第四章 络合滴定法
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第四章(3)络合滴定法计算
2011-10-3 NWNU-Department of Chemistry 12
Al的测定 的测定 Al3+ pH3～4 ～ Pb2+
Y(过) ,∆ 过
Zn2+ AlY
pH5～6 ～
黄→红 红
AlY PbY ZnY
PbY+ Y(剩) 冷却 剩 冷却,XO Zn2+ AlF63PbY
冷却
黄→红 红
2011-10-3 NWNU-Department of Chemistry 6
注意： 注意： 1. 掩蔽剂与干扰离子络合稳定 掩蔽剂与干扰离子络合稳定:
αN(A)=1+[A]β1+[A] β2 ---β大、cA大且 pH合适 -, pH>4; CN-, pH>10) 合适(F 合适
CN- 掩蔽 2+, Co2+, Ni2+, Zn2+, Cd2+… 掩蔽Cu F- 掩蔽 3+; 三乙醇胺 3+, Fe3+… 掩蔽Al 三乙醇胺Al
2011-10-3
NWNU-Department of Chemistry
8
络合滴定的方式及应用
水硬度的测定: 例 水硬度的测定 Ca2+、 Mg2+ lgKCaY=10.7 lgKCa-EBT=5.4 lgKMgY=8.7 lgKMg-EBT=7.0 的氨性缓冲溶液中， 为指示剂， 在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂， 的氨性缓冲溶液中 为指示剂 总量； 测Ca2+、 Mg2+总量； pH>12，Mg(OH)2 , 用钙指示剂 测Ca2+量 钙指示剂, ， 例 Bi3+、Pb2+的连续滴定 • Bi3+: pH ~1，二甲酚橙作指示剂 • Pb2+ : pH 5~6，二甲酚橙作指示剂
Al的测定 的测定 Al3+ pH3～4 ～ Pb2+
Y(过) ,∆ 过
Zn2+ AlY
pH5～6 ～
黄→红 红
AlY PbY ZnY
PbY+ Y(剩) 冷却 剩 冷却,XO Zn2+ AlF63PbY
冷却
黄→红 红
2011-10-3 NWNU-Department of Chemistry 6
注意： 注意： 1. 掩蔽剂与干扰离子络合稳定 掩蔽剂与干扰离子络合稳定:
αN(A)=1+[A]β1+[A] β2 ---β大、cA大且 pH合适 -, pH>4; CN-, pH>10) 合适(F 合适
CN- 掩蔽 2+, Co2+, Ni2+, Zn2+, Cd2+… 掩蔽Cu F- 掩蔽 3+; 三乙醇胺 3+, Fe3+… 掩蔽Al 三乙醇胺Al
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络合滴定的方式及应用
水硬度的测定: 例 水硬度的测定 Ca2+、 Mg2+ lgKCaY=10.7 lgKCa-EBT=5.4 lgKMgY=8.7 lgKMg-EBT=7.0 的氨性缓冲溶液中， 为指示剂， 在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂， 的氨性缓冲溶液中 为指示剂 总量； 测Ca2+、 Mg2+总量； pH>12，Mg(OH)2 , 用钙指示剂 测Ca2+量 钙指示剂, ， 例 Bi3+、Pb2+的连续滴定 • Bi3+: pH ~1，二甲酚橙作指示剂 • Pb2+ : pH 5~6，二甲酚橙作指示剂
第四章络合滴定
即：pM' = lgK'MY - 3.0
pM=lgK´MY- 6 - pCsp(M)
影响滴定突跃的主要因素:
KMY越大,滴定突跃范围越大
CSP(M)越大，滴定突跃范围越大
2019/8/7
EDTA滴定不同浓度的金属离子
pM´
10 8 6 4 20
2019/8/7
100 滴定百分数
实际上常用Cu-PAN作指示剂： CuY+PAN。 在含有待测离子的溶液中，加入少量CuY，并滴加PAN，溶 液显紫红色。
M + CuY + PAN = MY + Cu-PAN
滴加EDTA与M定量反应后，稍微过量的EDTA就夺取Cu- PAN 中的Cu2+使PAN游离出来，溶液变为黄色达到终点。
Cu-PAN + Y = PAN + CuY CuY量在反应前后没有变化，不影响滴定结果。
pMgt lgK'mgEBT lgK mgEBT lgαEBT(H) 7.0 1.6 5.4
设想pH为10.0的氨性缓冲溶液中的Zn2+, 其pZnt为多少?
pZn t lgK'Zn EBT lgK Zn EBT lgαEBT(H) lgαZn(NH 3 )
M + Y = MY
K(MY) = [MY] [M][Y]
sp时：[M]= [Y]; [M]+[MY]= cSP(M)
M'sp = Y'sp =
csp M K' MY
或：
pM'sp
=
(pY)sp
=
1 2
lgK'MY +pcsp M
第四章(I) 络合滴定法概述、络合平衡
M’
Y’
(MY)’
利于主反应进行
不利于主反应进行
注：副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述
14
络合平衡
副反应存在时，主反应发生的程度表示式：
MY K MY
' ' ' '
M Y
这里，M’既包括未参与主反应的M，也包括参与副反应的 ML、ML2…以及M(OH)、M(OH)2…； Y’则表示未参与主反应的所有滴定剂；
M M ML ML2 ... MLn M M M L 1 M L2 2 ... M Ln n
x0 1 L 1 L 2 ... L n
2 n
1
x1
M+Y H+ HY H+ H2Y H+ H+ H6Y 酸效应引起的副反应 MY 主反应
当溶液中不存在其他金属离子时，则：
Y' H 6Y H 5Y Y 1 aY aY ( H ) Y Y x0
这里，x0表示多元酸H6Y中Y的摩尔分数。
1 1 L 2 L n L
2 n
1. M的络合效应系数
L ，a M（L） ，副反应程度 高
注： L 可能指 NH3-NH4Cl 这样的缓冲溶液、辐助配位剂、掩 蔽剂，也可能是高pH时的OH-。
L OH a M ( L ) a M ( OH )
M M
n
aM aM( L ) aM( A ) 1
共存离子（干扰离子）效应系数aY(N):
Y' Y NY aY ( N ) 1 K NY N Y Y
络合滴定法
• 络合滴定通常指以EDTA络合剂的滴定分析。 络合滴定通常指以EDTA络合剂的滴定分析。 EDTA络合剂的滴定分析 乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸-EDTA (H4Y)
11
4、EDTA（氨羧络合剂） EDTA（氨羧络合剂） 及其络合物
HOOCH2C -OOCH C 2 H N CH2 CH2 + + N H CH2COO
（2）络合反应中溶液的温度、pH、共存络 络合反应中溶液的温度、pH、 温度 合剂和共存金属离子的影响 合剂和共存金属离子的影响——条件稳定常数 的影响——条件稳定常数
20
4.3 络合反应的副反应与条件稳定常数 络合反应的副反应 条件稳定常数 副反应与
M
OHA
+
H+
Y4N
=
H+
MY
OH-
反应
MOH
第4章 教学重点
• EDYA的性质以及EDTA雨水中常见金属离子形成的络合 EDYA的性质以及EDTA雨水中常见金属离子形成的络合 的性质以及EDTA 物特点；EDTA络合物稳定常数以及影响EDTA与金属离 络合物稳定常数以及影响EDTA 物特点；EDTA络合物稳定常数以及影响EDTA与金属离 子络合物稳定性的因素 • 条件稳定常数的概念，水中常见金属离子Fe3+，Al3+， 条件稳定常数的概念，水中常见金属离子Fe 被准确滴定的最低pH值以及酸度控制方法。 pH值以及酸度控制方法 Ca2+，Mg2+被准确滴定的最低pH值以及酸度控制方法。 • 滴定曲线和滴定突跃的计算； 滴定曲线和滴定突跃的计算； • 金属指示剂的变色原理以及金属指示剂封闭现象、僵化现 金属指示剂的变色原理以及金属指示剂封闭现象、 象产生的原因、解决措施，常用的金属指示剂络黑T 象产生的原因、解决措施，常用的金属指示剂络黑T、钙 指示剂应用； 指示剂应用； • 单一金属离子准确滴定、混合金属离子分别滴定的条件； 单一金属离子准确滴定、混合金属离子分别滴定的条件； • 水中硬度的测定原理和方法，总硬度和分硬度的测定方法。 水中硬度的测定原理和方法，总硬度和分硬度的测定方法。 4
第四章络合滴定法-2
当用EDTA滴定Mg2＋时，以铬黑T（EBT）为指示剂， 调节溶液的pH，加入指示剂后， Mg＋EBT = Mg－EBT（红色） 当滴入 EDTA 时，与指示剂络合的 Mg2＋ 被 EDTA 夺出， 释放出指示剂， Mg-EBT + Y = 红色 MgY + EBT 蓝色
2. 金属指示剂应具备的条件 1）显色络合物与指示剂的颜色应明显不同 2）显色反应要灵敏、迅速，有良好的变色可逆性 3）显色络合物的稳定性要适当，lgK’MY－lgK’MIn≥2 封闭现象 4）显色络合物应易溶于水 僵化现象 5）要有一定的选择性，在一定条件下只与被测金属离 子显色反应 6）指示剂应比较稳定，易于贮存和使用
定金属离子的浓度不断减少。以被测金属离子浓度的负对
数pM（pM=-lg[M]）对加入滴定剂 EDTA体积V作图，可 得络合滴定曲线即pM～V曲线。
【例】在 pH=12.0 的条件下，用 0.0100mol/L 的 EDTA 滴定 20.00mL的浓度为0.0100mol/L的Ca2+
溶液在pH=12时进行滴定时：酸效应系数αY(H)=1；
pCa=6.49
4）化学计量点后： EDTA溶液过量0.02mL
Ca K Y 4 CaY
2
CaY
[Y4-]=0.01000×0.02/(20.00+20.02)=5.00×10-6mol/L [CaY]=0.01000×20.00/(20.00+20.02)=5.00×10-3 mol/L [Ca2+]= 5.00×10-3 /（5.00×10-6×1010.69 ） =2.00×10-8 mol/L pCa=7.69
由计算可得滴定突跃范围： pCa=5.3 ～ 7.69；化学计 量点： pCa=6.49
络合滴定的方法及应用
络合滴定的方法及应用络合滴定是一种通过金属离子与络合剂反应形成络合物来测定金属离子浓度的方法。
络合滴定的原理是基于络合反应的平衡原理，即在生物、环境、分析等领域中常用的一种分析方法。
络合滴定方法的基本步骤如下：1. 准备标准溶液：根据待测金属离子的浓度范围，选择适当的络合剂和金属离子的标准品，通过溶解和稀释制备一系列的标准溶液。
2. 调节溶液pH：络合滴定通常要求在一定的pH条件下进行，因此需要使用缓冲溶液或酸碱溶液调节待测溶液的pH值。
3. 滴定过程：将待测金属离子溶液加入滴定瓶中，一滴一滴地滴加络合剂溶液，同时搅拌溶液，直到发生滴定终点的颜色变化。
终点颜色的变化可以通过视觉检测、指示剂或仪器检测来确定。
4. 计算浓度：根据络合滴定反应的化学方程式和滴定过程中滴加的络合剂的体积，计算出待测金属离子的浓度。
络合滴定方法的应用非常广泛，以下列举了一些常见的应用领域：1. 环境监测：络合滴定可以用于测定水体和土壤中的重金属离子，如汞、铅、镉等，从而判断环境污染的程度。
2. 食品分析：络合滴定可用于测定食品中的某些金属成分，如钙、锌、铁等，从而评估食品的质量和安全性。
3. 生物学研究：络合滴定可用于测定生物体内的金属离子浓度，如锌、镁、铁、铜等，从而研究金属离子在生物体内的作用和调控机制。
4. 药物分析：络合滴定可用于测定药物中的金属离子或金属络合物的含量，从而判断药物的纯度和稳定性。
5. 工业应用：络合滴定可用于测定工业废水中的金属离子浓度，从而指导废水处理和环保措施。
络合滴定方法具有灵敏度高、准确度高、易操作等优点。
然而，络合滴定方法也存在一些局限性，比如滴定过程中需要考虑络合反应的平衡和速率、选择适当的指示剂、确保测定环境的稳定等。
此外，对于某些金属离子而言，其络合剂的选择也是关键，不同的络合剂对不同的金属离子具有不同的选择性。
综上所述，络合滴定方法是一种重要的分析方法，广泛应用于环境、食品、生物学、药物、工业等领域。
络合滴定法
HY3- = H+ + Y4Ka6 = 10-10.34
b. EDTA 的各级酸离解常数、质子化 常数及累积质子化常数之间的关系 H6Y2+ = H+ + H5Y+
Ka1= 10-0.9
K6H= 100.9
6H= 1023.9
H5Y+ = H+ + H4Y
Ka2= 10-1.6 Ka3= 10-2.07 K5H = 101.6 5H= 1023.0 K4H= 102.07
1 K不稳n= K
M+L
ML
ML2
[ ML ] K1 [ M ][ L]
1
1 K不稳n-1= K
1 K不稳1= Kn
2015/11/14
ML+L
2
[ ML 2 ] K2 [ ML ][ L]
[ MLn ] [ MLn1 ][ L]
MLn MLn-1+L Kn
各级累积稳定常数为：
b.EDTA 的各级酸离解常数、质子化 常数及累积质子化常数之间的关系 H3Y- = H+ + H2Y2K3H= 102.75
Ka4= 10-2.75 3H = K1H K2H K3H = 1019.33 K2H = 106.24
H2Y2- = H+ + HY3Ka5 = 10-6.24
2H = K1H K2H = 1016.58 K1H = 1010.34 1H = K1H = 1010.34
2 n
这里，1，2，…，n 是 M-A配合物的各级 累积稳定常数，[A] 是 A 的平衡浓度。
若A 是弱碱，易与质子相结合，如将这一
反应看作是A的副反应，则：
《络合滴定法》课件
《络合滴定法》PPT 课件
目录
• 络合滴定法概述 • 络合滴定法的基本概念 • 络合滴定法的实验技术 • 络合滴定法的应用实例 • 络合滴定法的注意事项与展望
01
络合滴定法概述
定义与原理
定义
络合滴定法是一种通过络合反应来滴定溶液中金属离子浓度的分析方法。
原理
络合反应是可逆的，通过加入过量的络合剂与待测金属离子形成稳定的络合物 ，再利用滴定剂滴定剩余的络合剂，从而计算出金属离子的浓度。
络合滴定法的实验设备与试剂
实验设备
滴定管、容量瓶、烧杯、搅拌器等。
实验试剂
络合剂、指示剂、标准溶液、待测样品等。
络合滴定法的实验步骤与操作
实验步骤
准备实验设备与试剂、配制标准溶液、进行滴定操作、记录 实验数据。
操作要点
准确称量样品、控制滴定速度、选择合适的指示剂、观察颜 色变化等。
络合滴定法的实验数据处理与分析
络合滴定法的应用领域
环境保护
用于测定水体、土壤等 环境样品中的重金属离
子浓度。
食品检测
用于检测食品中的微量 元素，确保食品安全。
医药分析
用于药物成分分析，以 及生物样品中金属离子
的测定。
地质勘探
用于分析矿石和岩石中 的金属元素。
络合滴定法与其他滴定法的比较
与酸碱滴定法相比，络合滴定法具有 更高的选择性，能够测定一些酸碱滴 定法难以测定的金属离子。
01
误差控制
02
选择合适的络合剂和指示剂，确保反应速 度适中且变色点与化学计量点一致。
03
严格控制溶液的酸度、温度等条件，以减 小副反应的发生。
04
采用标准曲线法、内标法等手段进行校正 ，提高测量的准确性。
目录
• 络合滴定法概述 • 络合滴定法的基本概念 • 络合滴定法的实验技术 • 络合滴定法的应用实例 • 络合滴定法的注意事项与展望
01
络合滴定法概述
定义与原理
定义
络合滴定法是一种通过络合反应来滴定溶液中金属离子浓度的分析方法。
原理
络合反应是可逆的，通过加入过量的络合剂与待测金属离子形成稳定的络合物 ，再利用滴定剂滴定剩余的络合剂，从而计算出金属离子的浓度。
络合滴定法的实验设备与试剂
实验设备
滴定管、容量瓶、烧杯、搅拌器等。
实验试剂
络合剂、指示剂、标准溶液、待测样品等。
络合滴定法的实验步骤与操作
实验步骤
准备实验设备与试剂、配制标准溶液、进行滴定操作、记录 实验数据。
操作要点
准确称量样品、控制滴定速度、选择合适的指示剂、观察颜 色变化等。
络合滴定法的实验数据处理与分析
络合滴定法的应用领域
环境保护
用于测定水体、土壤等 环境样品中的重金属离
子浓度。
食品检测
用于检测食品中的微量 元素，确保食品安全。
医药分析
用于药物成分分析，以 及生物样品中金属离子
的测定。
地质勘探
用于分析矿石和岩石中 的金属元素。
络合滴定法与其他滴定法的比较
与酸碱滴定法相比，络合滴定法具有 更高的选择性，能够测定一些酸碱滴 定法难以测定的金属离子。
01
误差控制
02
选择合适的络合剂和指示剂，确保反应速 度适中且变色点与化学计量点一致。
03
严格控制溶液的酸度、温度等条件，以减 小副反应的发生。
04
采用标准曲线法、内标法等手段进行校正 ，提高测量的准确性。
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lgK'MY = lgKMY - lgαY(H) ≥8 或 lgαY(H) ≤ lgKMY - 8
可见，络合物的K'MY≥108，即lgK'MY≥8，才能定 量络合完全。
例4.2：判断用EDTA标准溶液滴定水样中Mg2+和Zn2+， 在pH=10或pH=5时，反应是否完全？
[解]查表得：lgKMgY =8.7，lgKZnY =16.5 pH=10，lgαY(H)=0.45 pH=5，lgαY(H)=6.45 用lgK'MgY = lgKMgY - lgαY(H) ≥ 8判断
（5）影响EDTA与金属离子络合物稳定性的因素 1）主要决定金属离子和络合剂的性质—本质因素
2）络合反应中溶液的温度和其他络合剂存在的外在
因素影响络合物的稳定性，其中溶液的pH值对EDTA-金 属离子络合物稳定性的影响是主要的。
4.3 pH对络合滴定的影响
4.3.1 EDTA的酸效应
（1）EDTA的酸效应 在络合滴定中，滴定剂EDTA（Y）与被测定金属离子形成MY的络
H5Y +
0.2 0.0 0 2
EDTA 各种型体分布图 EDTA 各种型体分布图
4
6
8
10
12
14 pH
4.2.3 EDTA与金属离子络合物及其稳定性
（1）EDTA与1~4价金属离子都能形成易溶性络合物。 （2）形成络合物的稳定性较高。 具有环状结构的络合物称为螯合物，是非常稳定的。 （3）多数情况下，EDTA与金属离子以1:1的比值形成络合物，在 书写反应式时，应根据溶液的pH值，将EDTA的主要型体写入反应式 中。 （4）EDTA与无色的金属离子生成无色络合物，有利于指示剂确定 滴定终点，与有色金属离子一般生成颜色更深的络合物，滴定这些金 属离子时，应控制其浓度不易过大，否则应用指示剂确定终点时会遇 到困难。
Lg K'稳 = lgK稳-lgαY(H)
由于pH值越大，αY(H)越小，则条件稳定常数K'稳越大， 形成络合物越稳定，对络合滴定就越有利。 K'稳越大，络合反应就越完全，计量点附近金属离子 浓度的变化就有明显突跃，终点则越敏锐。
2）判断络合反应完全程度 络合滴定中允许的最低pH值取决于允许的误差和 检测终点的准确度。
pH≥12时，只有Y4-型体存在；
1.0 a1=0.9 pK
H6Y2+ 0.8
分 0.6 pK 布 a4=2.75 分 数 0.4
pKa2=1.6
H2Y 2-
H5Y+ H Y 2+
6
pKa3=2.07 H4Y Y 4-H3Y HY 3-
·² Ï Ê Ö ¼ µ ý
pKa6=10.34 pKa5=6.24 H2Y2HY3Y4H3Y H4Y
H 3 Y - H H 2 Y 2-
H 2 Y -2 H HY 3-
HY 3- H Y 4-
在 水 溶 液 中 EDTA 以 H6Y2+ 、 H5Y+ 、 H4Y 、 H3Y- 、 H2Y2-、HY3-和Y4- 7种型体存在。
pH<1时，EDTA主要以H6Y2+型体存在； pH=2.75~6.24时，EDTA主要以H2Y2-型体存在； pH>10.34时，EDTA主要以Y4-型体存在；
例4.3：求用EDTA滴定Fe3+和Al3+时的最小pH值。 [解] 已知lgKFeY =25.1 lgKAlY=16.13 滴定Fe3+时，lgαY(H)=25.1-8=17.1 查表4.2得，pH=1.1~1.2
滴定Al3+时，lgαY(H)=16.13-8=8.13
查表4.2得，pH=4.1~4.2 ∴ EDTA滴定Fe3+和Al3+时的最小pH值分别为1.1和4.1。 实际应用中，pH控制范围要比金属离子允许的最小 pH大一些，因为EDTA是一有机弱酸，或多或少会产 生一定量的H+，降低了溶液的pH值，所以控制的pH值 稍高一些，可抵消这种影响。
（1）络合滴定中生成的络合物是可溶性稳定的络合物。换言之，
只有形成稳定络合物的络合反应才能用于滴定分析。 （2）在一定条件下，络合反应只形成一种配位数的络合物。
4.1 络合平衡
4.1.1 络合物稳定常数
当络合反应达到平衡时，其反应平衡常数为络合物的稳定 常数，用K稳表示。 络合物的解离常数，又称做络合物的不稳定常数，用K不稳 表示。 M + L == ML
第四章
络合滴定法
络合滴定法是以络合反应为基础的滴定分析方法。络合反应
广泛用于分析化学的各种分离和测定中。在水质分析中，络合滴
定法主要用于水中硬度和铝盐、铁盐混凝剂有效成分的测定，也 间接用于水中SO42-、PO43-等阴离子的测定。 许多金属离子与多种配位体通过配位共价键形成的化合物称 为络合物或配位化合物。 络合滴定法除了必须满足一般滴定分析基本要求外，还要：
K CaY
'
[CaY] Y（H） [Ca][Y]总
K CaY
（1）当pH=12时，查表，lgαY(H)=0.01，即αY(H)=1，无 酸效应， K'CaY=KCaY=4.9×1010=1010.69 1）滴定前 溶液中Ca2+浓度： [Ca2+]=0.01mol/L
∴ pCa=-lg[Ca2+]=2.0
如用[Y]总表示EDTA溶液的总浓度，则 [Y]总=[Y4-]+[HY3-]+[H2Y2-]+[H3Y-]+[H4Y]+[H5Y+]+[H6Y2+]
[Y]总—表示未参加络合反应的EDTA总浓度；
[Y4-]—表示能与金属离子络合的Y4-离子的浓度 （4价络阴离子浓度）称为有效浓度；
[Y]总与[Y4-]浓度的比值定义为络合剂（EDTA）的酸效应系 数，用αY(H)表示：
pH=10时， lgK'MgY=8.7- 0.45=8.25>8 ∴能络合完全 lgK'ZnY=16.5- 0.45=16.0>8 ∴能络合完全 pH=5时， lgK'MgY=8.7- 6.45=2.25<8 ∴不能络合完全 lgK'ZnY=16.5- 6.45=10.05>8 ∴能络合完全
3）判断直接准确络合滴定的最小pH值与酸效应曲线 lgαY(H)≤lgKMY- 8是判断能否络合滴定的条件。显然，
lgαY(H)=lgKMY- 8时，即最大lgαY(H)值对应的pH值就是直接准 确滴定的最小pH值。
利用lgαY(H)=lgK 稳 - 8公式，可以找到滴定各种金属离子 （Mn+）时所允许的最小pH值。
[MY ] K 稳 [M n ][Y] 总
在一定条件下，酸效应系数（αY(H) ）为定值，络 合物的稳定常数K稳与αY(H)的比值K'稳也是常数，称为 条件稳定常数。
n4
（2）条件稳定常数K'稳的意义
1）K' 稳表示在pH外界因素影响下，络合物的实际稳
定程度。
只有在一定pH时，K'稳才是定值，pH改变K'稳也改变。 在实际应用中常取对数值。
[ML] K稳 [M][L]
K稳
1 K 不稳
络合物的K稳越大，则络合物越稳定。
4.2 氨羧络合剂
4.2.1 氨羧络合剂
在络合反应中提供配位原子的物质叫做络合剂或配
位体。
有机络合剂分子中含有氨氮（
N
）和羧氧（
O C O
）
配位原子的氨基多元酸，统称为氨羧络合剂。
最常见的是乙二胺四乙酸（EDTA）。
合反应是主反应：
M + Y == MY
当M与Y进行络合反应时，如有H+存在，就会与Y作用，生成它的共 轭酸HY、H2Y、H3Y、…、H6Y等一系列副反应产物，而使Y的平衡浓度 降低，对主反应不利。 pH对EDTA解离平衡有重要影响，这种由于H+的存在，使络合剂参加 主体反应能力降低的效应成为酸效应。
Y(H)
[Y]总 [Y 4- ]
酸效应系数αY(H) 数值，随溶液的pH值增大而减小，这是 因为pH值增大，[Y4-]增多的缘故。
酸效应系数αY(H)是[H+]的函数，是定量表示EDTA酸效应 进行程度的参数。它的物理意义是当络合反应达到平衡时， 未参加主反应的络合剂总浓度是其游离状态存在的络合剂(Y) 的平衡浓度的倍数. 当无副反应时，[Y]总=[Y4-]，αY(H)=1。 当有副反应时，[Y]总>[Y4-]，αY(H)>1。
酸效应曲线（Ringbom曲线）
4.4 络合滴定基本原理
4.4.1络合滴定曲线
在络合滴定中，随着EDTA滴定剂的不断加入， 被滴定金属离子（Mn+ ）的浓度不断减少，在计量 点附近时，溶液的pM（即-lg[M]）发生突跃，绘制 pM—EDTA溶液加入量的曲线即为络合滴定曲线。
只考虑EDTA的酸效应，讨论以0.01mol/L EDTA标准溶 液滴定20.00 mL 0.01mol/L Ca2+溶液的滴定曲线。
-1 -0.9 H 6 Y 2 H H 5 Y Ka1(—COOH的解离)=1.3×10 =10
H5Y H H4Y
H 4Y H H3Y-
Ka2(—COOH的解离)=2.5×10-2=10-1.6 Ka3(—COOH的解离)=8.5×10-3=10-2.07 Ka4(—COOH的解离)=1.77×10-3=10-2.75 Ka5(≡NH+的解离)=5.75×10-7=10-6.24 Ka6(≡NH+的解离)=4.57×10-11=10-10.34