苯分子轨道与电子结构
苯环的键能
苯环的键能苯环是由六个碳原子组成的环状分子，在化学中非常常见。
苯环的化学性质与其分子结构密切相关，该分子中的键能是其碳-碳键及碳-氢键的总和。
下面将从不同角度探讨苯环化学中的键能问题。
首先，从分子轨道理论的角度，苯环6个碳原子上的电子可以形成三条π键和三条σ键，π键由三组平面的p轨道相互叠加形成，而σ键则由两个碳原子上的s轨道叠加形成。
在苯环中，π键的形成导致了电子密度不均匀的现象，即苯环中的每个碳原子上的π电子密度并不相等。
其中，π键面内侧的原子上的π电子密度最高，而π键面外侧的原子则电子密度较低。
这种电子密度不同带来的结果是苯环中某些地方的化学反应比其他地方更容易发生，这就解释了为什么苯环上存在独特的化学性质。
接下来，从电化学角度来看苯环的键能问题。
苯环具有良好的电化学性质，主要原因是苯环能够释放和接收电子，这种电子的迁移过程涉及到苯环中碳原子和氢原子上的键能。
苯环中碳原子之间的π键能是苯环分子分子中最强的键，其键能约为170 kcal/mol。
这种强的π键能使苯环分子比较稳定，难以发生化学反应。
但是，当苯环分子受到外界电磁场的影响时，就可能导致苯环分子上电子的迁移和加成反应。
这种现象在化学分析和电子传递领域有着广泛的应用。
最后，从化学反应角度来探讨苯环的键能问题。
苯环中的化学反应受到苯环的共振效应影响，所以苯环上发生化学反应时，往往涉及到苯环中的π键的断裂和形成。
例如，当苯环中的共轭双键被氢气加氢时，首先需要断裂双键，形成一个间隔较远的π电子贡献较弱的碳-碳单键，然后逐渐形成苯环上3个平面内部的π键。
这个过程需要克服苯环极强的π键能，在反应过程中产生大量的热能，并可能涉及到产生高能中间体。
因此，苯环化学反应的本质就是击穿强大的π键能，并利用中间体等化学方法完成目的。
综上所述，苯环化学中的键能问题对我们深入理解苯环分子的化学性质以及其化学反应规律至关重要。
虽然苯环上的化学反应需要克服苯环中巨大的π键能，但是利用苯环特殊的共振效应使得其在化学反应中具有非常广泛的应用前景，有助于我们在化学研究领域中更好地探索新的化学物质和反应过程。
苯分子轨道与电子结构
苯分子轨道与电子结构一、实验目的（ 1）掌握休克尔分子轨道法的基本内容（ 2）学会用休克尔分子轨道法分析和计算苯分子Π轨道分布（ 3）学会用计算的化学方法研究简单分子的电子结构二、实验原理基本理论离域Π键:形成Π键的电子不局限于两个原子的区域,而是在参加成键的多个原子形成的分子骨架中运动,这种由多个原子形成的Π型化学键称为离域Π键共轭效应:形成离域Π键,增加了Π电子的活动范围，使分子具有特殊的物理化学性质,这种效应称为共轭效应分子轨道法:原子组合成分子时，原来专属于某一原子的电子将在整个分子范围内运动，其轨道也不再是原来的原子轨道，而成为整个分子所共有的分子轨道休克尔分子轨道法：为了讨论共轭体系的分子轨道，1 931年休克尔应用LCAO-MO(分子轨道的原子线性组合)法，采用简化处理，解释了大量有机共轭分子性质，该方法称为休克尔分子轨道法，简称HMO法。
该方法针对平面共轭体系的主要特点，能给出离域Π键体系的基本性质休克尔分子轨道法主要运用了下列基本假设 :σ-Π分离体系:对于共轭分子，构成分子骨架的σ电子与构成共轭体系的π电子由于对称性不同，在讨论共轭分子的结构时，可以近似的看成互相独立的，把σ电子和π电子分开处理.独立π电子近似:分子中的电子由于存在相互作用，运动不是独立的，但若将其它电子对某电子的作用加以平均，近似地看成是在核和其它电子形成的固定力场上运动，则该电子的运动就与其它电子的位置无关，是独立的.LCAO-MO近似:对于π体系，可将每个π分子轨道看成是由各个碳原子提供的对称性匹配的p轨道φi 进行线性组合得的.ψ=C1φ1+ C2φ2 + …+ C NφNhuckel近似:认为每个电子在每个原子核附近运动时的能量相同休克尔分子轨道法基本内容在分子中把原子核、内层电子、非键电子连同σ电子一起冻结为“分子实”，构成了由σ键相连的分子骨架，π电子在分子骨架的势场中运动。
由此，可写出一个Π电子的Hamilton算符及轨道方程 Hψ=Eψ（ 1-1）. 采用变分法,π电子分子轨道表示为所有碳原子的对称性匹配的p原子轨道的线性组合:ψ=C1φ1 + C2φ2 + …+ C NφN（1-2）.代入（1-1）式，按线性法处理得有关系数线性齐次方程组 : （H11-E）C 1+（H12-ES12）C 2+…+（H1N-ES1N）= 0（H N1-E）C 1+（H N2-ES N2）C 2+…+（H NN-ES1N）=0 （1-3）. 式中已假定原子轨道是归一化的，H rr,S rr代表能量积分及重叠积分:H rs=∫φr∗Hφdt, Srs=∫φr∗φsdt (1-4) .进一步的近似假定（1）H rr=α(r=1,2,N),α称之为库伦积分（2）H rs=β对应于原子r和s邻近，否则=0（3）β称为共振积分S rr=0(r≠s) 即为忽略重叠近似做上述处理后久期方程可化为:(1-5)进一步做变换，X =（α-E）/ β，式（1-5）的非零解方程化为（1-6）由上述方程通过求X得N个E i值并回代到久期方程，再结合归一化条件得分子轨道组合系数Cik及Ψi苯环的分子轨道计算苯分子骨架图φ1、φ2、φ3、φ4、φ5、φ6是苯环6个Π电子的原子轨道波函数，根据分子轨道法,每个Π电子的轨道波函数，可表示为:Ψ=C 1φ1+C 2φ2+C 3φ3+C 4φ4+C 5φ5+C 6φ6（2-1）轨道系数方程（2-2）久期方程（2-3）展开行列式X 6 - 6 X4 + 9 X 2- 4=0X的六个解X 1=-2；X 2，X 3=-1；X 4，X 5=1，X 6=2分子轨道能量分子轨道系数：将每一轨道能量值或X值代入（2-2）并结合诡归一化条件，可以求出相应分子轨道的组成系数，例如，对于X=2时（2-2）式具体形式为（2-4）去掉第一个方程，将C1移到等号右边（2-5）可解得C 1= C 2= C 3= C 4= C 5= C 6结合归一化条件得（2-6）轨道波函数为三、实验所需软件Gaussian 98 程序包Gaussian 图形查看程序Gview2四、实验内容（1）构建分子结构（2）编写输入文件（3）结果查看，数据统计（4）同样的方法研究丁二烯的分子轨道和电子结构五、数据记录（1）苯的六个π轨道形状和能量（2）苯分子中C-C和C-H的键长（3）苯分子中碳原子和氢原子的电荷六、问题思考（1）什么是离域Π键?（2）什么是共轭效应?（3）写出苯的HMO列式方程，并由此计算出相应的6个分子轨道波函数.（4）写出丁二烯的HMO列式方程，并由此计算出相应的4个分子轨道波函数.（5）简述克尔分轨道法的基本内容.（6）休克尔分子轨道法用到了哪些假设?（7）写出苯分子的所有共振式填空：1、分子轨道中HOMO表示_______________，LUMO表示____________。
苯分子轨道与电子结构
西南大学化学化工学院物理化学实验报告实验名称苯分子轨道和电子结构级班姓名学号同组人指导老师实验日期年月日实验环境室温20 ℃大气压76 mmHg 仪器型号一体机实验目的（ 1）掌握休克尔分子轨道法的基本内容（ 2）学会用休克尔分子轨道法分析和计算苯分子Π轨道分布（ 3）学会用计算的化学方法研究简单分子的电子结构实验原理基本理论离域Π键:形成Π键的电子不局限于两个原子的区域,而是在参加成键的多个原子形成的分子骨架中运动,这种由多个原子形成的Π型化学键称为离域Π键共轭效应:形成离域Π键,增加了Π电子的活动范围，使分子具有特殊的物理化学性质,这种效应称为共轭效应分子轨道法:原子组合成分子时，原来专属于某一原子的电子将在整个分子范围内运动，其轨道也不再是原来的原子轨道，而成为整个分子所共有的分子轨道休克尔分子轨道法：为了讨论共轭体系的分子轨道，1 931年休克尔应用LCAO-MO(分子轨道的原子线性组合)法，采用简化处理，解释了大量有机共轭分子性质，该方法称为休克尔分子轨道法，简称HMO法。
该方法针对平面共轭体系的主要特点，能给出离域Π键体系的基本性质休克尔分子轨道法主要运用了下列基本假设 :σ-Π分离体系:对于共轭分子，构成分子骨架的σ电子与构成共轭体系的π电子由于对称性不同，在讨论共轭分子的结构时，可以近似的看成互相独立的，把σ电子和π电子分开处理.独立π电子近似:分子中的电子由于存在相互作用，运动不是独立的，但若将其它电子对某电子的作用加以平均，近似地看成是在核和其它电子形成的固定力场上运动，则该电子的运动就与其它电子的位置无关，是独立的.LCAO-MO近似:对于π体系，可将每个π分子轨道看成是由各个碳原子提供的对称性匹配的p轨道φi 进行线性组合得的.ψ=C1φ1+ C2φ2 + …+ C NφNhuckel近似:认为每个电子在每个原子核附近运动时的能量相同休克尔分子轨道法基本内容在分子中把原子核、内层电子、非键电子连同σ电子一起冻结为“分子实”，构成了由σ键相连的分子骨架，π电子在分子骨架的势场中运动。
离域∏键电子数计算方法
离域∏键电子数计算方法离域π键是在分子中形成的由中心原子周围的非键电子参与共享的π键。
在一些化学反应中，离域π键的形成和消除是一个重要的步骤，因此了解如何计算离域π键的电子数对于理解分子的化学性质和反应机理非常重要。
在计算离域π键电子数时，我们首先需要了解分子中的共享电子对数目以及中心原子周围的非键电子数目。
有两种常见的方法可以计算离域π键电子数：Lewis结构法和分子轨道法。
1. Lewis结构法：Lewis结构法通过确定分子中每个原子的共价键和孤对电子数来计算离域π键电子数。
以下是计算离域π键电子数的步骤：步骤1：编写分子的Lewis结构，包括原子符号和共价键。
步骤2：为每个原子添加孤对电子，确保每个原子的电子数满足其原子价层的规则。
步骤3：计算每个原子周围的非键电子数，即原子的电子数减去所有共价键和孤对电子。
步骤4：将每个原子周围的非键电子数相加，得到离域π键电子数。
例如，假设我们有乙烯分子（C2H4）。
步骤1：编写乙烯的Lewis结构，我们有两个碳原子和四个氢原子连接在一起，中间有一个共有的双键。
步骤2：为每个碳原子和氢原子添加孤对电子。
根据原子价层规则，碳原子有4个孤对电子，而氢原子没有孤对电子。
步骤3：计算每个原子周围的非键电子数。
每个碳原子有6个原子电子（4个共有电子和2个孤对电子），氢原子没有非键电子。
步骤4：将每个原子周围的非键电子数相加，得到离域π键电子数。
因此，乙烯分子共有12个离域π键电子。
2.分子轨道法：分子轨道法是一种更高级的计算离域π键电子数的方法。
在这种方法中，我们需要使用分子轨道理论来计算分子中的电子结构，并通过确定能量最低的轨道来确定离域π键电子数。
以下是计算离域π键电子数的步骤：步骤1：进行分子轨道计算，得到分子的分子轨道能级图。
根据轨道的能量顺序和填充顺序，确定离域π键所在的轨道。
步骤2：将相应轨道上的电子数相加，得到离域π键电子数。
例如，假设我们有苯分子（C6H6）。
苯的离域大派键-定义说明解析
苯的离域大派键-概述说明以及解释1.引言概述离域大派键是有机化学中一个重要的概念，指的是分子中某些原子或基团之间的键对电子云不再局限于两个原子之间的共价键中，而是扩展到整个分子中的多个原子上。
苯的离域大派键是指苯分子中π电子云的形成机制，其具有特殊的稳定性和反应特性。
本篇文章将从离域大派键的概念、形成机制、化学反应中的应用以及未来研究方向等方面进行探讨，旨在深入了解和探索离域大派键在有机化学领域中的重要意义和应用价值。
写文章1.1 概述部分的内容1.2 文章结构文章结构本文共分为引言、正文和结论三个部分。
引言部分将介绍离域大派键的概念和重要性，并说明本文的目的和意义。
正文部分将分为三个小节，分别讨论离域大派键的概念、苯的离域大派键形成机制以及苯的离域大派键在化学反应中的应用。
结论部分将总结离域大派键的重要性，并探讨离域大派键研究的启示和未来发展方向，最后进行总结并提出展望。
通过这样的结构安排，读者能够清晰地了解本文的内容脉络，并对离域大派键有一个系统全面的认识。
文章的目的是探讨苯的离域大派键在有机化学中的重要性和应用价值，深入分析离域大派键形成的机制和特点，以及其在化学反应中的作用和影响。
通过对离域大派键的研究和探索，可以为有机化学领域的进展和发展提供新的思路和理论基础，同时也为未来离域大派键的应用和发展方向提供启示。
通过深入的分析和讨论，本文旨在全面了解离域大派键的性质和特点，为其在化学领域中的应用和发展做出贡献。
": {}}}}请编写文章1.3 目的部分的内容1.4 总结总结部分：通过本文的阐述，我们了解到离域大派键在有机化学中的重要性及其形成机制。
离域大派键不仅能够提供分子结构的稳定性，还可以广泛应用于有机合成反应中，为研究和实践提供了丰富的可能性。
同时，我们还展望了离域大派键研究在未来的发展方向，希望通过更深入的探索和实验，可以为离域大派键的应用和发展带来新的突破。
在未来的研究中，我们也将加强对离域大派键的理论和实验研究，以期能够更好地发挥其在有机化学领域的重要作用。
分子轨道理论对苯分子结构的研究(1)
分子轨道理论对苯分子结构的研究物理方法研究的结果证明苯分子是平面的正六边形结构。
苯分子中的六个碳和六个氢都分布在同一平面上，相邻碳碳键之间的夹角都为120°。
所以碳碳键都完全相同，键长也完全相等，为139pm，它们既不是一般的碳碳单键（154pm），也不是一般的碳碳双键（134pm）。
按照分子轨道理论，苯分子中六个碳原子都形成sp杂化轨道，六个轨道之间的夹角各为120°，六个碳原子以sp杂化轨道形成六个碳碳σ键，又各以一个sp杂化轨道和六个氢原子的s轨道形成六个碳氢σ键，这样就形成了一个正六边形，所有的碳原子和氢原子在同一平面上。
每一个碳原子都还保留一个和这个平面垂直的p轨道，它们彼此平行，这样每一个碳原子的p轨道可以和相邻的碳原子的p轨道平行重叠而形成π键。
由于一个p轨道可以和左右相邻的两个碳原子的p轨道同时重叠，因此形成的分子轨道是一个包含六个碳原子在内的封闭的或称为是连续不断的共轭体系，如图8-1所示。
π轨道中的π电子能够高度离域，使π电子云完全平均化，从而能量降低，苯分子得以稳定。
根据分子轨道理论，六个p轨道通过线性组合，可组成六个分子轨道。
其中三个是成键轨道以Ψ、Ψ和Ψ表示，三个反键轨道以Ψ、Ψ和Ψ表所示。
如图8-2所示。
图中虚线表示节面。
三个成键轨道中，Ψ没有节面，能量是最低的，而Ψ和Ψ都有一个节面，能量相等，但比Ψ高，这两个能量相等的轨道称为简并轨道。
反键轨道Ψ和Ψ各有两个节面，它们的能量也彼此相等，但比成键轨道要高，Ψ有三个节面，是能量最高的反键轨道。
很明显，苯分子的六个π电子都在成键轨道上。
这六个离域的π电子总能量，如果和它们分别处在孤立的既定域的π轨道的能量之和相比，要低得多。
因此苯的结构很稳定。
由于处于该π轨道中的π电子能够高度离域，使π电子云完全平均化，因此苯分子中所有碳碳键都完全相同，键长也完全相等，一般是用图8-3表示苯的离域π分子轨道。
从以上讨论可以看出，苯环中并没有一般的碳碳单键和碳碳双键，所以开库勒式并不能满意地表示苯的结构。
苯的结构原理
苯的结构原理苯（C6H6）是一种有机化合物，也是最简单的被称为芳香烃的环状化合物。
它的结构原理可以通过分子轨道理论和键长角度理论来解释。
苯的分子式为C6H6，它由六个碳原子和六个氢原子组成。
每个碳原子通过共价键与相邻两个碳原子连接，形成一个六个碳原子的环状结构。
苯分子中的碳原子都呈sp2杂化，它们的一个sp2轨道与相邻碳原子的sp2轨道重叠形成σ键，另外两个sp2轨道与相邻碳原子的sp2轨道和氢原子的1s轨道重叠形成π键。
苯分子中共有6个σ键和6个π键。
苯分子中所有的碳碳键都是等长的，称为等短键，键长为1.39埃。
苯分子中的碳碳键轨道杂化形式是sp2，它们构成了一个平面环状结构。
苯分子是一个具有共振结构的分子，它可以用多种等价的共振式表示。
在每个共振式中，苯分子中的碳碳键都有单双交替排列。
这种一种循环的共振中，每个碳原子都参与了π键的形成，每个碳原子都具有芳香性，使得苯分子呈现出特殊的稳定性。
苯分子中的π电子被称为芳香电子，它们在整个分子中自由运动，形成了一个由π电子云密度高低分布形成的环。
苯分子中的芳香特性使得它具有许多独特的性质和反应，如亲电加成、亲核取代、芳香求电子反应等。
苯分子的稳定性可以通过Hückel规则来解释。
根据Hückel规则，苯分子满足4n+2个π电子的条件（n为整数），而苯分子中共有6个π电子，刚好符合Hückel规则。
满足Hückel规则的分子具有特殊的稳定性，这就是苯分子的芳香性的来源。
除了上述的分子轨道理论和共振理论外，苯分子的结构原理还可以用键长角度理论来解释。
根据键长角度理论，在苯分子中，碳碳键的键长由于受到共振结构的影响而小于双键的键长，但又大于单键的键长。
从结构上来看，苯分子中的碳碳键角度都是120度，这种角度使得苯分子呈现出一个平面环的形态。
苯分子的结构原理解释了苯分子的稳定性和特殊的性质。
苯分子的稳定性来源于其芳香性，这使得苯分子能够参与许多特定的反应，并且在有机化学中具有广泛的应用。
物化实验测试题
凝固点降低法测定蔗糖分子量1为了提高本实验的准确度可以采用增加溶质浓度的方法增加值.对错2实验所用的内套管的要求必须保证结晶并干燥。
对错3若溶质在溶液中有缔合现象，则摩尔质量的测定值偏小.对错4稀溶液依数性质只取决于溶剂的种类、数量和溶质分子的数目三种因素。
对错5实验中如果发现溶液过冷过甚,最恰当的处理方式是什么?A.将该溶液倒掉,再重新开始B.停止实验,将溶液重新加热溶解后再测其凝固点C.不做任何处理,继续下面操作D.向该溶液内倒热水6用凝固点下降法测定溶质的摩尔质量,用到贝克曼温度计,本实验需要精确测定( )7测步冷曲线时,样品应( )8实验中,什么时间( )对贝克曼温度计采零最合适.9测定溶液凝固点时,过冷温度不能超过 ℃?10寒剂温度对实验结果也有很大的影响,温度 会导致冷却太慢,温度 则测不出正确的凝固点.11使用空气夹套的作用：( )A. 纯溶剂的凝固点B. 溶液的凝固点C. 溶液和纯溶剂凝固点的差值D. 可溶性溶质的凝固点A. 后期快速冷却而前期缓慢冷却B. 快速冷却C. 前期快速冷却而后期缓慢冷却D. 缓慢而均匀地冷却A. 一进实验室时B. 内套管装纯溶剂前C. 感温元件放入纯溶剂前D. 任意时刻12若溶质在溶液中有离解现象,p则摩尔质量的测定值（填偏大或偏小或不变）13什么叫凝固点?凝固点降低的公式在什么条件下才适用?它能否用于电解质溶液?14在凝固点降低法测定摩尔质量实验中,实验测量成败的关键是什么?15在凝固点降低法测定摩尔质量实验中,为什么要使用空气夹套?过冷太甚有何弊病?16在凝固点降低法测定摩尔质量实验中,为什么要先测近似凝固点?强电解质极限摩尔电导率的测定1测定溶液的电导率时，应使用A. 铂黑电极B. 甘汞电极C. 银-氯化银电极D. 玻璃电极2电解质溶液的摩尔电导率与电解质溶液的浓度之间的关系为A. 溶液的浓度越大，则电解质的摩尔电导率越小B. 溶液的浓度越小，则电解质的摩尔电导率越大C. 溶液的浓度越大，则电解质的摩尔电导率越大D. 溶液的浓度越小，则电解质的摩尔电导率越小3由于铂黑电极的表面积无法直接测定，故一般用已知电导率的溶液对电导池标定。
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西南大学化学化工学院物理化学实验报告实验名称苯分子轨道和电子结构级班姓名学号同组人指导老师实验日期年月日实验环境室温20 ℃大气压76 mmHg 仪器型号一体机实验目的（ 1）掌握休克尔分子轨道法的基本内容（ 2）学会用休克尔分子轨道法分析和计算苯分子Π轨道分布（ 3）学会用计算的化学方法研究简单分子的电子结构实验原理基本理论离域Π键:形成Π键的电子不局限于两个原子的区域,而是在参加成键的多个原子形成的分子骨架中运动,这种由多个原子形成的Π型化学键称为离域Π键共轭效应:形成离域Π键,增加了Π电子的活动范围，使分子具有特殊的物理化学性质,这种效应称为共轭效应分子轨道法:原子组合成分子时，原来专属于某一原子的电子将在整个分子范围内运动，其轨道也不再是原来的原子轨道，而成为整个分子所共有的分子轨道休克尔分子轨道法：为了讨论共轭体系的分子轨道，1 931年休克尔应用LCAO-MO(分子轨道的原子线性组合)法，采用简化处理，解释了大量有机共轭分子性质，该方法称为休克尔分子轨道法，简称HMO法。
该方法针对平面共轭体系的主要特点，能给出离域Π键体系的基本性质休克尔分子轨道法主要运用了下列基本假设 :σ-Π分离体系:对于共轭分子，构成分子骨架的σ电子与构成共轭体系的π电子由于对称性不同，在讨论共轭分子的结构时，可以近似的看成互相独立的，把σ电子和π电子分开处理.独立π电子近似:分子中的电子由于存在相互作用，运动不是独立的，但若将其它电子对某电子的作用加以平均，近似地看成是在核和其它电子形成的固定力场上运动，则该电子的运动就与其它电子的位置无关，是独立的.LCAO-MO近似:对于π体系，可将每个π分子轨道看成是由各个碳原子提供的对称性匹配的p轨道φi 进行线性组合得的.ψ=C1φ1+ C2φ2 + …+ C NφNhuckel近似:认为每个电子在每个原子核附近运动时的能量相同休克尔分子轨道法基本内容在分子中把原子核、内层电子、非键电子连同σ电子一起冻结为“分子实”，构成了由σ键相连的分子骨架，π电子在分子骨架的势场中运动。
由此，可写出一个Π电子的Hamilton算符及轨道方程 Hψ=Eψ（ 1-1）. 采用变分法,π电子分子轨道表示为所有碳原子的对称性匹配的p原子轨道的线性组合:ψ=C1φ1 + C2φ2 + …+ C NφN（1-2）.代入（1-1）式，按线性法处理得有关系数线性齐次方程组 :（H11-E）C 1+（H12-ES12）C 2+…+（H1N-ES1N）= 0（H N1-E）C 1+（H N2-ES N2）C 2+…+（H NN-ES1N）=0 （1-3）. 式中已假定原子轨道是归一化的，H rr,S rr代表能量积分及重叠积分:H rs=∫φr∗Hφdt, Srs=∫φr∗φsdt (1-4) .进一步的近似假定（1）H rr=α(r=1,2,N),α称之为库伦积分（2）H rs=β对应于原子r和s邻近，否则=0（3）β称为共振积分S rr=0(r≠s) 即为忽略重叠近似做上述处理后久期方程可化为:(1-5)进一步做变换，X =（α-E）/ β，式（1-5）的非零解方程化为（1-6）由上述方程通过求X得N个E i值并回代到久期方程，再结合归一化条件得分子轨道组合系数Cik及Ψi苯环的分子轨道计算苯分子骨架图φ1、φ2、φ3、φ4、φ5、φ6是苯环6个Π电子的原子轨道波函数，根据分子轨道法,每个Π电子的轨道波函数，可表示为:Ψ=C 1φ1+C 2φ2+C 3φ3+C 4φ4+C 5φ5+C 6φ6（2-1）轨道系数方程（2-2）久期方程（2-3）展开行列式X 6 - 6 X4 + 9 X 2- 4=0X的六个解X 1=-2；X 2，X 3=-1；X 4，X 5=1，X 6=2分子轨道能量分子轨道系数：将每一轨道能量值或X值代入（2-2）并结合诡归一化条件，可以求出相应分子轨道的组成系数，例如，对于X=2时（2-2）式具体形式为（2-4）去掉第一个方程，将C1移到等号右边（2-5）可解得C 1= C 2= C 3= C 4= C 5= C 6结合归一化条件得（2-6）轨道波函数为实验相关软件Gaussian 98 程序包Gaussian 图形查看程序Gview2实验步骤（1）构建分子结构（2）编写输入文件（3）结果查看，数据统计（4）同样的方法研究丁二烯的分子轨道和电子结构数据记录与处理一、苯分子（1）苯的六个π轨道形状和能量轨道数能量/eV 图形轨道数能量/eV 图形17 -13.83974345 22 4.1174454520 -9.226223514 23 4.1174454521 -9.226223514 29 10.22191005（2）苯分子中离域π键的键长CC键：1.384 ÅCH键：1.070 Å（3）苯分子中碳原子和氢原子的电荷1C -0.2393122C -0.2393123C -0.2393124C -0.2393125C -0.2393126C -0.2393127H 0.2393128H 0.2393129H 0.23931210H 0.23931211H 0.23931212H 0.239312二、丁二烯分子（1）丁二烯分子的π轨道形状和能量轨道数能量/eV 图形14 -10.2945660515 -7.16110597316 6.74122504417 10.81023316（2）丁二烯分子中离域π键的键长CC双键：1.350 ÅCC单键：1.540 Å两端的CH键：1.050、1.060、1.070、1.070中间的CH键：1.060、1.070（3）丁二烯分子中碳原子和氢原子的电荷1C -0.1346252C -0.0585393C -0.0585394C -0.1346255H 0.0653996H 0.0640027H 0.0637638H 0.0637639H 0.06400210H 0.065399实验讨论问答题：（1）什么是离域Π键?形成Π键的电子不局限于两个原子的区域,而是在参加成键的多个原子形成的分子骨架中运动,这种由多个原子形成的Π型化学键称为离域Π键。
（2）什么是共轭效应?形成离域Π键,增加了Π电子的活动范围，使分子具有特殊的物理化学性质,这种效应称为共轭效应。
（3）写出苯的HMO列式方程，并由此计算出相应的6个分子轨道波函数.展开行列式X 6 - 6 X4 + 9 X 2- 4=0X的六个解X 1=-2；X 2，X 3=-1；X 4，X 5=1，X 6=2（4）写出丁二烯的HMO列式方程，并由此计算出相应的4个分子轨道波函数.（5）简述克尔分轨道法的基本内容.休克尔分子轨道法（Hückel molecular orbital method）是用简化的近似分子轨道模型处理共轭分子中的π电子的方法（6）休克尔分子轨道法用到了哪些假设?休克尔分子轨道法的基本原理是变分法。
其主要应用于π电子体系，基本假设有如下三点：1.σ-π分离近似。
对于共轭分子，构成分子骨架的σ电子与构成共轭体系的π电子由于对称性的不同，可以近似地看成互相独立的。
2.独立π电子近似。
子中的电子由于存在相互作用，运动不是独立的，但若将其它电子对某电子的作用加以平均，近似地看成是在核和其它电子形成的固定力场上运动，则该电子的运动就与其它电子的位置无关，是独立的。
是考虑了所有电子及其它p电子的屏蔽之后的有效核电荷。
由于电子的不可区分性，k可省略，故单电子方程为3.LCAO-MO近似。
对于π体系，可将每个π分子轨道Ψk看成是由各原子提供的垂直于共轭体系平面的p原子轨道线性组合构成：此外，还作出如下的假定：1.库伦积分近似。
即各碳原子的库伦积分都相同，其值为α。
2.交换积分近似。
分子中直接键连碳原子间的交换积分都相同，其值为β。
而非键连碳原子间的交换积分都是零。
3.重叠积分近似。
各原子轨道间的重叠积分都取为零。
（7）写出苯分子的所有共振式（Ⅰ）式和（Ⅱ）式结构相似，能量最低，其余共振式的能量都比较高。
能量最低而结构又相似的共振式在真实结构中参与最多，或称贡献最大。
因此，可以说苯的真实结构主要是（Ⅰ）式和（Ⅱ）式的共振杂化体。
苯的两个共振结构式，仅在电子排布上不同，而原子核并未改变，这种结构共振所产生的共振杂化体，其稳定性较大。
（8）休克尔分子轨道法用到了哪些近似？并简述其内容。
σ-Π分离体系:对于共轭分子，构成分子骨架的σ电子与构成共轭体系的π电子由于对称性不同，在讨论共轭分子的结构时，可以近似的看成互相独立的，把、σ电子和π电子分开处理。
独立π电子近似:分子中的电子由于存在相互作用，运动不是独立的，但若将其它电子对某电子的作用加以平均，近似地看成是在核和其它电子形成的固定力场上运动，则该电子的运动就与其它电子的位置无关，是独立的。
LCAO-MO近似:对于π体系，可将每个π分子轨道看成是由各个碳原子提供的对称性匹配的p轨道φi 进行线性组合得的.ψ=C1φ1 + C2φ2 + …+ C NφNhuckel近似:认为每个电子在每个原子核附近运动时的能量相同。
（9）用分子轨道理论解释苯分子离域Π键的形成。
按照分子轨道理论，苯分子中六个碳原子都形成sp2杂化轨道，六个轨道之间的夹角各为120°，六个碳原子以sp2杂化轨道形成六个碳碳σ键，又各以一个sp2杂化轨道和六个氢原子的s轨道形成六个碳氢σ键，这样就形成了一个正六边形，所有的碳原子和氢原子在同一平面上。
每一个碳原子都还保留一个和这个平面垂直的p轨道，它们彼此平行，这样每一个碳原子的p轨道可以和相邻的碳原子的p轨道平行重叠而形成π键。
由于一个p轨道可以和左右相邻的两个碳原子的p轨道同时重叠，因此形成的分子轨道是一个包含六个碳原子在内的封闭的或称为是连续不断的共轭体系，π轨道中的π电子能够高度离域，使π电子云完全平均化，从而能量降低，苯分子得以稳定。
（10）根据实验得到的的苯分子π轨道的能量，分析苯分子π轨道的简并情况。
由轨道图形和能量可以看出，2和3、4和5的能量相等。
2、3为分子成键轨道，能量相同为简并轨道；4、5为反键轨道。
填空：1、分子轨道中HOMO表示已占有电子的能级最高的轨道称为最高已占轨道，LUMO表示未占有电子的能级最低的轨道称为最低未占轨道。
2、如果两个轨道能量相近或相同，表示这两个轨道是简并的。
选择：1、基态苯分子总共有__D__个占据轨道。
A、15B、18C、20D、21。