水性丙烯酸树脂的合成和应用CE10P
水性涂料用丙烯酸树脂的制备

I水性涂料用丙烯酸树脂的制备摘要与传统的溶剂型涂料相比,水性涂料具有价格低、使用安全,节省资源和能源,减少环境污染和公害等优点,因而已成为当前发展涂料工业的主要方向。
水性丙烯酸烯树脂涂料是水性涂料中发展最快、品种最多的无污染型涂料。
本实验采用溶液聚合法,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)和丙烯酸(AA)为单体,以正丁醇为溶剂,过氧化苯甲酰(BPO)为热引发剂,制得了水性丙烯酸树脂。
分析了反应温度、时间,单体、引发剂和中和剂用量对水性丙烯酸树脂性能的影响。
结果表明合成水性丙烯酸树脂的最佳工艺条件为:丙烯酸AA为单体总摩尔质量的12.5%,甲基丙烯酸甲酯(MMA):丙烯酸丁酯(BA)为1:1,引发剂用量为单体总摩尔质量的0.5%,反应温度为100℃,反应时间为3h,中和度为90%。
关键词:丙烯酸树脂,单体,涂料,溶液聚合,合成II The Preparation of Water-based Coating withAcrylic ResinABSTRACTCompared with the traditional solvent coating, coating with low price The use of safe, save resources and energy, reduce environmental pollution and pollution etc, and thus has become the current development of coating industry the main direction of water-borne acrylic PVC resin paint is water-based coating the fastest growing most varieties in no polluting coatings.This experiment by solution polymerization, with methyl methacrylate (MMA), butyl acrylate (BA)and acrylic acid (AA)as the monomer, with butyl alcohol as the solvent and benzoyl peroxide (BPO)as the thermal initiator, with water based acrylic resin.Analyzed the reaction temperature, time, monomer initiator and neutralizing agent dosage on the properties of water-based acrylic resin. The results showed that the best process conditions for synthesis of waterborne acrylic resin: Acrylic AA 12.5% of the total molar mass of monomer, methyl methacrylate (MMA), butyl acrylate (BA)as 1:1, initiator dosage is 0.5% of the total molar mass of monomer, reaction temperature of 100, the reaction time is 3 h, neutralization degree of 90%.KEYWORDS:acrylic resin,monomer,coating,solution polymerization,synthesis目录摘要 (I)ABSTRACT (II)1 绪论 (1)1.1 水性涂料 (1)1.2 水性丙烯酸树脂简介 (2)1.2.1 水性丙烯酸树脂的概念 (2)1.2.2 水性丙烯酸树脂的特点 (3)1.2.3 水性丙烯酸树脂的分类 (3)1.3 水性丙烯酸树脂的主要合成方法 (5)1.4 水性涂料用丙烯酸树脂的研究现状 (6)1.5 水性丙烯酸树脂反应机理 (8)1.5.1 水性丙烯酸树脂的聚合机理 (8)1.5.2 丙烯酸树脂水性化方法 (10)1.6 丙烯酸树脂的运用 (11)1.7 本课题研究的目的意义及内容 (11)2 实验部分 (13)2.1 实验药品及仪器 (13)2.1.1 实验药品 (13)2.1.2 实验仪器 (13)2.1.3 实验装置 (13)2.2 树脂的合成反应原理 (14)2.3 实验原料的选择 (14)2.3.1 单体的选择 (14)2.3.2 引发剂的选择 (14)2.3.4 溶剂的选择 (15)2.3.5 中和剂的选择 (15)2.4 水性丙烯酸树脂的制备工艺 (15)2.5 水性丙烯酸树脂的性能测试 (15)2.5.1 外观的检测 (15)2.5.2 固含量的测定 (15)2.5.3 反应转化率的测定 (16)2.5.4 黏度的测定 (16)2.5.5 水溶性的测定 (16)2.5.6 透光率的测定 (16)3 结果与讨论 (17)3.1 不同单体用量对树脂性能的影响 (17)3.1.1 软硬单体比例对树脂性能的影响 (17)3.1.2 AA用量对丙烯酸树脂性能的影响 (17)3.1.3 引发剂用量对树脂性能的影响 (18)3.2 反应温度对树脂性能的影响 (20)3.3 反应时间对树脂性能的影响 (22)3.4 中和剂对树脂性能的影响 (23)4 结论 (26)致谢 (27)参考文献 (28)水性涂料用丙烯酸树脂的制备 11 绪论1.1 水性涂料涂料,旧称油漆,是指可涂覆于物件表面,与基体结合牢固、形成具有一定强度固态薄膜的物质。
水性玻璃漆用丙烯酸树脂的合成与应用研究

硬度
2H 2H 3H 3H
白漆光泽
72 76 88 92
耐水煮
80min 80min 140min 120min
脲醛树脂
好,清澈透明
H
74
5min
从表中数据我们可以看出,部分甲醚化氨基树脂各项综合性能都能达到水性玻璃漆的具 体要求,丁醚化氨基树脂由于醚化支链较长,氨基树脂的水溶性差,从而导致油漆外观出现 浑浊,油漆涂层光泽下降。全甲醚化氨基树脂醚化度高,但醚化支链较短,水溶性优于丁醚
该树脂具有良好的水溶性、稀释粘度及与水溶性氨基树脂的相溶性与贮存稳定性。
61
与水性玻璃漆 相容性
附着力
耐水煮
贮存稳定性 (50℃,15天)
耐酒精
甲基硅烷
差,混浊
1
20min
失败
60min
环氧基硅烷
好,透明
好,透明
1
120min
通过
120min
硫醇基硅烷
差,混浊
l
140min
失败
60min
无
好,清澈透明
1
10min
通过
30min
从表中数据可以看出,氨基硅烷是目前最理想附着力促进剂种类,其他硅烷偶联剂因水
件:140℃X30min。
(2)TW2766:SM5717为固体:固体。
从表中数据可以看出,SM5717用量越大,硬度就越高。这是因为,在烘烤过程中,氨基 树脂会与丙烯酸树脂上的羟基及羧基发生交联反应,氨基树脂比例越大,交联密度就越高,
漆膜就越硬越脆,综合数据,我们认为树脂:氨基的比例(固体比)为3:1是非常理想的交 联剂用量。 2.7附着力促进剂对清漆的影响
水性丙烯酸树脂工艺与配方设计

水性丙烯酸树脂工艺与配方设计1.引言2.水性丙烯酸树脂工艺流程2.1原料准备2.2乳化制备将丙烯酸单体、甲基丙烯酸单体和二甲基丙烯酸丁酯加入反应釜中,并加入适量的稳定剂和乳化剂。
启动搅拌器并加热至适当温度,使得乳液发生聚合反应。
此过程需要控制反应温度和搅拌速度,确保聚合反应的完全进行。
2.3放冷却将聚合后的乳液放置在冷却器中,以降低温度。
此步骤是为了控制聚合反应的速度,并确保产物的质量。
冷却过程通常需要一段时间,直到乳液达到适合继续处理的温度。
2.4过滤将冷却后的乳液通过过滤器进行过滤,以去除其中的杂质物质。
过滤器可选择合适的孔径,以确保过滤效果良好。
2.5增稠根据需要,可添加增稠剂来改变水性丙烯酸树脂的粘度。
增稠剂的添加量应根据产品的使用要求进行调整。
2.6包装最后,将处理好的水性丙烯酸树脂产品装入适当的包装容器中,并密封保存。
包装应符合相关标准要求,并严密防止产品受潮。
3.水性丙烯酸树脂配方设计在水性丙烯酸树脂配方设计中,需要考虑以下几个方面:3.1功能要求根据产品的使用要求和功能需求,确定所需的性能指标,如附着力、耐水性、耐候性、耐化学腐蚀性等。
选择合适的原料和添加剂,以实现这些性能指标。
3.2基体料和固化料选择根据产品的具体要求,选择合适的丙烯酸树脂基体料和固化料。
具体选择需要考虑产品的使用环境、所需涂膜的硬度和柔软度等因素。
3.3添加剂的选择和调整根据产品的需要,选择合适的稳定剂、乳化剂和增稠剂,并调整其添加量和比例,以达到最佳工艺效果。
此外,还可以添加一些特殊功能的添加剂,如防腐剂、消泡剂等,以满足特定的产品要求。
3.4配方优化通过试验和实验室调整,优化水性丙烯酸树脂的配方。
根据实际情况,调整原料的添加量和比例,以获得具有良好性能的成品。
4.结尾本文介绍了水性丙烯酸树脂的工艺流程和配方设计,这是一种简单且实用的方法用于生产该类型产品。
通过合理选择和调整原料,可以生产出具有良好性能的水性丙烯酸树脂。
水性丙烯酸树脂工艺与配方设计

水性丙烯酸树脂还可用于制造具有 特殊光学和化学性质的高档防伪油 墨。
粘合剂领域
1 2
家居装修粘合剂
水性丙烯酸树脂在家居装修粘合剂中应用广泛, 因其具有良好的粘附力、耐久性和环保性。
工业粘合剂
水性丙烯酸树脂也可用于制造各种工业粘合剂, 如汽车、电子和航空等领域的粘合和密封。
3
医用粘合剂
水性丙烯酸树脂还可用于制造医用粘合剂,如伤 口敷料和手术用胶等,因其具有良好的生物相容 性和安全性。
引发剂选择
引发剂是水性丙烯酸树脂配方中的重 要组成部分,它能够控制聚合反应的 速度和温度。选择合适的引发剂可以 提高聚合效率和产物的性能。
常用的引发剂包括过氧化物、偶氮化 合物等。选择引发剂时需要考虑其分 解温度、活性氧含量、对聚合反应的 影响以及对最终性能的影响。
溶剂选择
溶剂在水性丙烯酸树脂的制备过程中起着溶解和稀释的作 用。选择合适的溶剂可以提高树脂的溶解度和稳定性。
该方法的优点是所得水性丙烯酸树脂具 微乳液聚合法需要选择合适的油相、水
有高分子量、低黏度、高稳定性等特点, 相和反应条件,以获得性能优良的水性
且生产过程中不使用有机溶剂。
丙烯酸
功能性单体是水性丙烯酸树脂配方中的重要组成部分,它们 决定了树脂的性能和应用领域。在选择功能性单体时,需要 考虑其反应活性、官能度、稳定性以及对最终性能的影响。
常用的溶剂包括醇类、酯类、酮类等。选择溶剂时需要考 虑其溶解度参数、挥发性、毒性以及对最终性能的影响。
04
水性丙烯酸树脂的应用领 域
涂料领域
建筑涂料
水性丙烯酸树脂在建筑涂料中应 用广泛,因其具有良好的耐候性、 保色性和装饰性,能够提供优异 的抗划伤、抗沾污和抗紫外性能。
丙烯酸吸水树脂的合成

丙烯酸吸水树脂是一种高分子化合物,具有较强的吸水性能。
其合成过程通常包括以下几个步骤:
材料准备:准备丙烯酸单体、交联剂、引发剂、溶剂等必要原料和配方。
反应体系配置:将丙烯酸单体、交联剂、引发剂、溶剂等按照一定比例配置于反应容器中。
反应引发:通过加热或其他方式激发引发剂的活性,引发丙烯酸单体的聚合反应。
在聚合过程中,丙烯酸单体会发生共聚反应,形成线性链和交联点,从而形成三维网络结构。
固化处理:聚合反应完成后,将反应体系进行固化处理,以提高树脂的稳定性和吸水性能。
脱溶剂处理:将固化后的树脂进行适当的脱溶剂处理,去除多余的溶剂。
干燥处理:对脱溶剂后的树脂进行干燥处理,使其具有一定的稳定性和可控的吸水性能。
需要注意的是,具体的合成方法和工艺参数可能会根据不同的厂家或研究机构的要求有所差异。
此外,合成过程中需要注意安全操作,并遵守有关的环境保护和化学安全规定。
丙烯酸树脂胶粘剂配制工艺及应用(配方10例)

甲基丙烯酸丁酯
50
甲基丙烯酸
10
端羟基丁晴橡胶
45
异丙苯过氧化氢
3
B
二甲基苯胺
3
无水乙醇
50
应用:
将A、B组分分别涂在金属表面进行粘接,放置24小时以上,其剪切强度可达12MPa。
配方八、丙烯酸胶粘剂
配方组成
配比(质量份)
甲基丙烯酸甲酯
60
甲基丙烯酸丁酯
40
甲基丙烯酸
10
氯丁橡胶
35
ABS树脂
55
配方十、丙烯酸胶粘剂
配方组成
配比(质量份)
A
丙烯酸树脂
50
丙二醇单甲基丙烯酸酯
50
B
苯醌
0.0004
N,N-二甲基苯胺
1.5
对烷基烷过氧化物
2
甲酰胺
0.9
应用:
应用于金属,尤其油面金属的粘接。
粘接铝合金和碳钢中,抗剪切强度均在30MPa以上。
配方四、不锈钢用粘合剂
配方组成
配比(质量份)
甲
聚甲基丙烯酸甲酯粉末
100
氧化锆
11
过氧化苯甲酰
2.5
乙
甲基丙烯酸甲酯
90
甲基丙烯酸丁酯
17
二甲基对甲苯胺
2
丙
羧甲基纤维素
工艺配制:
将10份固相组分与3份羧甲基纤维素粉末均匀混合,加入适量液相组分,再加入10份水调和均匀,涂在粘和处即可。
配方三、丙烯酸酯胶
配方组成
配比(质量份)
乙二醇双甲基丙烯酸酯
6.0—8.5
甲基丙烯酸甲酯
55
甲基丙烯酸丁酯
12
水性丙烯酸树脂的制备研究

水性丙烯酸树脂的制备研究姓名班级[摘要]:水性丙烯酸树脂在我国的应用很广泛,其固体丙烯酸树脂具有高光泽、分散性好,优异的耐水耐磨擦性,干燥速度快、透明度好及良好的抗粘连性等。
广泛应用于柔版、凹版水性油墨,水性上光油,水性压光油(磨光)。
本文介绍了丙烯酸树脂的用途、市场需求及合成方法,主要研究了水性丙烯酸树脂的合成工艺,以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯为主要单体,以过氧化苯甲酰为引发剂,通过引入亲水性基团羧基和羟基,制备了水性丙烯酸树脂。
考察了HPA用量的影响,AA用量的影响,温度的影响,得出结果:AA、HPA在单体中的质量分数分别在12.5%左右和l2.5%~15%,即能使制得的水性树脂具备足够的水溶性和较高的透光率,溶剂/单体质量比为1:1、反应时间6 h、反应温度100℃左右、引发剂用量在1.75%左右即能制得性能良好、转化率较高的水性树脂.[关键词]:丙烯酸树脂水性过氧化苯甲酰Study on Synthesis of Acrylic Resin姓名班级Abstract:Water acrylic in a wide range of our application, the solid acrylic high luster, the water resistant to wear clean and fast dying speed, transparency and good will of sticking to such. Widely used in this version of an ink and water, water, and polish on the water. oil (polished ).Introduced acrylic the use of synthetic methods, market demand and, Mainly expounds the water of the synthesis process acrylic.To the methyl methacrylate and butyl acrylate is the main monomers,to benzoperoxide for a evocator.By introducing the hydrophily perssad carboxyl and hydroxyl of the preparation of the water acrylic. Reviewed the effects of the hpa usage, the aa usage, the temperature, what: Aa and admixture of the quality of the hpa in the grade in 12.5 %with l2. about five %~15 %that the system of water; have plenty of water soluble was light and higher rate than for a solvent monomers quality response time: 1, 6 h, and the temperature of around 100 ℃and a dose of usage in %are about it can make good performance, yield a high water resin.Key words: acrylic resin;synthesis;hydrophily perssad;benzoperoxide1.文献综述丙烯酸树脂是由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类及其它烯属单体共聚制成的树脂,通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成,可合成不同类型、不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂。
水性丙烯酸树脂的生产工艺

水性丙烯酸树脂的生产工艺1. 概述水性丙烯酸树脂是一种新型的涂料材料,具有无毒、无味、无污染、色泽鲜艳、耐候性好等优良特性。
它是以丙烯酸乳液为基础,加入改性剂、助剂等辅助剂,经过分散、乳化、稳定、调整PH值等步骤而成。
本文将介绍水性丙烯酸树脂的生产工艺。
2. 原料与设备水性丙烯酸树脂的主要原料为丙烯酸乳液,而丙烯酸乳液的原料为丙烯酸酯。
丙烯酸酯是一种透明的液体,在常温下易挥发,需要采取一些措施来进行保存和运输。
其他辅助原料包括改性剂、助剂、分散剂等。
设备包括反应釜、搅拌器、分散机、加压泵、调节阀等。
3. 生产工艺3.1 制备丙烯酸乳液丙烯酸乳液是制备水性丙烯酸树脂的基础。
具体工艺如下:1.在反应釜中加入适量的丙烯酸酯、新乳化剂和硬脂酸钠,搅拌均匀。
2.将氮气注入反应釜中,晃动反应釜,将反应釜加热至80℃,并保持2小时。
3.在稀酸性条件下(pH = 3.5-4),加入适量的乳化剂,继续晃动反应釜,并将其加热至80℃-85℃。
4.增加乳液的分散度,可使用高速分散机进行分散。
3.2 加入辅助原料在丙烯酸乳液中,加入适量的辅助原料。
例如,加入改性剂可以提高丙烯酸树脂的耐磨性和耐光性。
加入助剂可使树脂具有更好的附着力。
3.3 调节pH值为了保证丙烯酸树脂的稳定性,需要将其pH值调节在不同的范围内。
调节pH 值需要在稀酸性条件下进行。
具体的工艺视情况而定。
3.4 提高稳定性为了提高丙烯酸树脂的稳定性,需要将其稀释并使用高速搅拌机进行再次分散。
分散完成后,将丙烯酸树脂过滤并储存在容器中,以备使用。
4. 结论生产水性丙烯酸树脂是一项复杂的过程,在制备过程中需要仔细处理各种原料,按照一定的工艺条件进行混合和分散。
通过本文的介绍,希望对水性丙烯酸树脂的生产工艺有一个初步的了解。
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基于Cardura TM E10P水性丙烯酸树脂的合成和应用王丰万,邓子明,王位,阮军(迈图化工企业管理(上海)有限公司,上海201203)摘要:介绍了基于Cardura TM E10P水性丙烯酸树脂的合成和应用,从聚合物制备的相关因素,组成、制备工艺、性能检测等多个方面进行了阐述,同时测试了其相应的固化条件和最终涂料的性能。
关键词:Cardura TM E10P;水性丙烯酸树脂;合成;应用;Abstract:Introduction to the synthesis and application of Cardura TM E10P waterborne acrylic resin with polymer manufacturing conditions, composition, preparation process and properties tests, at the same time, the curing conditions and final coating properties have been evaluated.Key words: Cardura TM E10P; Waterborne acrylic resin; Synthesis; Application;0 引言丙烯酸树脂可以为汽车用清漆提供基料。
溶剂型树脂满足汽车涂料的需要已经很久了。
出于减少有机挥发物的需要,我们已经在研究如何提高树脂的固体份。
出于同样的原因,水性基料已经在底漆和底色漆的生产中得到广泛的运用。
但是对于面漆,仍然还处于完善阶段。
作为水性体系,其中最关键的一个因素是如何使水性体系达到与溶剂型体系相同的性能。
这就需要我们非常小心地控制水性基料制作时的各种参数。
现在的丙烯酸酯类清漆主要通过丙烯酸树脂上的羟基与氨基或者异氰酸酯反应固化。
而使丙烯酸树脂获得羟基的方法之一是将叔碳酸缩水甘油酯—Cardura TM E10P 这个含有很大侧链的单官能团环氧引入丙烯酸树脂。
Cardura E10P 的结构如下:Cardura E10P 可以利用分子上的环氧基团与羧酸反应,如丙烯酸及甲基丙烯酸,从而将叔碳酸缩水甘油酯的结构引入到丙烯酸聚合物中,同时产生一定比例的伯羟基和仲羟基。
Cardura E10P在水性丙烯酸树脂中的作用:(1)C ardura E10P可以利用空间位阻效应保护交联的化学键减少水解,这样就能够非常有效地改善耐酸性和耐化学品性;(2)C ardura E10P改性水性丙烯酸树脂具有更高的光泽;(3)C ardura E10P改性水性丙烯酸树脂中可以使用更少量的助溶剂;(4)C ardura E10P为生产水性丙烯酸树脂提供了方便。
Cardura E10P能够作为反应初始阶段的起始溶剂(底料),然后再作为聚合物的一部分,这样就可以减少移去溶剂这个步骤。
1 基于Cardura E10P的水性丙烯酸树脂的合成1.1水性体系的选择水性涂料的基料根据其存在形式可以大致被分为两类:聚合物分散体和聚合物乳液。
聚合物分散体往往是首先在某些助溶剂中聚合,然后再分散在水中(有时候我们也称这类分散体为“二级乳液”)。
聚合物乳液是通过共聚单体的乳液聚合而得到。
我们这篇文章主要介绍的是聚合物分散体的合成方法。
相对于乳液聚合,聚合物分散体具有低分子量及不需要(额外再)使用表面活性剂等优势。
如果使用表面活性剂,可能会降低最终涂料的耐水性。
在聚合物分散体的聚合中,使用羧酸官能团作为阴离子内乳化剂。
丙烯酸往往作为这种单体使用。
1.2分散体的合成路线(1)丙烯酸及其酯类单体、Cardura E10P 及少量的助溶剂一起反应。
在这个反应中,丙烯酸的摩尔数对于Cardura E10P 来说是过量的;(2)丙烯酸及其酯类单体进行共聚,同时Cardura E10P 与等摩尔的丙烯酸反应,结果使聚合物带有羟基;(3)过量的丙烯酸使聚合物带有羧基,这部分羧基部分或者全部与胺进行中和,然后将水加入,形成水分散体。
首先形成的是“油包水”的结构,在最后阶段形成的是“水包油”的分散体。
1.3 溶剂型丙烯酸树脂的合成1.3.1 参考配方见表1.表1 用于水性丙烯酸涂料的丙烯酸树脂参考配方原材料/工艺重量,g起始反应物Cardura E10P 30.0共溶剂10.0第一部分单体及引发剂丙烯酸9.0苯乙烯20.0甲基丙烯酸羟乙酯 3.9甲基丙烯酸甲酯23.6丙烯酸丁酯9.0引发剂 2.4第二部分单体及引发剂丙烯酸 4.5引发剂0.1补加引发剂引发剂0.5单体总计100.01.3.2 合成工艺(1)使整个反应釜充满氮气,并且在反应的过程中维持低流量的氮气;(2)将Cardura E10P 及共溶剂加入到反应釜,并且升温至140 ºC,整个反应都保持在这个温度;(3)将第一部分单体和引发剂滴加到反应釜内,滴加时间不少于4小时;(4)将第二部分单体和引发剂滴加到反应釜内,滴加时间不少于0.5小时;(5)将补加的引发剂一次性加入,保温2小时,以保证单体转化率;(6)降温至70 ºC,出料、包装。
1.3.3 树脂的基本特性表2 溶剂型树脂的基本特性特性结果平均分子量,g/mol 4800分子量分布(Mw/Mn) 1.70固体分,% 90.6Tg (Fox) ,ºC 38羟值,mg KOH/g 86羟基含量,% 2.6羟基含量,mol/kg 1.51.3.4 分析与讨论对于(面)清漆来说,关键的因素在于好的外观、硬度、耐用、耐化学性及光泽(保光性)。
要达到这些要求,则需很大程度上从树脂的耐水性、稳定性,交联密度及玻璃化温度来考虑,我们可以在聚合物中控制各类单体的用量来实现。
(1)羧基官能团聚合物中的羧基是用来被中和后来稳定分散体的。
一般来说,聚合物中丙烯酸占整个聚合物重量的4.5~6.5%的时候就可以得到稳定的聚合物分散体。
丙烯酸在聚合物中的分布也许是随机的,但是如果这些丙烯酸在聚合物中是封端排布(通过后添加丙烯酸)的话,效果会更好。
除了耐酸性,大部分的性能将不会随着酸值的改变而改变。
因此尽量少用丙烯酸是很重要的。
在起始配方中,丙烯酸的用量为4.5%。
(2)伯羟基Vs仲羟基在汽车修补体系中,伯仲羟基往往用来调节活化期及干燥速度。
对于汽车原厂漆来说,这个问题不存在,因为OEM涂料能够提供很好的烘烤条件,而且还能够使用催化剂。
然而,使用HEMA得到的伯羟基与氨基树脂的储存稳定性不是很好,用Cardura E10P改性的丙烯酸分散体其羟基被来自Cardura 上的大型侧基保护,因此其稳定性比没有“盾牌”保护的羟基要更稳定。
由其制备的涂料具有更好的耐酸性和耐化学品性,见图1。
图1 伯羟基和仲羟基对耐酸的影响耐酸测试,基于固定羟基含量(3.2%),50℃,0.6 N H2SO4(0 = 很差,漆膜完全被损坏,30 = 很好,漆膜没有影响) 漆膜膜厚为30微米(3)苯乙烯的含量因为苯乙烯也是疏水性,因此使用苯乙烯也能加强耐水性。
苯乙烯也能很好地提高光泽,但是其UV稳定性差。
因此其使用范围应该被限制在20~30%。
(3)C ardura E10P 的优点除了改善耐酸性,Cardura E10P还能极大地改善润湿和流动性能。
因此能够给水性涂料提供很高的光泽及很少的表面缺陷。
Cardura E10P 具有UV稳定性。
在自然暴晒中有很好地表现。
(4)共溶剂的含量在体系中,由于Cardura E10P(具有低粘度,高沸点)可以作釜底料使用,因此可以减少共溶剂的使用,如使用30%的Cardura E10P则可以仅仅使用2%的共溶剂(相对聚合物的质量)。
在我们的配方中,通常使用略少于5%的共溶剂在起始配方。
1.4 水性丙烯酸树脂的合成1.4.1参考配方见表3表3 水性丙烯酸树脂分散体的参考配方组份/工艺重量,g溶剂型丙烯酸树脂441.6二甲基乙醇胺17.4第一次加水量253.6第二次加水量63.7第三次加水量223.7总量1000.01.4.2 水性化制备工艺(1)溶剂型树脂加热至70 ºC,在15分钟左右滴加N,N二甲基乙醇胺中和80%的羧基基团;(2)在70 ºC,滴加第一部分去离子水,使聚合物变成水包油的体系,滴加时间控制在90分钟左右;(3)在70 ºC,滴加第二部分去离子水,滴加时间控制在15分钟左右;(4)将剩余的去离子水在15分钟内快速加入到分散体中,并让分散体降温。
1.4.3 水性丙烯酸树脂分散体的基本特性表4 水性树脂的基本特性检测项目结果平均粒径,nm 130< 1 μm的粒子,% 99固体份,% 40.0pH 7.2~7.4粘度,mPa·s 30.0储存稳定性,20 ºC >1年1.4.4 分析与讨论(1)水性丙烯酸分散体的稳定性值得注意的是由Cardura E10P改性的水性丙烯酸分散体需要理解其稳定性。
稳定性的表征是由粘度是否减小、粒径是否增加及是否最终导致相分离等因素。
显然,最重要的参数还是平均粒径的稳定性。
而添加水以稀释被中和的聚合物是非常关键的。
在相转化点之前,加水的速度越慢,则得到的聚合物的粒径越小,粒径越小,则分散体越稳定。
因此,为了得到很低的平均聚合物粒径(最好低于125nm),我们推荐使用足够的时间进行分散。
第二重要的是聚合物的平均分子量,这个往往是由引发剂的浓度及共溶剂的含量决定。
特别是,如果在非常低的分子量的同时共溶剂的含量比较高,那么要得到稳定的分散体是非常困难的(见图2)。
图2 聚合物分子量和共溶剂对丙烯酸分散体稳定性的影响另外一个影响分散稳定性的因素是分散温度(分散温度应该低于70ºC)。
Cardura E10P 的含量和别的变量则没有实质性的影响。
图3 显示了相关因素的重要性。
图3 设计变量对丙烯酸分散体稳定的相关性不稳定区域稳定区域聚合物分子量 共溶剂的重量百分比,%总的来说,要使分散体稳定(40℃下6周),则需要达到很小的平均粒径(<125nm),并且在加水阶段需要缓慢加水并有足够强的剪切力。
特别需要注意的是,不要让分子量太低并且使用过量的共溶剂。
2 水性丙烯酸树脂的应用2.1 水性涂料的配方见表4。
表4 水性涂料的配方组份重量,克丙烯酸分散体100氨基树脂(Cymel 303) 17.1Nacure 3525 (1%) 1.14助剂 1.0去离子水7.7总计126.92.2 水性涂料的制备工艺(1)将所有助剂预混合到氨基树脂中;(2)将氨基树脂混合物在5分钟内搅拌入分散体;(3)搅拌一个小时;(4)再缓慢搅拌四个小时以保证混合均匀。
2.3 水性涂料的基本特性见表5。