有机化学第九章醇和酚

（a）选择含羟基的最长碳链
（b）羟基编号位次最小
（c）据主链为“某醇”
标出取代基位次、数目、名称、羟基位次和数目
6
OH
CH3 CH CHCH3 CH2CH3
CH2OH CH3 C CH2OH
3-甲基2-戊醇
CH2OH
2-甲基-2-羟甲基-1，3-丙二醇
CH2CH3 OH
H CH(CH3)2
H3C OH
C l
酸 化
130~150℃ , 0.5~1.4M Pa
C l
CΒιβλιοθήκη Baidul
C l
C l
C l
C l
15
（3）碱熔法：
芳磺酸盐和氢氧化钠（钾）在高温下，磺酸基被羟基 取代的反应。
SO 3H
N aO H , 60℃ pH =7~8
N H 2
SO 3N a
N aO H
275℃ N H 2
O N a
O H 酸 化
仲丁醇 （2°醇）
CH3
H3C C OH
CH3
叔丁醇 （3°醇）
4
9.1.2 醇和酚的构造异构
醇的构造异构：碳架异构和羟基位次异构 酚的构造异构：烃基的异构和烃基与羟基的相对位次
CH 3CH 2CH 2CH 2O H CH 3CH CH 2CH 3 O H
正 丁 醇 仲 丁 醇
CH 3
H 3C C O H CH 3CH CH 2O H
OH HO
OH
对甲苯酚 邻苯二酚 对苯二酚
均苯三酚
3
B、脂肪醇、脂环醇和芳香醇
C H 3C H C H 3 O H
C H 2C H C H 2 O H
O H
C H 2O H
异 丙 醇 烯 丙 醇
环 己 醇 苯 甲 醇
C、伯醇、仲醇和叔醇
CH3CH2CH2CH2OH CH3CHCH2CH3 OH
正丁醇 （1°醇）
（1）异丙苯法
+C H 3C HC H 2
H 3PO 4, 250℃ 2.41M Pa,94%
CH(CH3)2
O 2,N a2CO 3,H 2O ,pH8.5~10.5 90~130℃ , 0.5~1M Pa
CH 3
C O O H
CH 3
过氧化异丙苯
0 .1 % ~ 2 % H 2 S O 4 6 0 ~ 6 5 ℃
CH 3
CH 3
叔 丁 醇 异 丁 醇
OH
OH
OH
CH3
邻甲酚
CH3 间甲酚
CH3 对甲酚
5
9.1.3 醇和酚的命名
A、习惯命名法
C H 3 O H C H 3(C H 2)12C H 2O H
O H
C HC H C H 2O H
O C H 3
木 精
肉 豆 蔻 醇
肉 桂 醇
愈 创 木 粉
B、醇的系统命名法
2
9.1 醇和酚的分类、构造异构和命名
9.1.1 醇和酚的分类
A、一元醇（酚）和多元醇（酚）
CH3OH
甲醇 （一元醇）
CH2OH
CH2OH 乙二醇 （二元醇）
CH2OH
CH2OH
CHOH HOH2C C CH2OH
CH2OH
丙三醇 （三元醇）
CH2OH
季戊四醇 （四元醇）
OH
OH
OH
OH
OH
CH3
9
醇和酚的结构与性质比较
O原子杂化 共轭
C-O键键长 偶极矩
羟基的酸性pKa
醇 sp3 -----0.143nm 5.7*10-10 15.9
酚 sp2
p-π
0.136nm 5.34*10-10
10.0
10
9.3 醇和酚的制法
9.3.1 醇的工业合成 9.3.2 酚的工业合成 9.3.3 卤代烃或重氮盐的水解 9.3.4 由Grignard试剂制备 9.3.5 由烯烃制备 9.3.6 醛、酮、羧酸和羧酸衍生物的还原
11
9.3.1 醇的工业合成
（1） 由合成气合成
C O +2 H 2 2 C 1 0 u ~ O 2 - 7 Z 0 n ℃ O ,-C 5 ~ r2 1 O 0 3 M P a C H 3 O H
（2） 由烯烃合成
H 3P O 4
C H 2 C H 2
C H 3C H 2O H
300℃ ， 7-8M P a
O H+ C H 3 CC H 3
O
14
（2）芳卤衍生物水解
C l
O N a
N O 2 N aO H ,1 4 0 ~ 1 5 0 ℃ 4 5 0 ~ 5 3 0k P a,5 .5h
N O 2 H 2 S O 4
O H N O 2
C l
O N a
O H
C l N aO H , C H 3O H
C l
9 4 -9 8 % H 2 S O 4 C H 2C H 2
6 0 -9 0 ℃ ， 1 .7 -3 .5 M P a
C H 3 C H 2 O S O 2 O HH H 2 2 S O O 4 C H 3 C H 2 O H
乙二醇、丙三醇的制备 12
（3）羰基合成：
烯烃、一氧化碳和氢气在催化剂作用下，加热、加 压生成醛；醛进一步还原得到醇。
2-乙基环己醇
H
CH(CH3)2
（3S）（4Z）2-甲基-4-异丙基-4-己烯-3-醇
7
芳醇的命名， 芳基作为取代基
CH2CH2OH 2-苯乙醇
CHCH3 OH 1-苯乙醇
酚的命名
CH3
OH
OH
OH CH(CH3)2
CH3 5-甲基-2-萘酚
5-甲基-2-异丙基苯酚
CH=CH2 4-乙烯基苯酚
多官能团按官能团次序确定母体
N H 2CH 2CH 2O H 2-氨 基 乙 醇
CH 3CH CO O H O H
2-羟 基 乙 醇
H O
CH O
4-羟 基 苯 甲 醛
8
9.2 醇和酚的结构
H
sp2杂化，p-共轭
:
:
C O
H
H
H sp3
H
H 0.1095nm C
H
109°
O 0.096nm
H
0.143nm
H
O
0.136nm
H
第九章 醇和酚
醇和酚都含有官能团羟基（-OH） 醇——羟基与饱和碳相连 酚——羟基与芳环直接相连
CH3OH
醇
甲醇 OH
酚
CH3CH2OH 乙醇
CH2OH 苯甲醇（苄醇）
OH
苯酚
α-萘酚
β-萘酚
1
第九章 主要内容
9.1 醇和酚的分类、构造异构和命名 9.2 醇和酚的结构 9.3 醇和酚的制法 9.4 醇和酚的物理性质 9.5 醇和酚的波谱性质 9.6 醇和酚的化学性质——醇和酚的共性 9.7 醇羟基的反应——醇的个性 9.8 酚羟基的反应——酚的个性
CH3CHCH2 +CO+H2
钴 催 化 剂 130~175℃
CH3CHCH2 CHO+CH3CHCH2 H
20~30M Pa
H
CHO
H2,Ni或 Cu CH3CHCH2CH2OH + CH3CHCH2H
130~160℃ 3~5M Pa
H
CH2OH
13
9.3.2 酚的工业合成
异丙苯法、芳卤衍生物水解、碱熔法
N H 2 60%