钌多吡啶配合物与DNA作用及抗肿瘤活性

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钌(Ⅱ)配合物合成、表征与DNA相互作用及其抗氧化性研究

Ｊｎ２１ａ．０２
钌（Ｉ配合物合成、表征与ＤＡＩ）Ｎ相互作用及其抗氧化性研究
徐丽，何娟，闻伴康，罗简胜，潘堪尚
（东药学院医药化工学院，广东中山５８５）广２４８
摘要：设计合成一个新的钌（）多吡啶配合物［ｕ（ｉ）ＤＨＰ］（１４２｛ｉ Ⅱ Ｒｄ（ＢＩ）Ｃ）ｄｐ０ｐ＝４７二苯基一，，～１
ｅｔｆｔｏｌｘｗａｎｅｔｇｔｄｂｐｃｒｓｏｉｔｏｓａｄｖｓｏｉａｕｒｍｅｔｒｙｏｈｅｃｍｐｅｓｉｖｓｉａｅｙｓｅｔｏｃｐｃｍｅｈｄｎｉｃｓｔｍｅｓｅｎ．Ｔｈｅｕｌｎ－ｙｅｒｓｔｉｓｄｃｔｄｔａｈｏｌｘｉｔｒｃｅｔｉａｅｈｔｔｅｃｍｐｅｎｅａｔｄｗｉｈＤＮＡｈｏｇｎｅｃｌｔｖｄ．ＴｈｈｔｃｅｖｇｆｐＢＲ３２ｔｒｕｈｉｔｒａａｉｅｍｏｅｅｐｏｏｌａａｅｏ２
Ｚｏｇｈｎ５８５，Ｃｉａｈｎｓａ２４８ｈｎ）
Ａｓａｔｏｅｒｔｅｉｍ（１ｏｙｙｉｙｃｍｌＲ（ｉ）（ＢＰ］（１４２（ｉ＝ｂｔｃ：Ａｎｖｌｕｎｕｒｈ１）ｐｌｒｌｏｐｅｐｄｘ［ｕｄ２ＤＨＩ）ｐＣ０）ｄｐ
４７一ｄｐｅｙ一１０一ｐｅａｔｒｌｅＤＨＰ＝２一（，５一ｄｂｏｏ一，ｉｈｎｌ，１ｈｎｎｈｏｉ，ＢＩｎ３ｉｒｍ４一ｈｄｏｙｈｎ１ｍｉｙｒｘｐｅｙ）ｉ－

钌(Ⅱ)多吡啶配合物与DNA相互作用研究

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第１９卷第１２期２００７年１２月
化学进
展
Ｖｏ．９Ｎｏ．２１１１Ｄｅ，２０ｅ．０７
ＰＲＯＧＲＥＳＮＳＩＣＨＥＭＩＴｓＲＹ
钌（多吡啶配合物与ＤＡ相互作用研究＊ Ⅱ）Ｎ
广泛关注，成为生物无机化学的重要研究内容之一。本文简要评述了钌（多吡啶配合物在ＤＡ识别、 Ⅱ）Ｎ断裂及拓扑异构酶抑制方面的研究情况。
关键词钌（多吡啶配合物 Ⅱ）ＤＡ识别ＮＤＡ断裂拓扑异构酶抑制Ｎ
中图分类号：６４８Ｑ２文献标识码：０１．；５３Ａ文章编号：１０ —８ｘ（ｏ７１ —８４００５２１２ｏ）２１４ —８
ｂｔｅｔｌｃｍｐｅｅｎｅｗｅｎｍｅａｏｌｘｓａｄＤＮＡａｅｅｖｄｉｔｎｅｉｔｒｓｎｅｏｎｉｏａｔｒｓａｃｅｄｏｉｉｏｇｎｅｈｓｒｃｉｅｎｅｓｎｅｅｔａｄｂｃｍｅａｍｐｒｎｅｅｒｈｆｌｆｂｏｎｒａｉｔｉｃｅｓｒ．ＴｉｒｖｅｈｇｌｈｓｓｍｅｒｃｎｒｇｅｓｓｉｈｔｄｅｆＤＮＡｅｏｎｔｎ，ｃｅｖｇｎｏｏｓｍｅａｅｈｍｉｔｙｈｓｅｉｗｉｈｉｔｏｅｅｔｐｏｒｓｅｎｔｅｓｕｉｓｏｇｒｃｇｉｏｉｌａａｅａｄｔｐｉｏｒｓ
代谢有着十分重要的意义；外致癌等生命的异常此情况也与ＤＡ代谢活动密切相关。研究核酸，其Ｎ尤

钌(Ⅱ)多吡啶配合物的合成、荧光性质及与脱氧核糖核酸DNA的作用机制研究

ｃｒｃｅｉｅｅｅｅｔｌｎａｙｅ，ＩｈａａｔｒｚｄｂｙｌｍｎａａｌｓｓＲ，ＮＭＲｎａｄＦＡＢ— Ｓ．ＴｈｅＤＮＡ— ｉｄｎｒｐｒｉｓｏｏｍｐｅＭｂｎｉｇｐｏｅｔｅｆｃｌｘ
【（ｐ）ＯＤＣＩ】ｗｅｅｓｕｉｄｂｂｏｐｉｎｓｅｔａｆｏｅｃｎｐｃｒｎｉｃｓｔｔｏｓＴｅＣ — Ｒｕｂｙ２Ｐｒｔｄｅｙａｓｒｔｐｃｒ，ｕｒｓｅｔｅｔａａｄｖｓｏｉｍｅｈｄ．ｈＯｏｌｓｙｏｄｎｔｎｆ【（ｐ）ＯＤＣＩ】ｗｉＣｏｗａａｓｉｖｓｇｔｄＴｅｅｕｔｎｉａｅｔａｒｉａｉｏＲｕｂｙ２ｏＰ” ｔｈ ” ｓｌｏｎｅｔａｅ．ｈｒｓｌｉｄｃｔｄｈｔｉｓ【（ｐ）ＯＤＣＩ】ｂｕｄｔＲｕｂｙ２ＰｏｎｏＤＮＡｙｐｒｉｔｒａａｉｎＴｅｂｎｃｅｏｌｘ【（ｐ）（ｂａｔｎｅｃｌｔ．ｈｉｕｌａｃｍｐｅＲｕｂｙ２ＯＤＣＩ）】ｏｒＰＣｏｃｕｄｂｏｍｅｙ［（ｐ）ＯＤＣＩ］ａｄＣｏａｄｉｂｕｄｔｏｌｅｆｒｄｂＲｕｂｙ２Ｐｎ，ｎｏｎＤＮＡｙｉｔｒａａｉｎＦｒｈｒｏｅｔｅｔｏｂｅｃｌｔ．ｕｅｒ，ｈｎｏｔｍ
ｌｍｉｅｃｎｐｏｅｉｓｏＲ（ｐ）ｃＰａｄ【ｕｂｙ２ＤｃＰｃ】ｗｒｖｓｇｔｙｆｏｅ— ｕｎｓｅｔｒｐｒｅｆ【ｕｂｙ２ｔＯＤＩ】ｎＲ（ｐ）ＯＩ）ｏ４ｅｅｉｅｔａｅｂｕｒｓ（ｎｉｄｌ

配合物[Ru(dmppd)_3]~(2+)与DNA的相互作用

具有两个辅助配体和一个插入配体的多吡啶
Ｒ（）ｕＩ配合物，ＩＲ（ｐ）］［ｕｐｅ）］，Ｉ￣［ｕｂｙ２和Ｒ（ｈｎ２等］ＬＬ
和【ｕｐｅ）ｉｑ２＋２ｄｎ】在
无ＤＡ存在的条件下都没有荧光Ｊ在这些报道Ｎ一。
中，含有两个插入配体的多吡啶Ｒ（）ｕＩ配合物与ＩＤＡ的结合能力都要强于含有一个插入配体的配Ｎ
基金项目：本课题得到国家自然科学基金（５１８）高等学校博士学科点专项科研基金（００５０１ｌ中山大学青年教师科研２７０９；０２４５８３）０启动基金（０・１０－１１１）２７３００３７９３的资助０作者简介：高峰（７一，男，讲师１８）９
Ｉｔｒｃｉｎｏ［ｕｄｐ）２ｗｔＮＡｎｅａｔｆＲ（ｍｐｄ３＋ｉＤｏ】ｈ
ＧＡＯｅｇＦｎ，ＷＥｕｎａｇＵＮａ，ＣＨＩａｆｎ，ＳＹＱｉｎＡＯｉＩｉｎｎａＨｕ，ＪａｇｉｎＬ
（ｃｏｌｆｈｍｓｙｎｈｍｃｌｎｉｅｉ，ｕｔｅｎｖｒｉ，ｕｎｚｏ２５ＳｈｏｏｅｉｒｄＣｅｉｇｎｒｇＳｎＹ－ｎＵｉｓｙＧａｇｈｕ１７）ＣｔａａＥｅｎａＳｅｔ５０
ｃａａｔｒｚｄｗｉ１ＮＭＲ，ｍａｓｓｃｒｎｌｍｅｔｌａａｙｓｓｈｒｃｅｅｔＨｉｈｓｐｅｔａａｄｅｅｎａｌｅ．ＷｉｅａｄｏｎｈｈｔｔｉｆＵＶ－ｐｃｒｌｔｔａｏ，ＤＮＡｓｅｔａｒｔｎｉｉｈｒｌｄｅａｕａｉｔｅｍａｎｔｒｔｎ，ｉｃｓｔｘｅｍｅｔａｄＥＢｏｏｖｓｏｉｅｐｒｙｉｎｎｃｍｐｅｔｖｉｄｎｘｅｍｅｔｔｅｉｔｒａａｉｅＤＮＡ－ｉｄｎｇｉｔｅｂｎｉｇｅｐｒｉｉｎ，ｎｅｃｔｈｌｖｂｎｉｐｏｅｔｅｆｔｅｔｌｄｃｐｅａｅｎｓｄｅ．ｒｐｒｉｓｏｈｉｅｏｍｌｘｈｓｂｅｔｉｄｔｕＫｅｒｓｂｏｏｉａｏｇｎｃｃｅｉｔｙｗｏｄ：ｉｌｇｃｌｎｒａｉｈｍｓｒｉｙ；Ｒｕｃｍｐｅｏｌｘ；ｐｌｐｒｄｇｄ；ＤＮＡｉｄｎｏｙｙｉｙｌｉａｌｎｂｎｉｇ

新型不对称三齿多吡啶配体及其混配钌（ⅱ）配合物的合成、表征及与dna相互作用研究

2004年第62卷第7期,692～696化学学报ACT A CHIMICA SINICAV ol.62,2004N o.7,692～696新型不对称三齿多吡啶配体及其混配钌(II)配合物的合成、表征及与DNA相互作用研究蒋才武Ξ(广西中医学院药学院　南宁530001)摘要　合成了两个新型不对称三齿多吡啶配体,32(1,102菲咯啉基22)21,2,42三唑(PHT),32(1,102菲咯啉基22)252甲基21,2, 42三唑(PH MT),及其混配配合物[Ru(tpy)(PHT)]2+(Ru1)和[Ru(tpy)(PH MT)]2+(Ru2),通过元素分析、FAB2MS,ES2MS,1H NMR,IR,UV2vis,发射光谱和电化学对它们进行了表征.运用电子吸收光谱、竞争性结合实验和粘度测试等方法研究了配合物与DNA的作用机理,结果显示它们均是通过静电作用与DNA结合,且Ru2与DNA的作用比Ru1与DNA的作用更强.关键词　钌(II)配合物,三齿多吡啶配体,DNA结合模式Syntheses,Characterization and DNA2binding Studies of N ovelAsymmetric Tridentate Polypyridine Ligands and TheirH eteroleptic Ruthenium(II)ComplexesJ IANG,Cai2Wu(School o f Pharmacy,Guangxi Traditional Chinese Medical Univer sity,Nanning530001)Abstract　T w o novel asymmetric tridentate polypyridine ligands with as2triazole,32(1,102phenanthrolin222yl)21,2, 42triazole(PHT)and32(1,102phenanthrolin222yl)252methyl21,2,42triazole(PH MT)have been designed, synthesized,and characterized by microanalyses,FAB2MS,NMR,FT2IR,and UV2vis.Their heteroleptic com plexes [Ru(tpy)(PHT)](ClO4)2·H2O(Ru1)and[Ru(tpy)(PH MT)](ClO4)2·2H2O(Ru2)were synthesized and investigated with microanalyses,ES2MS,NMR and cyclic v oltammetry.DNA binding mechanisms of the com plexes were studied by electronic abs orption spectra,com petitive binding,and viscosity measurements.The results indicated that the m odes of these tw o com plexes interacting with DNA were electrostatic interaction,and the DNA2binding of Ru2was stronger than that of Ru1.K eyw ords　ruthenium(II)com plex,tridentate polypyridine ligand,DNA binding 核酸是生物体的重要组成物质.它包含了遗传信息并参与这些信息在细胞内的表达,从而促成代谢过程并控制这一过程.由于核酸介入了生物的生长、发育和繁殖等正常生命活动,并与致癌等生命的异常情况也密切相关.人们为了从基因水平上理解某些疾病的发病机理,并通过分子设计来寻找有效的治疗药物,核酸往往是药物设计时重要的作用靶之一.金属配合物可望作为DNA光谱探针和结构探针,因此引起了人们对配合物与DNA作用机理的广泛研究[1～6].目前,多吡啶钌配合物与DNA的相互作用的报道,多集中在双齿多吡啶钌配合物与DNA的作用方面,对三齿多吡啶钌配合物与DNA的相互作用的报道并不多[7～9].我们在邻菲咯啉的2位引入三唑环,而形成了不对称的三齿配体,它和2,2′∶6′,2″2三联吡啶(tpy)与钌(II)形成的混配配合物因含有不对称配体而被重新引入了手性,从而增加配合物与DNA作用的手性识别作用.本文报道两个新型不对称三齿配体及其与tpy的混配配合物的合成(图式1)、表征及与DNA相互作用的研究.ΞE2mail:cwjiang@;Fax:0771********Received August12,2003;revised October19,2003;accepted December20,2003.广西中医学院高学历科研启动基金(N o.G00217)和国家自然科学基金(N o.30070188)资助项目.图式1　三齿配体及其混配合物的合成Scheme1　Synthetic route of the tridentate ligands and their heteroleptic complexes1　实验部分1.1　试剂与仪器所用试剂均为分析纯试剂.Perkin2Elmer240元素分析仪.VG Z AB2HS型快原子轰击质谱(FAB2MS)仪,32硝基苄醇作辅助基质.电喷雾质谱(ES2MS)用LCQ系统(Finnigan M AT,USA)记录,甲醇作流动相.Shimadzu UV23101PC紫外可见近红处光谱仪.Nicolet170SX FTIR红外光谱仪(K Br压片).Varian Unit500MH z共振波谱仪.Shimadzu RF25000荧光光谱仪.乌氏粘度计.电极电位用循环伏安法测定,使用EG&G PAR273型电化学分析仪.三电极系统,工作电极和辅助电极均为铂电极,参比电极为饱和甘汞电极(SCE).溶剂为乙腈,使用前用P2O5重蒸2次.支持电解质为高氯酸四丁基铵(T BAP,011 m ol·dm-3).测试前通氮除氧.1.2　方法透析膜为纤维素膜,Union Carbide公司产品,截留分子量为8000～10000.使用前分别用3%NaHCO3溶液,1% EDT A溶液煮沸10min,然后用双蒸水洗净,晾干备用.缓冲溶液:5mm ol·L-1T ris2HCl,50mm ol·L-1NaCl,pH =712.1.2.1　DNA、溴化乙锭(E B)及配合物配制称取适量的小牛胸腺DNA溶于缓冲溶液中,抽滤,滤液按需要稀释至一定浓度,测量260nm和280nm处吸光值,发现A260/A280=118～119,说明基本上不含蛋白质[10],不需要进一步处理.DNA浓度以碱基对的摩尔浓度计,测量DNA在260nm处的吸光度,然后根据260nm处的摩尔吸光系数6600L·m ol-1·cm-1计算DNA的浓度[11].测量DNA吸光度时,如DNA浓度过高,可导致测量不准,一般应稀释到A在015～110之间较为合适.配制好的DNA溶液置于冰箱备用.溴化乙锭(E B)和配合物浓度由称量法确定.溴化乙锭具有平面芳环结构,能强烈插入DNA,是一种强致癌物质[12].由于插入后溴化乙锭的荧光急剧增加,所以这个分子现已被广泛应用于DNA发光标记技术.1.2.2　吸光滴定在紫外可见光谱仪中,参比池中放210m L缓冲液,样品池放置同样体积的5μm ol·L-1的配合物溶液.用微量加样器每次往参比池和样品池中加入相同体积的DNA储备液,使DNA与配合物浓度比值不断增加,直至饱和,吸收峰不再减色.1.2.3　竞争性结合试验分别配制110mm ol·L-1的E B,110mm ol·L-1DNA和012 mm ol·L-1左右的配合物溶液,在10m L比色皿中加入1m L 的DNA用tris缓冲溶液释稀至9m L左右,再用微量注射器加入5μL的E B混合均匀后放置2h,再加入适量的配合物溶液并释稀至10m L,使配合物的浓度依次为0,2,4,6μm ol·L-1,10min后进行荧光光谱测试.1.2.4　粘度测定[13,14]根据文献,用乌氏粘度计测量粘度,温度恒定在(28±011)℃.粘度测试中,配合物用缓冲液配制.测试液按固定DNA的浓度,逐渐增加钌配合物浓度的方法配制.相对粘度396N o.7蒋才武:新型不对称三齿多吡啶配体及其混配钌(II)配合物的合成、表征及与DNA相互作用研究按下式η=(t-t0)/t0计算.t0为缓冲液流经毛细管所需的时间,t为DNA溶液(含浓度不等的钌配合物)流经毛细管所需的时间.以(η/η0)1/3对结合比率r(r=[Ru]/[DNA])作图.η0为未加钌配合物的DNA溶液的相对粘度.1.3　配体及配合物的合成22邻菲咯啉咪啶[15]和Ru(tpy)Cl3[16]按文献方法合成. 1.3.1　32(1,102菲咯啉基22)21,2,42三唑(PHT)[17]0148g22邻菲咯啉咪腚,加入10m L甲酸,130℃下,搅拌反应3h.用旋转蒸发仪蒸去大部分溶剂后,用饱和的碳酸钠溶液中和,产生大量白色沉淀.粗产品用乙醇重结晶,得淡黄色固体0167g,产率65%.UV2vis(CHCl3)λmax:291,224 nm;1H NMR(DMSO2d6,500MH z)δ:14160(br,NH,5H), 9115(dd,J1=115H z,J2=415H z,1H,a2H),8164(d,J= 815H z,1H,g2H),8153(dd,J1=115H z,J2=8H z,1H,f2 H),8142(d,J=815H z,1H,c2H),8105(s,2H,d2H,e2 H),7182(dd,J1=4H z,J2=8H z,1H,b2H),7149(s,1H, h2H);IR(K Br)ν:3330,1619,1589,1570,1512,1466, 1411,1270,1134,1110,1092,977,856,726,673cm-1; FAB2MS m/z:248(M+1),270(M+Na).Anal.calcd for C142 H8N5:C68.2,H317,N2816;found C6810,H317,N2813.1.3.2　32(1,102菲咯啉基22)252甲基21,2,42三唑(PH MT)以10m L V(乙酸)∶V(乙酸酐)=1∶116混合溶剂代替甲酸,产物为淡黄色固体0178g,其余操作同上.产率71%, UV2vis(CHCl3)λmax:349,288,232nm;1H NMR(DMSO2d6, 500MH z)δ:9114(s,1H,a2H),8157(s,1H,g2H),8151 (d,J=5H z,1H,f2H),8141(d,J=5H z,1H,c2H),8102 (s,2H,d2H,e2H),7180(s,1H,b2H),13190(br,2H, NH),14160(br,3H,NH),2149(s,3H,CH3);IR(K Br)ν: 3380,1672,1580,1574,1514,1434,1397,1307,858,729 cm-1;FAB2MS m/z:262(M+1).Anal.calcd for C15H10N5:C 6912,H319,N2619;found C6818,H411,N2619.1.3.3　[Ru(tpy)(PHT)](ClO4)2·H2O(Ru1)0112g(015mm ol)PHT,01209g(015mm ol)Ru(tpy)Cl3,溶于80m L V(乙醇)∶V(水)=1∶1的混合溶剂中,再加入1 m L三乙胺,氩气保护下,120℃加热回流10h.冷却,过滤,浓缩,加入高氯酸钠,产生大量紫红色沉淀.抽滤,干燥.粗产品用中性氧化铝分离(2×20cm),甲苯装柱,V(乙腈)∶V(乙醇)=5∶1的混合溶剂洗脱.得棕色微晶0127g.产率70%, UV2vis(CHCl3)λmax:479,313,224nm;1H NMR(DMSO2d6, 500MH z)δ:9107(d,J=815H z,2H,3′2H),8183(d,J= 9H z,1H,f2H),8174(d,J=9H z,3H,g2H,32H),8160(d, J=815H z,1H,e2H),8145(d,J=715H z,1H,c2H),8141 (t,J=8H z,1H,4′2H),8120(d,J=9H z,1H,d2H),7191 (t,J=715H z,2H,42H),7143(dd,J1=515H z,J2=815 H z,1H,b2H),7122(d,J=515H z,2H,62H),7112(t,J= 6H z,2H,52H);IR(K Br)ν:3380,1602,1418,1365,1096, 854,776,623cm-1;ES2MS m/z:581[M-2ClO4-H]+,291[M-2ClO4]2+.Anal.calcd for C29H21N8Cl2O9Ru:C4317,H 217,N1411;found C4313,H216,N1319.1.3.4　[Ru(tpy)(PH MT)](ClO4)2·2H2O(Ru2)用0113g(015mm ol)PH MT代替PHT,其余操作同上.得棕色微晶013g.产率72%,UV2vis(CHCl3)λmax:486,351, 313,250nm;1H NMR(DMSO2d6,500MH z)δ:9103(d,J= 8H z,2H,3′2H),8187(d,J=815H z,1H,f2H),8176(d,J =815H z,2H,32H),8167(d,J=815H z,1H,g2H),8147 (d,J=8H z,2H,e2H,c2H),8141(t,J=815H z,1H,4′2 H),8120(d,J=815H z,1H,d2H),7194(t,J=715H z, 2H,42H),7175(d,J=515H z,1H,a2H),7144(dd,J1=5 H z,J2=8H z,1H,b2H),7124(d,J=715H z,2H,62H), 7116(t,J=715H z,2H,52H);IR(K Br)ν:3380,1602, 1525,1448,1366,1261,1098,854,776,623cm-1;ES2MS m/z:595[M-2ClO4-H]+,298[M-2ClO4]2+.Anal.calcd for C30H25N8Cl2O10Ru:C43.4,H310,N1315;found C4317, H219,N1312.2　结果与讨论含三唑的三齿不对称配体是采用文献[18～20]合成三唑的方法将22邻菲咯啉咪腚与甲酸或乙酸直接缩合反应得到.混配配合物的合成,为了防止歧化反应的发生,采用Ru2 (tpy)Cl3与不对称三齿配体按1∶1的摩尔比在V(乙醇)∶V(水)=1∶1的混合溶剂中加热回流,可得到较高的产率,若加入过量的不对称三齿配体,则可能得到含两个不对称三齿配体的配合物.2.1　发射光谱本文合成的含不对称三齿配体的钌(II)多吡啶配合物,由于配体导致配合物八面体结构畸变,配体场强度减弱,激发态3M LCT和3MC之间的能级差缩小,发生快速的M LCT激发态d2d淬灭,从而在室温下难以观察到这些配合物的发光.为此,我们测定配合物在V(乙醇)∶V(甲醇)=4∶1的混合溶剂中低温(77K)发射光谱.配合物Ru1和Ru2的发射波长依次为616和629nm,Ru1与Ru2比较发射波长随配合物共轭体系的增大而发生红移[21].2.2　电化学性质我们用循环伏安法对不对称三齿多吡啶配合物的电化学性质进行了测试.Ru1与Ru2的氧化电位依次为11265和11275V,还原电位依次为-1435,-11673V和-11410, -11725V.在-1190～1180的测试范围内,所有这些配合物都出现了典型的钌配合物的氧化还原峰[22].由于配体PHT 和PH MT的三唑基是一个强的π电子给体[18],它们相对tpy 都具有更大的给电子能力[21],使配合物更易失去电子,所以它们的氧化峰值[21]相对于[Ru(tpy)2]2+[23,24]而言,均有所降低.由于配合物第一还原电位值基本不变且与[Ru(tpy)2]2+的还原电位基本相等,可以判断第一还原峰是tpy得到电子,其次才是不对称三齿配体得到电子.Ru2的氧化电位比496 化学学报V ol.62,2004Ru1的氧化电位高,由于π电子共轭体系的增大,配体接受π电子能力增强,氧化电位变大.结果显示这两个新型不对称三齿配体具有比tpy 强的给电子能力.2.3　配合物与DNA 的相互作用研究2.3.1　配合物与DNA 作用的电子吸收光谱研究[25]电子吸收光谱是研究小分子化合物与DNA 相互作用的常用方法.由于多吡啶钌配合物具有丰富的与金属-配体荷移跃迁(M LCT )有关的电子吸收性质,使得用吸收光谱检测配合物与DNA 的相互作用非常方便.通常配合物与DNA 结合后会导致其配体所处环境发生改变,结合强弱可通过光谱扰动的变化反映出来.配合物与DNA 作用的吸收光谱滴定如图1所示.结果显示Ru1和Ru2与DNA 作用后均无红移现象,M LCT 峰的减色率依次为715%和1316%.由于配合物与CT 2DNA 进行了静电结合,因此,无红移现象.此外,从M LCT 峰的减色率可知,Ru2与DNA 的作用比Ru1与其的作用更强.图1　三齿多吡啶钌(II )配合物的紫外可见光谱及其与DNA 作用后的变化Figure 1　Abs orption spectra of Ru1and Ru2in T ris 2HCl bu ffer in the absence and upon addition of calf thymus DNAArrow shows the abs orbance change upon increasing DNA concentrations2.3.2　配合物与E B 的竞争性结合研究[25]为了明确配合物对DNA 的结合模型,我们对上述三齿单核配合物和溴化乙锭(E B )进行了DNA 竞争性结合实验,其E B 的荧光强度与加入钌配合物后荧光强度的比值对加入钌配合物的浓度拟合直线的斜率和R 因子(括号内R 表示拟合直线的线性程度)依次为:[Ru (tpy )(PHT )]2+01011(0195);[Ru (tpy )(PH MT )]2+01012(0198);[Ru (tpy )2]2+010064(0194).从不对称三齿配合物与E B 对DNA 竞争性结合实验结果可知,它们的淬灭曲线能很好地进行线性拟合,说明都能取代已插入CT 2DNA 的E B ,它们与DNA 的大沟存在较强的静电作用,其中Ru2的静电作用比Ru1强,结果与前面的紫外可见光谱滴定实验一致.而其母体配合物[Ru 2(tpy )2]2+线性拟合较差(R 值较小)及拟合直线的斜率比Ru1和Ru2都要小一倍左右,说明合成的混配配合物与DNA的作用要比其母体配合物与DNA 的作用强得多.2.3.3　配合物与DNA 作用的粘度法研究[25]粘度法对于区分配合物与DNA 的键合模式是最有效的方法之一[26,27].如果配合物能够插入DNA ,那么DNA 的碱基会张开并容纳外来的分子,因此,DNA 长度将增长,结果其粘度也会增加.比如,溴化乙锭是一种被广泛用来对DNA 染色的荧光标记探针,它能强烈插入DNA ,使DNA 粘度增加,而与DNA 部分插入的分子,使DNA 粘度减小[26,28].与DNA 静电结合的分子,使DNA 粘度变化较小[12].图2为配合物对DNA 溶液粘度的影响.图2　三齿配合物[Ru (tpy )(PHT )]2+(●),[Ru (tpy )2(PH MT )]2+(■)和[Ru (tpy )2]2+(◇)对DNA 溶液粘度的影响Figure 2　E ffect of increasing am ounts of [Ru (tpy )(PHT )]2+(●),[Ru (tpy )(PH MT )]2+(■)and [Ru (tpy )2]2+(◇)on the relative viscosities of CT 2DNA at (28.0±0.1)℃,[DNA ]=0.5mm ol ·L -1从实验结果可知,配合物[Ru (tpy )L ]2+(L =PH MT ,PHT )浓度增加引起的CT 2DNA 粘度增加比其母体配合物[Ru (bpy )3]2+引起CD 2DNA 的粘度增加幅度更加大一些.结合UV 2vis 滴定和配合物与E B 和DNA 的竞争性结合实验结果,可以判断[Ru (tpy )(L )]2+(L =PHT ,PH MT )与CT 2DNA 发生了静电结合,其中,[Ru (tpy )(PH MT )]2+作用较强.596N o.7蒋才武:新型不对称三齿多吡啶配体及其混配钌(II )配合物的合成、表征及与DNA 相互作用研究 2.3.4　结合机理初探不对称三齿多吡啶配体均含有一个中等大小的平面芳环———邻菲咯啉基团,理论上都有可能与CT2DNA以插入结合.从实验结果可知,[Ru(tpy)(L)]2+(L=PHT,PH MT)与CT2DNA的作用是以静电作用结合方式结合.它们与CT2DNA 作用的强弱顺序与配体侧面的大小顺序一致,配体侧面越大,其配合物疏水性越强,与CT2DNA疏水性的大沟作用越强.它们不能与DNA以经典的插入方式结合,推测可能是在邻菲咯啉的2位上引入三唑环和吡啶环后,配体的平面过大,妨碍了配体插入DNA的碱基对中[29].3　结论本文合成了两个新型三齿混配配合物[Ru(tpy)2 (PHT)]2+和[Ru(tpy)(PH MT)]2+并对其结构进行了表征,用光学实验和粘度测试研究了它们与DNA的互相作用,结果显示[Ru(tpy)(L)]2+(L=PHT,PH MT)与CT2DNA之间均以静电作用方式结合,它们与DNA的作用比其母体配合物[Ru(tpy)2]2+与DNA的作用强得多,其中,[Ru(tpy)2 (PH MT)]2+与CT2DNA的作用比[Ru(tpy)(PHT)]2+的更强.R eferences1Erikss on,M.;Leijon,M.;Hiort,C.;N orden,B.;G raslund,A.Biochemistry1994,33,5031.2C oggan,D.Z.M.;Haw orth,I.S.;Bates,P.J.;R obins on,A.;R odger,A.Inorg.Chem.1999,38,4486.3H olmlin,R. E.;S temp, E. D. A.;Barton,J.K.Inorg.Chem.1998,37,29.4Friedman,A. E.;Chambron,J. C.;Sauvage,J.P.;Turro, N.J.;Barton,J.K.J.Am.Chem.Soc.1990,112,4960. 5Liu,J.2G.;Y e,B.2H.;Zhang,Q.2L.;Z ou,X.2H.,Zhen, X.2T.;Ji,L.2N.J.Biol.Inorg.Chem.2000,5,119.6Brodkorb,A.;Akirsch2De Mesmaeker,A.;Rutherford,T.J.;K eene,F.R.Inorg.Chem.2001,40,2151.7Baker,A. D.;M organ,R.J.;S trekas,T. C.J.Chem.Soc.,mun.1992,1099.8C onstable,E. C.Prog.Inorg.Chem.1994,42,67.9C onstable, E. C.;H ousecroff, C. E.;Neaburger,M.;Schneider, A.G.;Z ehnder,M.J.Chem.Soc.,Dalton Trans.1997,2427.10Pyle,A.M.;Rehmann,J.P.;Meshoyrer,R.;K umar,C.V.;Turro,N.J.;Barton,J.K.J.Am.Chem.Soc.1989, 111,3053.11W olfe,A.;Shimer,G.H.;Meehan,T.Biochemistry1987, 26,6392.12Jain,S. C.;T asai,C. C.;S obell,H.M.J.Mol.Biol.1977,114,317.13Satyanarayana,S.;Dabrowiak,J. C.;Chairs,J. B.Biochemistry1993,31,9219.14Satyanarayana,S.;Dabrowiak,J. C.;Chairs,J. B.Biochemistry1993,32,2573.15Chao,H.;Y ang,G.;Xue,G.2Q.;Li,H.;Z ang,H.;Williams,I. D.;Ji,L.2N.;Chen,X.2M.;Li,X.2Y.J.Chem.Soc.,Dalton Trans.2001,1326.16Case,H. F.J.H eterocycl.Chem.1968,5,223.17Sullivan,B.P.;Calvert,J.M.;Meyer,T.J.Inorg.Chem.1980,19,1404.18Hage,R.;Haasnoot,J.G.;Reedijk,J.Inorg.Chim.Acta 1986,118,73.19C orey, E.J.;Borror, A.L.;F oglia,.Chem.1965,30,288.20Haga,M.2A.;Meser, A.M.;K oseki,S.;Fujim oto,K.;Y oshimura, A.;N ozaki,K.;Ohno,T.;Nakajima,K.;S tu fkens,D.J.Inorg.Chem.1996,35,3335.21Uda,M.;Hisazumi,Y.;Sato,K.;K ubota,S.Chem.Pharm.Bull.1976,24,3103.22Hage,R.;Haasnoot,J.G.;Nieuwenhs,H.A.;Reedijk,R.;de Ridder,D.J. A.;V os,J.G.J.Chem.Soc.,Dalton Trans.1990,2425.23Juris, A.;Balzani,V.;Barigelletti, F.;Campagna,S.;Belser,P.;V ov Z elewsky,A.Coord.Chem.Rev.1988,34,85.24Buchanan, B. E.;Wang,R.;V os,G.J.;Hage,R.;Haasnoot,J.G.;Reedijk,R.Inorg.Chem.1990,29,3263. 25Jiang, C.2W.;Chao,H.;Li,H.;Ji,L.2N.J.Inorg.Biochem.2003,93,247.26M organ,O.;Wang,S.;Bae,S.2A.;M organ,R.J.;Baker,A.D.;S trekas,T. C.;Engel,R.J.Chem.Soc.,DaltonTrans.1997,3773.27Xue,X.;Lappin,A.G.Inorg.Chem.1995,34,992.28K uroda,R.;Saito,Y.Circular Dichroism Principles and Applications,Eds.:Nakanishi,K.;Berova,N.;W oody,R.W.,VCH Publishers,Inc.,New Y ork,1994.29Jacks on,B.A.;Alekseye,V.Y.;Barton,J.K.Biochemistry 1999,38,4655.(A0308124　SHE N,H.;DONG,H.Z.)696 化学学报V ol.62,2004U nstable G row th of Anodic Aluminum Oxide I nvestigated by AFMK ONG,Ling2Bin;CHE N,Miao;LI,Hu2Lin Acta Chimica Sinica2004,62(7),680Atomic force microscope was utilized to investigate the unstable growth of porous anodic aluminum oxide membrane.The structures of the protrusions on the bottom of the barrier layer after the first anodized process and the holes on the surface of the membrane after the second anodized process were studied respectively.By controlling the condition of the anodized process,the special membrane with branched channel structures can be formed.Crystal G row th,Structure and Conductivity of the BE DT2TTF2b ased Ch arge2T ransfer S alt (BE DT2TTF)2C3H5SO3·H2OLI U,Zhi;Y U,Wen2T ao;J I ANG,Min2Hua; ZH ANG,De2Qing;ZH U,Dao2BenActa Chimica Sinica2004,62(7),686S ingle crystals of the(BE DT2TTF)2C3H5S O3·H2O salt were prepared by using electrocrystallization techniques and determined by four2circle X2ray diffraction method.The resistivity2temperature curve dem onstrates that this salt is a typical semiconductor with an activation of0.319eV.Syntheses,Ch aracterization and DNA2binding Studies of N ovel Asymmetric T ridentate Polypyridine Ligands and Their H eteroleptic Ruthenium(II)ComplexesJ I ANG,Cai2WuActa Chimica Sinica2004,62(7),692T w o novel tridentate ligands,32(1,102phenanthrolin222yl)21,2,42triazole(PHT)and32(1, 102phenanthrolin222yl)252methyl21,2,42triazole(PH MT),and their heteroleptic complexes [Ru(tpy)(PHT)](ClO4)2·H2O(Ru1)and[Ru(tpy)(PH MT)](ClO4)2·2H2O(Ru2)have been synthesized and characterized,DNA binding mechanisms of the complexes are investigated by electronic abs orption spectra,competitive binding,and viscosity measurements.3N o.7 G raphical Abstract 。

以虫草素为配体的钌多吡啶(Ⅱ)配合物的抗肿瘤活性研究

细胞Ａ７长表现出明显的抑制作用，其抗肿瘤活性优于配体虫草素；式细胞分析结果表明，３５生且流配
合物１是通过诱导肿瘤细胞凋亡抑制肿瘤细胞生长。结论以虫草素为配体的钌多吡啶配合物具有一定的抗肿瘤活性。
Ｓｕｉｎｔｅｃｔｔｘｃｐｏｅｔｓｏｕｈｎｕ（ＩｃｍｐｅｅｏｒｉａｅｙｔｄｅｏｈｙｏｏｉｒｐｒｅｆｒｔｅｉｍＩ）ｏｌｘｓｃｏｄｎｔｄｂｓｉ
ｃｄｙｃｐｉｉ，ＡＮｏｇｗｉ，ＡＧＸａ．ｉ，ＨＮｎｊＵｏｇｄｎＭＥＷｅ－ｅＬＵＪＨＵＧＤｎ．ｅ’ＹＮｉｘｎＺＥＧＷｅ－ｅｉｅｏｉ
Ａｂｔａｔ０ｂｅｔｅｏＳｕｙｏｈｙｔｘｃｐｏｅｔｓｏｔｅｉｍ（Ｉ）ｃｍｌｘｓｃｏｄｎｔｙｓｃ：ｊｃｉＴｔｄｎｔｅｃｔｏｉｒｐｒｅｆｒｈｎｕｒｖｏｉｕＩｏｐｅｅｏｒｉａｄｂｅ
ｃｒｙｅｉ．Ｍｅｈｄｈｅｔｅｉｍ（Ｉ）ｃｍｌｘｓｃｏｄｎｔｙｃｒｙｅｉＲ（）（Ｏ］ｌｏｄｃｐｎｔｏｓＴｒｅｒｈｎｕＩｏｐｅｅｏｒｉａｄｂｏｄｃｐｎ［ｕＬ２ＤＡ）ｃ２ｕｅ
广东药学院学报
ＪｕｎｌｆＧａｇｏｇＰａｍｃｕｃｌｏｅｅＪｎ２１，６３ｏｒａｏｕｎｄｎｈｒａｅｔａＣｌｇｕ．００２（）ｉｌ
以虫草素为配体的钌多吡啶（配合物的 Ⅱ）

钌配合物抗癌药物

抗肿瘤钌配合物摘要：钌配合物作为抗癌药物的研究已受到国内外的广泛关注，是无机药物化学的重要研究内容之一。

本文主要介绍了抗肿瘤钌配合物的分类以及其作用机理。

关键词：钌配合物抗肿瘤机理前言恶性肿瘤具有高致死率，是危害人类健康最主要的疾病之一。

就目前而言，癌症的治疗主要有三种手段，即手术、放疗和化疗，其它的如基因治疗及免疫治疗尚不够成熟。

现在，随着对肿瘤分子生物学研究的逐步深入，化疗的作用显得日益重要。

长期以来，用于肿瘤治疗的药物主要是有机化合物。

1969年美国人Rosenberg 发现顺铂(顺式二氯二氨合铂)具有抗肿瘤活性，这一事件引起了各国科学家对金属药物的极大兴趣。

随后经过许多科学家大量的工作，终于合成出抗肿瘤的铂配合物，如卡铂[顺式二氨基( 1，1-环丁烷二羧酸)合铂]，奥沙利铂[( 1R，2R) -1，2-二氨基环己烷草酸根合铂]等。

顺铂已成为临床上治疗睾丸癌、卵巢癌、头颈肿瘤和膀胱癌等最广泛使用的药物之一。

但它的毒副作用，如肾毒性、骨髓毒性、耳毒性、外周神经毒性、催吐性及长期使用产生的耐药性等，也是十分明显的。

而且许多患者先天或后天对铂类抗癌药物产生耐药性，严重降低了药物的疗效及其抗癌谱。

除此之外不少肿瘤铂类药物并不起作用，因而使其应用受到限制[1]。

这促使一部分研究者将眼光转向开发非铂类金属抗癌药物。

钌类配合物具有与铂类化合物不同的生物活性和毒性，可能具有更高的抵抗人类恶性疾病的作用，其可能成为一类活性强的新型药物。

钌是继铂之后最有希望成为活性高、毒性低的金属之一，将在抗肿瘤领域发挥巨大的作用。

本文将对钌配合物在抗肿瘤及相关方面的研究现状等进行简要评述。

一、钌配合物钌的抗肿瘤活性最早由意大利化学家Giovanni Mestroni发现，之后Olga Nova kova合成了芳烃基配体的二价钌配合物，这种配合物性质稳定并且发现与DNA的键合速度要高于顺铂。

在抗肿瘤活性方面，目前涉及的钌配合物主要有四大类，分别为氨与亚胺类、多吡啶类、乙二胺四乙酸类、二甲亚砜( DMSO)类[2]。

钌(Ⅱ)配合物与DNA相互作用的光谱研究

ｐｅａｔｒｌｅｄｐ２９ｄｍｔｙ１１－ｈｎｎｒｌｅａｅｎｓｎｈｓｅｎｈｒｃｒｅｙｅｍｎａａｓ，ＳＭｎＨｈｎｎｈｏｎ，ｍ，－ｉｅｌ，０ｐｅａｔｏｎ）ｈｓｅｙｔｅｉｄａｄｃａｔｉｄｂｌｅｔｎｌｉＥ — Ｓａｄ１ｉｈ一ｈｉｂｚａｅｚｅｙｓ
Ｓｅｔａｓｕｉｆｒｔｅｉｍ（１）ｐｌｐｒｄｌｏｌｘｗｔＮＡｐｃｒｔｄｅｏｕｈｎｕｓＩｏｙｙｉｙｍｐｅｉＤｃｈ
ＬＵＹｎｊｎＨＯＨｏｉ，Ｉｉ・ｕＥＬ—ｉ，ＨＮＦｉＩｕ－，ＺＡａ－ｅＷＥｎｙ，ＨｉｎＣＥｅｕｊＸｘ（ｃｏｌｆＰａｍｃ，ｕｎｄｎｏｌｅＰａｍｃ，ｕｎｚｏ，ｕｎｄｎ１０６，ｈｎ）ＳｈｏｏｈｒａｙＧａｇｏｇＣｌｇｈｒａｙＧａｇｈｕＧａｇｏｇ５００Ｃｉｅｏｆａ
刘云军，赵豪杰，欣煜，丽新，韦何陈菲（东药学院无机化学教研室，广东广州５００）广１０６
摘要：目的设计合成一个钌（多吡啶配合物［ｕｄｐ２ｄｉ）（ｍ Ⅱ）Ｒ（ｍ）（ｐｐ］ｄｐ＝１１．，０邻菲咯啉，ｐｐ＝．６９二氧环己环苯基）ｄｉ２（，－
咪唑并［，－邻菲咯啉）研究该配合物与ＤＡ的相互作用。方法采用元素分析、谱和ＭＲ对其进行表征，电子吸４５ｆ］，Ｎ质ＨＮ用
收光谱、黏度测试、ＮＤＡ熔点变化和圆二色谱研究配合物与ＤＡ的作用。结果与结论所合成的配合物结构得到确证，配合Ｎ该物与ＤＡ之间通过插入作用结合。Ｎ关键词：（多吡啶配合物；Ｎ电子吸收光谱；钌 Ⅱ）ＤＡ；元素分析；圆二色谱中图分类号：１文献标识码：文章编号：０６— ７３２０）２— ００— ３Ｒ９４Ａ１０８８（０７００３０

钌、铜吡啶类配合物的制备及与DNA相互作用的研究

钌、铜吡啶类配合物的制备及与DNA相互作用的研究吴莎莎;雷苗;雷春蕾;王小波【摘要】目的研究钌、铜金属配合物对DNA的作用方式和效果,为进一步研究开发新型金属抗癌药物提供基础.方法以钌、铜两种金属分别与2,2-联吡啶及含吡啶四氮环作用,制备了含吡啶的金属配合物[Ru(bpy)3] Cl2及(CuL) (NO3)2{ bpy=2,2'-联吡啶,L=3,6,9,15-四氮杂[9.3.1]十五元双环-1(15),11,13-三烯},通过红外、紫外及质谱等对该两种配合物进行了表征.运用紫外光谱与凝胶电泳手段研究了上述配合物与pBR322 DNA的相互作用.结果表明配合物[Ru(bpy)3]Cl2与DNA主要以静电结合的方式作用,而(CuL) (N03)2则是以嵌插的方式作用,且后者对DNA的切割效果更为显著.结论本论文合成的两种钌、铜配合物与pBR322DNA结合方式不同,这可能与其结构有关系,而切割活性可能与配合物对其结合方式有关.【期刊名称】《湖北科技学院学报（医学版）》【年(卷),期】2018(032)005【总页数】6页(P369-372,375,封2)【关键词】钌配合物;铜配合物;凝胶电泳;DNA切割【作者】吴莎莎;雷苗;雷春蕾;王小波【作者单位】湖北科技学院药学院,湖北咸宁437100;湖北科技学院药学院,湖北咸宁437100;湖北科技学院药学院,湖北咸宁437100;湖北科技学院药学院,湖北咸宁437100【正文语种】中文【中图分类】R943随着生活水平的提高，癌症成为仅次于心血管疾病威胁人类健康的第二大杀手，癌症的发病率和死亡率逐年上升[1]。

当前癌症的三大治疗手段为手术、放疗与化疗。

就化疗而言，目前已经取得实际临床应用并极具潜力的化疗药物当属金属配合物。

其作为药物的研究可追溯到1969年，顺铂首次被报道具有抗肿瘤活性，随之被应用于临床实验，开创了小分子金属配合物药物作为抗癌药研究的新领域[2-3]。

钌(Ⅱ)配合物合成、表征及其与DNA作用的光谱研究

顺德职业技术学院学报
第１１卷
０．１７７ｇ（０．５ｍｍｏ１）ｉｐｂｄ￣４］混合物加人乙二醇２０ｍＬ，加热至１５０℃氩气保护下回流８ｈ，得红色清液。
由于钌金属配合物易于构造一个既为刚性又带手性的八面体构型，并且热力学稳定性好，光化学和光物理信息丰富，常作为ＤＮＡ结构探针ｌｌ１、ＤＮＡ分子光开关和ＤＮＡ断裂试剂等［２１。因此八面体钌多
吡啶金属配合物与ＤＮＡ的作用引起了人们极大的兴
关键词：钌（ＩＩ）配合物；ＤＮＡ；粘度测试；自由基中图分类号：Ｏ６２１．１３文献标志码：Ｂ文章编号：１６７２ — ６１３８（２０１３）０１ — ０００１ — ０４
ＤＯＩ：１０．３９６９￣．ｉｓｓｎ．１６７２ — ６１３８．２０１３．０１．００１
实验中使用试剂均为分析纯，使用前未经进一
收稿日期：２０１２ — ０１ — ０２
基金项目：国家自然科学基金资助项目（３１０７０８５８）。作者简介：谢阳银（１９８８－），男，湖南衡阳人，硕士，研究方向：配位化学、生物无机化学和细胞生物学。通信作者：刘云军（１９６７一），男，教授，博士，Ｅ — ｍａｉｌ：ｌｉｕｙｕｎｊｕｎｌｙｊ＠１２６．ｅｏｍ。

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第２９卷第３期
２０１３年３月
无
机
化
学
学
报
Ｖｏ１．２９Ｎｏ．３６１３．－６２０
ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＩＮＯＲＧＡＮＩＣＣＨＥＭＩＳＴＲＹ
钌多吡啶配合物与ＤＮＡ作用及抗肿瘤活性
ｆ９．乙基．－９／／．．咔唑．－３一基）一１Ｈ．咪唑并【４，５－２］［１，１Ｏ］菲哕啉）与ＤＮＡ相互作用。结果表明配合物与ＤＮＡ键合计量比为２：１，键合常数
超过１０ｓ（）１－１￣Ｌ．配合物以插入方式与ＤＮＡ结合。运用琼脂糖凝胶电泳实验研究配合物诱导ｐＢＲ３２２ＤＮＡ断裂有效抑制肿瘤细胞增殖，进一步研究表明配合物可以将细胞周期阻滞在ｓ期。
关键词：钌配合物；毒性；ＤＮＡ键合；细胞周期阻滞
中图分类号：０６１４．８２＋１
ＳｕｎＹａｔ－ＳｅｎＵｎ／ｖｅｒｓ／ｔｙ，Ｇｕａｎ￣ｈｏｕ５１０００６Ｃｎ
．
，
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＴｈｅｉｎｔｅｒａｃｉｔｏｎｓｏｆｈｅｔＲｕ（ Ⅱ ）ｃｏｍｐｌｅｘ，［Ｒｕ（ｐｈｅｎ）２（Ｈｅｃｉｐ）］（ｐｈｅｎ＝１，１０－－ｌ：ｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ，Ｈｅｃｉｐ＝Ｎ－ｅｔｈｙｌ一４一（【ｌ，１０１．ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ【５，６．ｑｉｍｉｄａｚｏｌ一２．ｙ１）ｃａｒｂａｚｏｌｅ），ｗｉｔｈｃａｌｆｔｈｙｍｕｓＤＮＡ（ＣＴＤＮＡ）ｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄｂｙ
ＸＵＬｉＣ，ＨＥＮＹｕＷＵＪｉａ．ＨｕａｎＷＥＮＢａｎ－Ｋａｎｇｆ＆００２ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＧｕａｎｇｄｏｎｇＰ￣，ａｒｒｒ，ａｃｅｕｔｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｚｈｏｎｇｓｈａｎ，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ５２８４５８．，ｃｎ
ｅｓｔ眦ｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＢｉｏｃｏｎｔｒｏｌ，ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＢｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＣｏｌｌｅｇｅｆｏＬＳｃｉｅｎｃｅｓ，
ｕｓｉｎｇａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ，ｂｉｎｄｉｎｇｓｔｏｉｅｈｉｏｍｅｔｒｙ，ｖｉｓｃｏｓｉｔｙｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔａｎｄｐｈｏｔｏａｃｉｆｖａｔｅｄｃｌｅａｖａｇｅ．Ａｉｔｇｈｔ
徐丽，１陈禹２巫佳焕－闻伴康
（广东药学院医药化工学院，中山５２８４５８）ｆ中山大学生命科学学院有害生物控制与资源利用国家重点实验室，广州５１０００６＂）
摘要：应用电子吸收光谱、荧光光谱和粘度测定等方法研究钌多吡啶配合物【Ｒｕ（ｐｈｅｎ）（Ｈｅｃｉｐ）】（ｐｈｅｎ＝１，１０－－邻菲哕啉，ｔｌｅｃｉｐ－－２
文献标识码：Ａ
文章编号：１００１－４８６１（２０１３）０３－Ｏ６１３－Ｃ８
ＤｏＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００１－４８６１．２０１３．００．１０７
ＤＮＡＩｎｔｅｒａｃｔｉｏｎａｎｄＡｎｔｉｔｕｍｏｒＡｃｉｔｖｉｉｔｅｓｏｆＲｕｔｈｅｎｉｕｍ（１ＤＰｏｌｙｐｙｒｉｄｙｌＣｏｍｐｌｅｘ
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