高分子金属络合物
(完整word版)川大版高分子近代分析方法重点
第一章紫外光谱波粒二象性：是指某物质同时具备波的特质及粒子的特质（无论何种电磁波都具有该性质）。
生色基：在紫外-可见光谱中，具有双键结构的基团对紫外—可见光区能产生特征吸收的基团统称生色基。
可为c=c，c=o，c=s，-N=N-双键及共轭双键，芳环，-NO2，-NO3,-COOH,-CONH2等基团，总之，可产生π→π*和n→π*跃迁的基团都是生色基。
助色基：与生色基相连时，通过非键电子的分配，扩展了生色基的共轭效应，从而影响生色基的吸收波长，增大其吸收系数，这些基团称为助色基。
如-NH2，-NR2，-SH,-SR,-OH,-OR,-cl，-Br，-I，等，这些助色基都具有孤对电子~n电子，它们与生色基的π电子发生共轭。
蓝移：因环境或结构的变化，使生色基的λmax向低波长方向移动的现象。
红移：使生色基的最大吸收波长（λmax）向高波长方向移动的现象。
光谱分析法类型：吸收光谱分析，发射光谱分析和散射光谱分析三种类型。
光谱分析的特点：1.灵敏度高2.特征性强3.样品用量少4.操作简便5.不需标样。
紫外吸收带的类型及特征：R吸收带：含C=O,-N=O,-NO2，-N=N-基的有机物可产生这类谱带，它是n→π*跃迁形成的吸收带，ε很小，吸收谱带较弱，易被强吸收谱带掩盖，易受溶剂极性的影响而发生偏移。
K吸收带：共轭烯烃，取代芳香化合物可产生这类谱带，它是π→π*跃迁形成的吸收带，εmax>10000，吸收谱带较强。
B吸收带：是芳香化合物及杂芳香化合物的特征谱带，εmax=200，特征是峰形有精细结构，（溶剂的极性，酸碱性对精细结构的影响较大），这是由于振动次能级对电子跃迁的影响。
E吸收带：也是芳香族聚合物的特征谱带之一，也属π→π*跃迁。
①E1带:εmax >100000,是由苯环内双键上的π电子被激发所致。
②E2带：εmax的2000-14000，是由苯环的共轭双键所引起。
紫外吸收带的影响因素：①生色基和助色基②蓝移和红移③溶剂和介质④溶剂的酸碱性。
有机合成材料
物质在受到光照时,其电子导电载流子数目比热平衡 时增多得现象称为光导电现象。可用在太阳能电池、 全息照相、静电复印、信息记录等方面。
1、机理—其导电包括三个过程:即光激发,载流子生成和 载流子迁移。导电机理为:在受光照后,首先形成离子对 (电子-孔穴对),离子对在电场作用下热解生成载流子。
Vogl等合成了几类可聚合得单体,主要为苯乙烯衍生物型单体, 其合成方法有两条途径:一就是在苯环上先进行弗-克反应引入乙 酰基,以硼氢化钠还原成羟基,再脱水成乙烯基;二就是用乙苯衍生 物以N-溴代丁二酰亚胺(NBS)使乙基α-溴代,再进一步用叔胺使之 脱溴化氢而成烯基:
O
OH
Ph C CH3 NaBH4 Ar
一个稳定得中间体—氮—氧-五甲基哌啶醇,进而转化为(N O) 游离基;而TMP可直接被氧化成(N O )自由基。
第二节 导电性高分子
• 一般概念:聚合物就是良好得绝缘体,但后来发 现聚乙炔(103)有明显得导电性—观念改变。同 样聚氮硫(SN)102在室温下显示出与水银相当 得电导率,0、26K低温下,电阻为0,就是一种超 导电性聚合物。即具有共轭π电子得线性或平 面高分子电荷转移络合物 (CTC)有一定得导电 性。
可以互相讨论下，但要小声点
∏ 空轨道构成导带
p电子轨道
∏ 占有轨道构成价带
2、高分子电解质固体导电
• 许多高分子金属络合物具有导电性。纯 粹得高分子电解质中离子得数目和迁移 率都不高,若相对湿度越大,则高分子电解 质越容易解离,其载流子越多,电导率也越 大,其导电性体现在高分子离子得对应离 子作为载流子而显示离子传导性。该功 能常用作电子照相,静电记录及纸张得静 电处理剂。如结构130-134为聚阳激发理论,并提出了Little得 高分子超导体模型(a)和具体实例(b),如图7-2,这 种有机高分子由一个被称为脊柱得高导电性主 链A和电子极化率大得侧链B所组成,如A 可以 就是共轭得多烯烃,B可以就是花青系色素分子 (如 ©所示 ),可组成超导体得有机高分子(b)。在 B中,二个氮原子上与键无关得电子处于共振结 构体系中,此电子可作为局部激发子而起作用。
聚碳化二亚胺金属络合物的合成及其在透明背板应用
科学技术创新2020.30聚碳化二亚胺金属络合物的合成及其在透明背板应用熊唯诚边祥成范国威周乐茹正伟（常州百佳年代薄膜科技股份有限公司，江苏常州213176）1概述碳化二亚胺作为抗水解稳定剂，通常可以通过将有机二异氰酸酯进行脱除二氧化碳和聚合反应而制得。
碳化二亚胺在高温BOPET 生产过程中，常常会分解产生有毒物质异氰酸酯及异氰酸衍生物。
为了减少聚碳化二亚胺在塑料加工过程中分解，通常提高聚碳化二亚胺聚合度，可以大幅提高抗水解剂的热稳定性。
如为了控制聚碳化二亚胺的聚合度，采用2，4-二甲苯二异氰酸酯通过酚钠盐催化缩合制备出2，2'，6，6'-四异丙基二苯基碳化二亚胺[1-3]。
高分子量的抗水解剂的活性被大幅降低，需要添加更大量的聚碳化二亚胺才能达到耐水解聚酯膜的要求。
这势必会降低透明PET 薄膜的绝缘性和抗黄变性，难满足综合用用要求很高的高透耐候背板，无法在双面发电中应用。
本文通过合成出一种特殊的聚碳化二亚胺金属络合物，以降低PET 薄膜的初始端羧基质量摩尔浓度，研究了添加不同含量聚碳化二亚胺金属络合物对于PET 背板膜抗紫外及耐水解性能的影响。
在此基础上复合紫外吸收剂和受阻胺光稳定剂，制备出了抗紫外和湿热老化优异，高透明的PET 背板膜。
2实验2.1原料及加工PET 切片：商品名为辽阳石化BG ，特性粘度0.729dL/g ，端羧基含量13mol/t ，b 值5.1，二甘醇含量1.31%，熔点258℃。
2，4-二异氰酸酯吡啶，分析纯，购自FCH Group reagents for synthesis ；二正丁胺，四氢呋喃，溴酚兰，乙醇，乙二醇，二氯甲烷，丙酮，异丙醇，C ·Cl 2·6H 2O ，MnCl 2·4H 2O ，Zn （NO 3）2·6H 2O ，上述这些试剂均为分析纯，购自国药集团化学试剂有限公司。
3-甲基-1-苯基-2-环丁磷烯-1-氧化物，分析纯，购自上海源叶生物科技有限公司。
高分子金属络合物的性能及应用进展
本文1998-04-10收到王贤保,男,29岁,讲师,硕士,从事高分子金属络合物研究。
高分子金属络合物的性能及应用进展王贤保 陈正国 程时远(湖北大学化学与材料科学学院,武汉,430062)摘 要 介绍了高分子金属络合物的种类及合成。
综述了高分子金属络合物不同于低分子络合物的催化性能、电学性能、光学性能和磁性,以及高分子金属络合物作为催化剂、光学材料、电学材料等方面的应用进展。
关键词 高分子金属络合物 高分子催化剂 电学性能 光学性能 磁性分类号 O 641.4高分子金属络合物(P olymer Metal C om plexes )(以下简称PMC )是一种含有高分子配体的金属络合物,其中心金属离子被巨大的高分子链所包围。
由于其高分子配位体的特征,与低分子金属络合物相比,PMC 在催化、电学、光学等方面表现出的性能[1～4],具有更广阔的应用前景和价值,对新型复合材料[5,6]的开发具有十分重要的意义,已引起了各国科学家的极大关注[7]。
PMC 的研究是受金属酶的启发而开始的。
金属酶是一种天然高分子金属络合物,其金属离子被庞大的蛋白质分子所包围,这是一种具有三维结构的蛋白质分子,通过立体配位改变配位方向,使中心离子具有反常的配位结构和氧化态,如质体兰素[8]就是典型例子。
为了认识蛋白质配体的功能,人们对合成PMC 的性能及应用展开了深入的研究,对之研究可以追源于50年代的离子交换树脂和离子交换膜,从60年代末开始全面展开并日益受到国内外学者广泛关注。
我国从70年代才开始此领域的研究。
1 高分子金属络合物种类及合成1.1 高分子配体与金属离子络合这种PMC 是通过金属离子与含有给电子基团(如-NH 2、-C OOH 、-C -、-SH 、氮杂环等)的高分子络合而成的。
1.1.1 侧基络合物高分子配体以侧基与金属离子络合而成,如图示:第9卷 第3期 化 学 研 究 V ol.9 N o.31998年9月 CHE MIC A L RESE ARCHES Sep.1998例如含多授体侧基的聚苯乙烯,被用作金属桥联树脂,能很好地选择吸收金属离子,其行为已有深入研究[9]。
金属络合物的制备及应用进展
高分子金属络合物的制备及应用进展摘要:高分子金属络合物是当今化学和材料科学中最为活跃的研究领域之一.本文综述讨论了它们的合成方法以及其作为催化剂的应用进展。
关键词：高分子金属络合物合成方法催化剂催化作用Polymer metal complex preparation and application progress Abstract ：Polymeric Metal Complex is one of the most active research fields of the chemical and materials science。
This paper discussed the synthesis methods and the progress of the application of as a。
Catalyst.Key words: Polymeric Metal Complex Synthesis methods catalyst catalytic action一．高分子金属络合物的研究概况高分子金属络合物（PMC）是以高分子化的配位基为配体的金属络合物。
以其受到高分子链的影响，具有与低分子络合物不同的配位结构和电子状态，PMC具有良好的催化活性,是常用的高分子催化剂。
高分子金属络合物的分类：从化学的角度考察金属化合物与合适的高分子配体或多功能团配体的“结合方式”,可将PMC主要分成三类：1.高分子配体与金属离子络合，包括侧基络合物和分子间或分子内桥联络合物2.双功能团配体与金属离子络合3.低分子金属络合物的聚合二 .高分子金属络合物的合成2。
1 高分子配体与金属离子络合这类高分子金属络合物是通过金属离子与含有给电子基团(如—NH2—、-COOH—、—（CO）—、—SH、氮杂环等）的高分子络合而成的。
2.1.1侧基络合物:高分子配体以侧基与金属离子络合而成,如图：单授体型：多授体型：例：比如说，含多授体侧基的聚苯乙烯被用作金属桥联树脂,它能够很好的选择吸收金属离子，因其稳定性高，结构清晰，故具有广阔的发展前景[1]。
《功能高分子材料》课程教学大纲精选全文完整版
可编辑修改精选全文完整版《功能高分子材料》课程教学大纲课程代码：050342004课程英文名称：Functional Polymer Materials课程总学时：24 讲课：24 实验：0 上机：0适用专业：高分子材料与工程大纲编写（修订）时间：2017. 06一、大纲使用说明（一）课程的地位及教学目标功能高分子材料是高分子材料与工程专业选修的一门获得功能性高分子材料的应用及特性知识的专业课。
它主要介绍不同种功能高分子材料的基本知识、分子结构特点及其应用，以使学生提高高分子材料应用水平和解决实际问题的能力。
通过本课程的学习，学生将达到以下要求：1.熟悉功能高分子的结构特点、作用机理；2.熟悉功能高分子材料的分子结构设计方法；3.熟悉功能高分子材料的发展状况为从事功能高分子的研究和应用打下基本的知识基础。
（二）知识、能力及技能方面的基本要求1.基本知识：熟悉功能高分子的结构特点、作用机理和应用。
2.基本能力：具有根据需要选择功能高分子的基本能力和设计功能高分子结构的初步能力。
3.基本技能：功能高分子性能及功能的评价。
（三）实施说明1.教学方法：课堂讲授中要重点对基本概念、基本知识的讲解；采用启发式教学，培养学生思考问题、分析问题和解决问题的能力；引导和鼓励学生通过实践和自学获取知识，培养学生的自学能力。
讲课要联系实际并注重培养学生的创新能力。
2.教学手段：本课程在教学中采用电子教案、CAI课件及多媒体教学系统等先进教学手段，以确保在有限的学时内，全面、高质量地完成课程教学任务。
3.可以结合当前研究热点及自己的研究安排授课的具体内容，但授课内容必须是功能高分子材料知识。
（四）对先修课的要求本课程应在《高分子物理学》、《高分子化学》和《高分子合成工艺学》结束后开设。
（五）对习题课、实验环节的要求1.本课程对习题课和实践环节无要求。
2.作业题内容以基本知识和生产工艺为主，作业要能起到巩固知识，提高分析问题、解决问题能力。
专题六-导电高分子
2.2 共轭聚合物的电子导电 2.2.1 导电机理
共轭聚合物是指分子主链中碳-碳单键和双键交替排列的聚合物。共轭体系 必须具备：一是分子轨道能强烈离域；二是分子轨道能相互重叠。满足条 件的共轭聚合物，就能产生载流子传输电流。例如石墨，π电子能够在石
墨平面内离域，电导率104～105Ω-1cm-1，达到导体水平。平面间π轨道也重 叠，电导率10～102Ω-1cm-1，属半导体范围。沿平面方向电导率随温度降低 增大，属金属导电，垂直方向电导率随温度上升而增加，属半导体导电。
1.3 导电高分子的类型
a. 结构型导电高分子(本征型) 由聚合物结构提供导电载流子（电子、离子或空穴），掺杂后，电导率 大幅度提高，可达到金属的导电水平。主要品种：聚乙炔、聚对苯硫醚 、聚对苯撑、聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等。其中，掺杂型聚乙炔具有最 高的导电性（5×103-104Ω-1cm-1）。应用上，可制作大功率聚合物蓄电池 、高能量密度电容器、微波吸收材料、电致变色材料等。关键的技术问 题：大多数导电高分子在空气中不稳定，导电性随时间明显衰减，加工 性不够好。 b. 复合型导电高分子 不具备导电性的高分子材料掺混入大量导电物质，如炭黑、金属粉、箔等 ，通过分散复合、层积复合、表面复合等方法构成，高分子材料充当粘合 剂的作用。复合型导电高分子可用作导电橡胶、导电涂料、导电粘合剂、 电磁波屏蔽材料和抗静电材料。 c. 超导体高分子 高分子材料中，发现聚氮硫在0.2K时具有超导性。高分子的结构可变性十 分广泛，因此，制造出超导临界温度较高的高分子超导体是大有希望。
2.4 金属有机聚合物的导电
2.4.1 主链型高分子金属络合物 由含共轭体系的高分子配位体与金属 构成的主链型络合物，是通过金属自 由电子的传导性导致高分子链导电， 是导电性较好的一类。分子链十分僵 硬，成型加工较难。 2.4.2 二茂铁型金属有机聚合物 二茂铁金属有机聚合物本身的导电性并不好，电导率在1010～10-14Ω-1cm-1，但用氧化剂部分氧化后，如银离子、苯醌等， 形成二茂铁基和铁离子同时存在的聚合物，电导率提高5-7个 数量级，并随氧化程度提高而增加，在氧化度70%左右达到 最大。 4×10-14Ω-1cm-1 4×10-8Ω-1cm-1 10-10Ω-1cm-1 10-5Ω-1cm-1
新型材料论文5000字
新型材料论文5000字相变储能建筑材料是相变材料与建材基体复合制备的一种新型储能建筑材料.本文分析了相变材料的筛选和改进方法及其封装技术的研究现状,介绍了相变材料与建材基体复合工艺,系统阐述了相变储能建筑材料的作用机理和应用现状,并指出了相变储能建筑材料在实际应用中存在的一些问题,最后展望了相变储能建筑材料的发展前景.社会的不断发展加速了能源的消耗，也加剧了生态环境的污染，开发利用可再生能源能够有效节约能源、保护环境，如今已逐渐引起社会大众的普遍关注。
相变材料的特性除了能够制造出多种提高能源利用率的设施，还能够对周围环境的温度进行有效调控，并且能够重复利用。
相变材料具有储能密度大、稳定性好、经济实惠等优势，因此，相变储能材料在环境材料和建筑节能等领域都扮演者至关重要的角色。
1 相变储能材料的分类1.1 无机相变材料。
无机相变材料种类多种多样，主要包括结晶水和盐、熔融盐、金属及合金类等，其中使用频率较高的是结晶水和盐类，它们属于中低温相变材料。
无机相变材料具有溶解热大、导热系数高、相变体积小、经济实惠等优势。
然而，它也存在一定的不足之处，无机相变材料过冷度大、容易产生相分离和老化变质等不良现象，在一定程度上阻碍了无机相变材料的有效应用。
为了解决这一现象，我们借助加入成核剂和增稠剂来有效解决过冷和相分离的问题。
1.2 有机储能材料。
常见的有机相变材料主要包括高级脂肪烃类、脂肪酸或其酯或盐类、醇类等等，另外高分子类有聚烯烃类、聚烯酸类等等。
就目前情况而言，运用最广的有机储能材料是石蜡。
有机储能材料具有固体成型好、腐蚀性小、性能稳定、不易发生相分离及过冷现象等优势，但仍然受到导热系数小、密度小、易挥发、易燃以及相变时提及变化大等因素的制约。
为了解决这一问题，我们可以通过加入铝粉、铜粉等导热系数高的金属粉末来弥补导热系数小的缺点。
2 相变储能材料的选择依据目前我国已知的具有相变储能特征的材料种类繁多、数量庞大。
铅的络合剂
在许多行业中，铅是一种有害物质，必须进行控制和预防。
为了处理含铅废水，络合剂常被用于提高铅的去除效率。
目前已知的络合剂有很多种，以下是一些常见的铅络合剂：
1. 羧甲基纤维素钠：这是一种天然的高分子化合物，它具有多阴离子结构，能够与多种重金属离子发生络合反应，从而形成稳定的络合物。
通过加入这种络合剂，可以在废水中形成不易溶解的沉淀物，从而去除铅离子。
2. 腐植酸：这是一种天然的大分子有机物，具有多个活性基团，能够与重金属离子进行络合反应。
通过加入腐植酸，可以使铅离子形成稳定的络合物，从而达到去除铅离子的目的。
3. EDTA：这是一种常用的络合剂，能够与多种重金属离子发生强烈的络合反应，形成非常稳定的络合物。
通过加入EDTA，可以使铅离子形成不易溶解的络合物，从而在废水中去除铅离子。
4. DTPA：这也是一种常用的络合剂，可以与多种重金属离子发生强烈的络合反应。
它具有高溶解度、低成本、使用方便等特点。
通过加入DTPA，可以使铅离子形成不易溶解的络合物，从而在废水中去除铅离子。
需要注意的是，不同行业和不同水质条件下的铅去除方法可能会有所不同。
在实际应用中，需要根据具体情况选择合适的络合剂和处理方法，以达到最佳的铅去除效果。
6-导电高分子详解
复合型导电高分子材料
抗静电添加剂型导电高分子材料
抗静电剂添加材料的优点： ①少量添加即可在材料表面显示出抗静电效果， 故对树脂原有的物理机械性能损失较小； ②复合工艺简便易行，可以随其他助剂一起加 入到高分子材料中，不需增加辅助设备； ③不会改变材料原有的颜色。
复合型导电高分子材料
抗静电添加剂型导电高分子材料
主链或侧链含有π电子体系的聚合物与小分子电子 给体或受体所组成的非离子型或离子型电荷转移络合 物（中性高分子电荷转移络合物） 由侧链或主链含有正离子自由基或正离子的聚合物 与小分子电子受体组成的高分子离子自由基盐型络合 物
结构型导电高分子材料
中性高分子电荷转移络合物
大部分由电子给体型高分子与电子受体型小分子组成， 电导率一般都低于10-2S/m：高分子较难与小分子电子受 体堆砌成有利于π电子交叠的规则型紧密结构。 原因：高分子链的结构与排列的高次结构存在不同的无 序性及取代基的位阻效应。
导电机理：
抗静电剂分子含亲水基和亲油基，具有不但迁移 到树脂表面的性质。迁移在树脂表面的抗静电 剂分子，亲油基与高聚物结合，亲水基向空气 排列在树脂表面，形成肉眼观察不到的“水膜 ”（吸收空气中的水分，空气湿度所致），提 供了电荷向空气中传播的一层通路。
同时水分的吸收，为离子型表面活性剂提供电离 的条件，达到防止和消除静电的目的。
抗静电剂添加材料的缺点： 表面电阻值只限于108 Ω ~1010 Ω，且耐久性差。 此外，对材料原有的热变形温度有所降低。 在实用中使用市售的抗静电剂时，往往不单独 使用，而是将各种离子性的物质配合使用。
结构型导电高分子材料
结构型导电高分子材料
结构型导电高分子有两种导电形式：电子导电 和离子传导。有时两种导电形式会共同作用。
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高分子金属络合物
是目前研究的热点之一，由于其具有优异的物理化学性能和广泛的
应用前景，备受科研人员关注。
本文将从化学的角度，按类别分别介绍。
一、聚醚酮型
聚醚酮型是以聚醚酮为主链，通过与金属离子的络合形成的一类高分
子材料。
这类材料具有优异的高温耐性、耐腐蚀性和抗氧化性等特点。
同时，聚醚酮型还具有良好的力学性能和低摩擦系数，被广泛应用于
航空、航天、汽车等领域。
二、聚苯乙烯型
聚苯乙烯型是以聚苯乙烯为主链，通过与金属离子的络合形成的一类
高分子材料。
这类材料的物理化学性质和应用前景类似于聚醚酮型，
但是其总体性能相对较差。
因此，聚苯乙烯型主要用于制备复合材料、增强材料等领域。
三、聚乙烯型
聚乙烯型是以聚乙烯为主链，与金属离子通过硫氧化学键或伏安作用
形成的一类高分子材料。
此类材料除了具有一般高分子材料的特点外，同时具有优异的抗静电性能和耐热性能。
因此，聚乙烯型被广泛应用
于电子、航空等领域。
四、聚丙烯型
聚丙烯型是以聚丙烯为主链，通过与金属离子的络合形成的一类高分
子材料。
该材料具有优异的热稳定性、低温性能和低含氢率等特点。
因此，在制备电池、电子器件等领域得到了广泛的应用。
五、其它类型的
除了上述几类常见的外，还有种类繁多的其它类型。
例如，聚醚型、
聚脲型等。
这些不同类型的具有各自独特的物理化学性质和应用特点，只有深入研究和探索，才能充分发挥它们的优异性能和应用前景。
总之，是一类非常有应用前景的高分子材料。
不同类型的具有各自独
特的性质和特点，可以应用于不同领域。
科研人员需要根据实际需要，选择相应类型的，并深入研究和探索，以创新应用和拓展材料性能。