生在实践中得到提高和锻炼。
通过认知实习培养我们提出问题、分析问题和解决问题的能力、使所学的理论知识与实践操作相结合,为我们进行毕业设计打下扎实基础;通过参观工厂生产设备,了解各种设备的性能、特点、要求及一些细节问题;通过在生产现场中所了解到的知识将课本上的理论知识加以验证、深化、巩固和充实;锻炼动手能力,提高实践能力;了解基本的工艺流程,并与目前较流行的先进工艺进行对比,找出其优缺点;拓宽我们的知识面,增加对本专业的感性认识,并把所学知识条理化系统化,学到从书本学不到的专业知识,使我们在实践中得到提高和锻炼;大致了解自己未来所要从事的工作与所需要的知识与能力。
1.1 企业介绍中国石化齐鲁石油化工公司是中国石化集团直属的特大型石油化工联合企业,位于山东省淄博市,占地22平方公里。
东距天然良港青岛市250公里,西距山东政府所在地济南市120公里,北距胜利油田40公里。
胶济铁路和辛(辛店)泰(泰安)铁路在此交汇,北邻济青高速公路。
便利的铁路、公路、海运和航空网络以及国内外程控电话与国际互联网的开通,为齐鲁石油化工公司的发展提供了得天独厚的条件。
齐鲁石化公司具有自成体系、配套完备的供电、供热、供水、污水处理、产品储运、机械制造、设备检修等生产辅助系统。
具备33万千万瓦发电能力,日供新鲜水27万吨。
已建成106套环保设施,主要污水处理设施都是引进瑞士的先进设备,具有世界领先水平,污水处理的综合合格率已达到了90.96%。
山东齐鲁石化机械制造有限公司(原中国石化集团齐鲁石油化工公司机械厂),始建于1973年,是集压力容器制造、冷旋压封头、铁路罐车的制修、内燃机车修理、塑料模具加工等为一体的中石化骨干机械制造企业,也是我国主要的压力容器和冷旋压封头生产基地之一。
公司不断引进新技术、新工艺,开发新产品,在进口设备国产化方面处于国内领先水平,已成功地制造了“聚氯乙烯装置的氧氯化反应器(双钼钢)、变压吸附器(疲劳设备)、乙烯蒸气过热器(内孔焊技术)、一效蒸发器(镍材)、转化汽锅炉、重整加氢反应器”等300多台国产化设备,达到了国际质量标准,都在装置中运转良好,还开发了长征火箭配件、神舟飞船的实验件,均受到用户的好评。
同时,我们还注重高起点的开拓国际市场,我公司的产品已出口日本、德国、意大利和韩国等,日本氯工程公司把我厂定点为中国唯一的离子膜电解槽极板的修理厂家。
公司的设备制造水平近年来努力向世界看齐,迅速提高。
在已取得国内一、二、三类压力容器设计及制造资格的基础上,1993年,有取得了美国设备制造ASME认证许可证和U、U2钢印,能够承担石油化工非标准设备机械制造任务,进行进口内燃机大修和铁路罐车制造。
公司制造的设备出口到日本和新加坡。
公司还配备有完善的储运设备,两个大型铁路编织站和铁路专用线可以把产品直接运往全国各地。
短途运输由本公司的汽车运输公司完成。
齐鲁石化公司坚持依靠科技进步,积极开发和应用新技术,提高生产装置的技术水平和产品的竞争力。
公司拥有两个专门的研究单位——研究院和树脂加工应用研究所,主要研究领域包括:石油加工、化肥催化剂、有机合成、高分子材料、化学工程、合成树脂及树脂专用材料。
各生产厂也配备了一定的科研开发力量,主要从事新技术的消化和应用研究。
全公司专职科研开发人员上千人。
1.2 产品简介1.2.1 辛醇的工业概述辛醇是随着石油化工、聚氯乙烯材料工业以及羰基合成工业技术的发展而迅速发展起来的。
丁辛醇的工业化生产方法主要有乙醛缩合法、发酵法、齐格勒法和羰基合成法等。
我国的丁辛醇生产技术在1980年以前主要采用粮食发酵法制丁醇、采用乙醛缩合法制辛醇。
2003年,我国丁醇生产厂家有20多家,总生产能力约为20.0万t/a,其中采用羰基合成法生产丁醇的综合生产能力为16.0万t/a,其余采用粮食发酵法生产;辛醇生产厂家4家,总生产能力为26.0万t/a,均采用羰基合成法生产。
就世界范围而言,目前具有竞争力的羰基合成技术有鲁尔-化学的中压技术以及伊士曼、三菱化成和戴维的低压技术。
中压的鲁尔-化学技术消耗最低,正异比最高,技术水平最高,但因其技术转让晚,目前世界上采用该技术的装置能力仅占世界羰基合成能力的9%。
伊士曼技术具有产品可依市场灵活调节的优点,但没有成套技术转让的经验。
戴维技术自70年代以后便在世界迅速发展,在美国、瑞典、日本、波兰、匈牙利、南朝鲜、德国等欧亚及北美地区就有13套装置应用该种专利技术。
戴维的铑法工艺技术占低压羰基合成技术总能力的69%,在世界羰基合成工业中占领先地位。
1.2.2 丁辛醇的生产方法丁辛醇是随着石油化工、聚氯乙烯材料工业以及羰基合成工业技术的发展而迅速发展起来的。
丁辛醇的工业化生产方法主要有乙醛缩合法、发酵法、齐格勒法和羰基合成法等。
(1)乙醛缩合法乙醛缩合法是乙醛在碱性条件下进行缩合和脱水生成丁烯醛(巴豆醛),丁烯醛加氢制得丁醇,然后经选择加氢得到丁醛,丁醛经醇醛缩合、加氢制得2-乙基己醇(辛醇)。
由于生产成本高,此方法已基本被淘汰。
(2)发酵法发酵法是粮食或其它淀粉质农副产品,经水解得到发酵液,然后在丙酮-丁醇菌作用下,经发酵制得丁醇、丙酮及乙醇的混合物,通常的比例为6:3:1,再经精馏得到相应产品。
由于石油化工业的迅猛发展,发酵法已很难与以丙烯为原料的羰基合成法竞争,因此近年来已很少采用该方法生产丁辛醇产品。
从长远看,发酵法的生存取决于其原料与丙烯的相对价格以及生物工程的发展程度。
(3)齐格勒法先后转让给9 个国家,共建设了25 套装齐格勒丁辛醇生产方法是以乙烯为原料,采用齐置,占羰基合成技术总能力的55%。
(4)羰基合成法羰基合成法是当今最主要的丁辛醇生产技术。
丙烯羰基合成生产丁辛醇工艺过程:丙烯氢甲酰化反应,粗醛精制得到正丁醛和异丁醛,正丁醛和异丁醛加氢得到产品正丁醇和异丁醇;正丁醛经缩合、加氢得到产品辛醇。
丙烯羰基合成法又分为高压法、中压法和低压法。
高压的羰基合成技术由于选择性较差、副产品(丙烷和高沸物)多,已被以铑为催化剂的低压羰基合成技术所取代。
磷羰基铑催化剂是以铑原子为中心,三苯基磷和一氧化碳作配位体的络合物。
该催化剂具有活性高、选择性好、副反应少、醛的正/异构比例高等特点。
在反应过程中,起活性作用的是一种催化剂复合物,这种催化剂活性复合物是由催化剂母体在含有过量的三苯基磷溶剂中,于反应条件下和一氧化碳及氢接触形成的。
其中三苯基磷有保护铑的功能,反应中主要起立体化学作用,因其分子体积大,有利于正构醛的生成,从而提高了正异构比例。
1.2.3 丁辛醇的物理性质由于丁醇和辛醇可以在同一装置中用羰基合成法生产,故习惯称为丁辛醇。
辛醇的物理性质为:密度 0.822沸点 175°C折射率 1.425-1.427闪点 71°C比旋光度 9.5° (neat)水溶性 1 g/L (20°C丁醇为无色透明的油状液体,有微臭,可与水形成共沸物,沸点117.7℃;2—乙基己醇简称辛醇,是无色透明的油状液体,有特臭,与水形成共沸物,沸点185℃。
1.2.4 丁辛醇化学性质正丁醇与辛醇在结构上都含有羟基,因此,在发生反应时,都能表现出饱和一元醇的化学性质。
以正丁醇为例:(1)与含氧的无机酸或有机酸作用生成酯;(2)与五氯化磷作用生成氯丁烷;(3)与氢卤酸作用生成卤烷;(4)分子间脱水生成醚;(5)氧化反应则生成相应的醛或酸。
1.2.5操作条件及其影响1.反应温度反应温度对反应速率、产物醛的正/异比例和副产物的生成都有影响,图1—1以磷羰基铑为催化剂时反应速率及正/异醛比例与反应温度的关系。
图1-1温度对总反应速率的影响图1-2丙烯分压对羰基合成反应速率的影响由图可见,温度升高,反应速率加快,但正/异醛的比例却随之降低。
所以,在较高的温度下反应,有利于提高设备的生产能力,但温度过高,副反应加剧,催化剂失活速率快,反应选择性下降。
鉴于以上原因,在使用新催化剂时,可控制较低的反应温度,而在催化剂使用末期,需提高反应温度以提高反应活性。
在工业生产中,使用磷羰基铑催化剂时以100~110℃为宜。
2.丙烯分压丙烯分压对反应的影响见图1—2。
由图可以看出,反应速率随丙烯分压的升高而加快,正/异醛比例随丙烯分压增高而略增。
因而,提高丙烯分压可提高羰基合成的反应速率,并提高反应过程的选择性。
但是,过高的丙烯分压会导致尾气中丙烯含量的增加,使丙烯损失加大。
因而为在整个反应过程中保持均恒反应速率,对新催化剂采用较低的丙烯分压,随着催化剂的老化,丙烯分压可逐步提高,低压羰化法生产中,丙烯分压一般控制在0.17~0.38 MPa之间。
3.氢分压氢分压对反应的影响见图7—11。
随着反应气中氢分压的增高,反应速率是增加的,但在氢分压较高的区域,对反应速率的影响不如氢分压较低时明显,正/异醛之比与氢分压的关系较复杂,呈现有一最高点的曲线形状。
工业生产中,一般控制氢分压在0.27~0.7MP之间。
图1-3 氢分压对反应速率的影响图1-4一氧化碳分压对反应速率的影响4.一氧化碳分压一氧化碳分压的影响随所用催化剂不同而异,采用磷羰基铑催化剂时,一氧化碳分压对反应的影响见图1—4。
由图可以看出,反应气体中一氧化碳分压增高时,反应速率加快,但分压高时对反应速率的影响不如分压低时明显。
一氧化碳分压对正/异醛比例的影响极为明显。
一氧化碳分压高时,正/异醛比例迅速下降,这是因为一氧化碳会取代催化剂中的三苯基磷而与铑结合,从而减弱了配位体三苯基磷对提高正/异醛比例的作用;但一氧化碳分压过低时,总反应速率下降,而且丙烯加氢反应增多,丙烷生成量增加。
工业生产中一般控制在0.7MPa左右。
5.铑浓度及三苯基磷含量液相中铑浓度与反应速率及正/异醛比例的关系见图1—5。
由图可见,随着铑浓度的增高,反应速率加快,生产能力增加,且正/异醛比例增大,反应选择性提高。
但是,铑是稀贵金属,铑浓度的增加,给铑的回收分离造成围难,铑的损失增大,导致生产成本增加。
因此,应该选择适宜的铑浓度,通常新鲜催化剂应采用较低的铑浓度。
三苯基磷是反应抑制剂,因此,随着反应液中三苯基磷浓度增大,反应速率减小。