化妆品中汞的直接测定法研究
icp-oes法快速测定化妆品中铅、砷、汞
ICP-OES法快速测定化妆品中铅、砷、汞摘要：化妆品试样经硝酸消解，将各种元素溶出到酸溶液中，使用电感耦合等离子体发射光谱仪测定样品中的铅，砷，汞。
该方法定量检出限为铅：2 mg/L、砷 1 mg/L、汞0.2 mg/L。
线性相关系数≥0.995。
在精华水、精华露和粉饼中的元素添加回收率在85%～115%之间、精密度＜15%。
符合日常快速检测的要求。
关键词：等离子发射光谱化妆品铅砷汞化妆品中铅，砷，汞等元素是主要污染元素，是进出口化妆品的主要检测项目。
根据《化妆品卫生规范》 2007年版的规定，化妆品中铅不得超过40 mg/kg；砷不得超过10 mg/kg；汞不得超过1 mg/kg。
目前，测量化妆品中元素的方法主要包括有《化妆品卫生规范》 2007年版第三部分规定的火焰原子吸收法、氢化物原子荧光法等方法。
这些方法都是比较常用的方法，虽能满足检测要求，但也有一定的局限性，主要是高通量能力不足，不能满足实验室大量化妆品样品检测的要求。
所以，根据上述限量要求和本实验室的检测经验，实验室制定了一次消解，采用等离子发射光谱法同时测量铅、砷、汞的检测方法，大大提高了检测效率。
1 实验部分1.1 仪器和试剂电感耦合等离子体发射光谱仪(PE OPTIMA8000DV，美国PE公司)；消解仪、水浴锅或类似加热装置，加热的最小温度为100℃。
超纯水：18MΩcm；硝酸，优级纯或经过提纯；1.2 标准溶液铅、砷标准溶液：有证标准溶液。
临用时逐级稀释，先配成铅20mg/L，砷10mg/L 的混合储备溶液，配置在5%硝酸中，使用期为三个月。
临用时逐级稀释，最终配成铅浓度为40 μg/L，80 μg/L，120 μg/L，160 μg/L，200 μg/L，砷浓度为20 μg/L，40 μg/L，60 μg/L，80 μg/L，100 μg/L的混合标准工作液，配置在2%硝酸中，使用期为一个月。
汞标准溶液：有证标准溶液。
美白化妆品中重金属含量的测定
美白化妆品中重金属含量的测定1实验目的：①了解汞铅及其化合物的化学性质。
②掌握痕量元素含量的测定方法。
③测定美白化妆品中汞铅的含量。
2实验原理：汞是唯一在常温下以液态形式存在的金属。
由于它特殊的物理性质,表现出容易为生物体吸收的特点,在我国古代就作为化妆品的主要美白原料。
汞能减少皮肤的黑色素生成，同时汞离子原料价格低廉，这些优点使它经常进入化妆品行列，以“帮助”我们实现快速祛斑、美白。
但汞是有毒的重金属，虽然可以在一周、甚至更短的时间内淡化皮肤上的斑点，长期使用则会引起接触性皮炎，出现红斑丘疹，并有可能融成一片，甚至形成水疱，愈后反而使面部色素加深。
同时汞离子会大量在骨骼中沉积,造成消化系统和排泄系统的损害,并将导致耳聋、关节炎、强直性脊柱炎等疾病现今已被列为美容用品中的禁用成分或限制成分。
化妆品里含铅是为了颜色更鲜艳和持久。
护肤品含铅含汞主要是为了达到让皮肤更快变白的效果，因为铅和汞都能和皮肤里的黑色素起反应，在短期内使黑色素消失，但长期使用会令人体中毒，皮肤会变得更黑。
冷原子吸收法：测定汞含量的一种方法,1972年R.A.卡尔等已将此法用来测定海水中汞。
该方法是基于汞在常温下以原子态汞存在,而原子态汞又易蒸发,汞蒸气对253.7纳米波长有特征吸收等特点建立起来。
冷原子吸收法与一般原子吸收法相比,原子化温度低，不再需要使用火焰或电加热等方式使待测元素原子化。
汞在常温下容易挥发成原子蒸汽，它的原子化就是常温，一般用冷原子吸收法测定汞,是把样品先处理成溶液，并使其中的汞的状态全部转化成二价汞离子，然后放入反应瓶中,加入二氯化锡还原剂，此时，二价汞被还原成汞原子，通入纯空气或氮气，把汞原子吹到吸收管中，此时高压汞灯发出的汞的特征谱线253.7nm，此光线穿过10多厘米长的吸收管，其中的汞原子吸收此特征谱线后，使谱线强度减弱，减弱程度与汞原子蒸汽中汞的数量成正比，据此可测定样品中汞的含量。
该方法灵敏度较高，操作较为简便。
原子吸收氢化物法测定化妆品中汞
５ ６ ６
中 国卫生 检验 杂志 ２ ０ ０ ５年 ５月 第 ｌ ５卷 第 ５期
Ｃ ｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅ Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｈ ｅ ｌ ａ ｔ ｈ Ｌ ａ ｂ ｏ ｒ ａ ｔ ｏ ｒ ｙ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ ， Ｍ ａ ｙ ２ ０ ０ ５ ； Ｖ ｏ ｌ １ ５ Ｎ ｏ ５
表 ２ 准确 度试 验 （ ｎ＝ ５ ）
完毕 ， 否则测定结果将有较大 的波动 。消化 时必须加盖 ， 若不
加盖 ， 则 在 消化 沸 腾 过 程 中 ， 没 有 回 流 的机 会 ， 热 蒸 气 将 带 逸
出钙 ， 使测定结果大大降低 ， 实验证 明， 在微量钙范 围， ３ ／ ４的
钙将 被损 失 。
斗， 硝解至溶液呈现透明蓝绿色或桔红色 。冷却后 ， 加少量水
继 续加 热 煮沸 约 ２ ｍ ｉ ｎ以 驱赶 二氧 化氮 。定容 至 ２ ５ ｒ ｎ ｌ 备用。
１ ． ４ 绘 制 Ｈｇ工 作 曲线
图 ２ 样品 吸出速 率对 吸光 度 的影响
移 取 汞标 准使 用 液 ０ 、 ０ ． ２ ５ 、 ０ ． ５ ０ 、 １ ． ０ 、 ２ ． ０ ｒ ｎ ｌ 于５ ０ ｒ ｎ ｌ比 色管中， 各 加入 １ ｒ ｎ ｌ 硫 酸， 用 １ ％ 硝 酸 定 溶 至 刻 度 。相 当 于
取 相 同浓度 的标 准溶 液 对 准 确 度 测 定结 果 表 明 ， 结 果 合
版社 ， １ ９ ９ ２ ．
符要求（ 见表 ２ ） 。
（ 收稿 日 期： ２ ０ ０ ５— ０ １— １ ０ ）
（ 上 接第 ５ ６ １ 页）
表１ ２种方法 测定 结果 的 比较
样 品名 称 氢化 物法 （ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ） 国标 法（ 冷原 子 吸收法 ） （ ｍ ｅ ／ｋ ｇ ）
化妆品汞检验测定方法
化妆品汞检验测定方法汞含量的测定在化妆品中汞的含量一般都很低，现在常用的测定方法有冷原子吸收分光光度法和汞斑法等，在此主要介绍冷原子吸收分光光度法。
1．测定原理汞蒸气对波长253.7nm的紫外光具有特征吸收，在一定的浓度范围内，吸收值与汞蒸气浓度成正比。
样品经消解、还原处理，将化合态的汞转化为元素汞，再以载气带入测汞仪，测定吸收值。
与标准系列比较定量。
2．仪器（1）比色管：50 mL；锥形瓶：100 mL；250 mL圆底烧瓶：250 mL；玻璃磨口球形冷凝管：40 cm长；水浴锅。
（2）冷原子吸收测汞仪。
3．试剂（1）去离子水或同等纯度的水：将一次蒸馏水经离子交换净水器净化，贮存于全玻璃瓶或聚乙烯瓶中。
（2）硝酸、硫酸、盐酸：优级纯。
（3）过氧化氢：质量分数为30 %。
（4）五氧化二钒、氯化汞：分析纯。
（5）硫酸：质量分数为10 %。
（6）氯化亚锡溶液：质量分数为20 %。
称取20 g氯化亚锡（分析纯）置于250 mL烧杯中，加20 mL浓盐酸，加水稀释至100 mL。
（7）重铬酸钾溶液：质量分数为10 %。
称取10g重铬酸钾（分析纯）溶于100 mL水中。
（8）重铬酸钾硝酸溶液：取5 mL重铬酸钾溶液，加入硝酸50 mL，用水稀释至1000 mL。
（9）汞标准溶液：①称取0.1354 g氯化汞置于100 mL烧杯中，加入重铬酸钾硝酸溶液溶解。
移入1000 mL容量瓶中，再用重铬酸钾硝酸溶液稀释至刻度，此溶液每毫升含汞100 μg。
②移取10.0 mL汞标准溶液①置于l00 mL容量瓶中。
用重铬酸钾硝酸溶液稀释至刻度。
此溶液每毫升含汞10.0 μg。
此溶液临用前配制。
③移取汞标准溶液②10.0 mL至100 mL容量瓶中，用重铬酸钾硝酸溶液稀释至刻度。
此溶液每毫升含汞1.00 μg。
④移取10.0 mL汞标准溶液③至100 mL容量瓶中，用重铬酸钾硝酸溶液稀释至刻度。
此溶液每毫升含汞0.10 μg。
用原子荧光光度计测定化妆品中的汞含量
用原子荧光光度计测定化妆品中的汞含量【摘要】使用微波消解对样品进行消解，待消解完全，将消解液定容后采用原子荧光法测定样品溶液中的汞。
方法简便，快捷，准确，灵敏度高。
【关键词】微波消解；原子荧光分光光度计；汞化妆品中含有很多金属元素，有些是刻意添加的，比如，添加汞可以起到美白的效果。
因为汞化合物会破坏表皮层的酵素活动，使黑色素无法形成。
我国化妆品卫生标准中规定，汞及汞化合物不能作为化妆品的原料成分。
由化妆品杂质及其他原因引入的微量汞不得超过lmg/kg：因为汞对中枢神经系统的影响很大，使人出现记忆力衰退、失眠等症状。
本文采用微波消解原子荧光法测定化妆品中的汞，该法操作简便、灵敏度和准确度高。
1.材料和方法1.1供试材料洗面奶A，洗面奶B，儿童霜C，儿童霜D均购于沈阳某超市。
1.2仪器与试剂AFS-2201型原子荧光光度计（北京吉天仪器有限公司）；汞（1000μg/ml），GBW08617，国家标准物质研究中心）。
所用试剂均为优级纯。
1.3汞标准使用液吸取lml浓度为1000μg/ml的汞单元素标准溶液至于100ml洁净容量瓶中加入0.05g重铬酸钾.用5%硝酸定至刻度，此溶液为汞标准储备液，浓度10μg/ml.置于冰箱中保存。
再吸取1m1汞的标准储备液至于100ml容量瓶中，用5%硝酸定容成汞标准使用液，浓度为0.1μg/ml。
此液应当日配制使用。
2.试验方法和步骤2.1汞样品处理方法微波消解法：准确称取试样0.50g于事先处理好的聚四氟乙烯消解罐内，加入硝酸（1.1.1）5mL，若样品中含有乙醇等挥发性的物质或甘油等易爆品，则需放置过夜。
然后再加入2mL过氧化氢，晃动溶液以确保样品被充分浸润。
处理好后，将消解罐放入微波消解仪中，根据样品个数设定好仪器参数后开始进行消解。
消解完成后取出消解罐，采用恒温消解仪100℃赶酸。
2.2汞标准曲线的绘制标准曲线的绘制：取100ml容量瓶5支.依次准确加人0.1μg/ml汞使用标准液0.4，0.8，1.2，1.6，2.0ml，各加5ml浓盐酸，补水至刻度并混匀.备测。
化妆品卫生化学标准检验方法：汞
化妆品卫生化学标准检验方法：汞
化妆品卫生化学标准检验方法：汞
1. 关于汞
汞是一种极其有毒的重金属元素，在环境中它的形式有四种：汞，亚硒，汞硫和汞磷酸盐。
即使是最安全的形式，汞也会有潜在的健康危害。
因此，保护人类健康和环境的安全，严格控制和监督汞的含量是十分必要的。
2. 对化妆品的汞的管控
汞在化妆品中的使用主要集中在颜料上，或是作为去除微生物污染的消毒剂。
为了防止汞被运用于化妆品，中国及其他国家就设定了汞含量的最高要求。
3. 使用汞检测化妆品中汞含量
当化妆品样本可能含有汞时，使用汞检测是非常有必要的。
为此，一些检测方法正在被研发出来，以用来检测化妆品中的汞含量，以确保其安全性。
3.1 零佣金水溶性汞检测方法
零佣金水溶性汞检测方法是一种通过检测氨与汞的反应的方法。
它能够快速准确地测定化妆品样品中的汞含量，而且只需要少量的样品。
3.2 气相色谱-原子荧光光谱法
这种方法通过将汞在气相色谱色谱仪中分解，并且辅助原子荧光仪进行灵敏度检测，以测定化妆品样本中汞含量。
3.3 核磁共振技术
除了上述两种检测方法，核磁共振技术也能帮助我们测定化妆品样本中汞含量的变化。
核磁共振技术能够快速、准确地检测汞含量。
4. 结论
汞是一种极其有毒重金属元素，汞的应用在化妆品中会存在潜在的健康风险。
为了确保汞在化妆品中的安全使用，要求我们对化妆品中的汞含量进行必要的检测和管控。
上述检测方法都是检测化妆品中汞含量的有效手段，用来确保一定的安全标准。
直接测汞仪测定化妆品中汞含量
第47卷第3期2019年2月广 州 化 工Guangzhou Chemical IndustryVol.47No.3Feb.2019直接测汞仪测定化妆品中汞含量周宇虹1,郑 鹏2,卢晓菲2(1广州市新东方生物科技有限公司,广东 广州 510000;2广东融汇气雾化妆品有限公司,广东 广州 510000)摘 要:目前化妆品中汞含量的测定主要以原子荧光光度法为主,较少采用直接测汞仪法对其进行测定分析㊂本文通过直接测汞仪法测定化妆品中的汞含量,得出该方法回收率为95.40%~99.50%,RSD 为1.08%~1.41%,对化妆品中汞标准物质进行测定,测定结果与标准值无显著差异㊂通过与原子荧光光度法测定化妆品中汞含量比较,并对该法准确度和精密度进行探讨,结果表明,该法具有方便㊁快速㊁准确等特点,适用于化妆品中汞含量测定㊂关键词:化妆品;汞含量;直接测汞仪 中图分类号:O657.3 文献标志码:A文章编号:1001-9677(2019)03-0082-03第一作者:周宇虹(1989-),女,化妆品配方师,主要从事化妆品研发和质量管理工作㊂Determination of Mercury Content in Cosmetics by Direct Mercury AnalyzerZHOU Yu -hong 1,ZHENG Peng 2,LU Xiao -fei 2(1Guangzhou Xindongfang Biotechnology Co.,Ltd.,Guangdong Guangzhou 510000;2Guangdong Ronghui Aerosol Cosmetics Co.,Ltd.,Guangdong Guangzhou 510000,China)Abstract :At present,the determination of mercury in cosmetics is mainly based on atomic fluorescence spectrometry,but less on direct mercury analyzer method.The mercury content in cosmetics was determined by direct mercury analyzer.The results showed that the recovery of this method was 95.40%~99.50%and the RSD was 1.08%~1.41%.There was no significant difference between the determination results and the standard pared with the atomic fluorescence spectrometry,the accuracy and precision of the method were discussed.The results showed that the method was convenient,rapid and accurate,and it was suitable for the determination of mercury in cosmetics.Key words :cosmetics;mercury content;direct mercury analyzer汞是在常温下唯一以液态形式存在的金属元素,它及其无机㊁有机化合物都具有不同程度的毒性,都可以通过渗透皮肤,进入人体内,对人的身体健康造成危害[1-3]㊂因此,化妆品中的汞含量越来越受到社会的关注,据有关报道,世界卫生组织优先将汞列为有害金属研究的第四位,我国‘化妆品安全技术规范“[4]中也对汞的限量提出了明确要求,规定含量≤1mg /kg,其中关于化妆品中汞含量的测定方法有原子荧光光度法㊁冷原子吸收法及汞分析仪法,前两种测定方法具有前处理繁琐㊁耗时㊁试剂使用量大等缺点㊂直接测汞仪法测定化妆品中汞含量是一项高效㊁环保㊁耗能低的检测方法㊂传统的分析方法测定样品往往需要较多的试剂和仪器,检测成本高,工作效率低㊂直接测汞法测定化妆品中汞含量,样品无需前处理,可直接固体或液态样品进样检测,且被测样品使用量少,操作简单,受人为影响较小㊁不消耗化学试剂,符合绿色化学的发展要求,具有广泛的应用价值㊂本文利用直接测汞法对化妆品中汞含量测定结果的精密度和准确度进行研究分析,证明该方法可以得到满意的检测结果㊂1 实 验1.1 实验原理一定质量的样品经过干燥后在高温氧气氛围中分解,分解产物中的卤素及氮硫氧化物被催化剂吸附,汞被还原成汞原子,被氧气流带进汞齐化管中进行金汞齐反应,其中的汞被选择性吸附,用氧气冲扫净化系统后,汞齐化器被急速加热,释放出汞蒸气,在氧气流的带动下,汞蒸汽进入单波长的光学吸收池进行测定,在波长254nm 下测量汞的吸光度,按标准曲线法定量[5]㊂1.2 主要仪器与试剂1.2.1 主要仪器DMA-80型直接测汞仪,意大利Milestone 公司;AFS -9330原子荧光光度计,北京吉天仪器有限公司;5E -MF6000智能马弗炉,长沙开元仪器股份有限公司;PL 型移液器,法国吉尔森公司㊂1.2.2 直接测汞仪仪器条件干燥温度:200℃;干燥时间:60s;分解温度:650℃;分解时间:90s;等待时间:60s;汞齐化管加热时间:12s;记录时间:30s;氧气压力:0.6MPa㊂1.2.3 试 剂第47卷第3期周宇虹,等:直接测汞仪测定化妆品中汞含量83 除另有说明外,所用试剂均为优级纯和一级水㊂蜜类化妆品中汞和砷成分分析标准物质(GBW09303):上海市测试技术研究所生产;霜类化妆品基体中汞元素成分分析标准物质(GBW09306):中国计量科学研究院生产;汞标准溶液(1000μg /mL),国家钢铁材料测试中心生产;硝酸(优级纯),广州化学试剂厂㊂1.3 实验步骤1.3.1 标准工作曲线的绘制将汞标准溶液稀释至表1元素浓度,根据标准曲线法分析测定汞的含量,其线性回归方程及相关系数结果见表1㊂表1 元素线性回归方程Table 1 Linear regression equation of element标准曲线标准曲线浓度/ng线性方程相关系数R 低浓度0.00㊁1.00㊁2.00㊁4.00㊁6.00㊁8.00㊁10.00A =0.06C+0.00190.9999高浓度0.00㊁10.0㊁80.0㊁160.0㊁200.0㊁300.0㊁400.0A =-7×10-7C 2+0.0012C-0.00350.9995从表1可得,该方法相关系数较好,可以用于定量分析㊂1.3.2 样品测定开启仪器预热30min,待仪器显示进入 Start”状态时,可进行进样检测㊂每次检测前,应先将样品舟进行空烧,直到其吸光度小于0.003为止㊂准确称取样品0.1g(可根据样品中汞的含量对取样量适当调整,以能够满足测定值在曲线范围内为准)于样品舟中,直接进样,在仪器工作条件下测定汞的含量㊂2 结果与讨论2.1 回收率和精密度按照步骤1.3测定化妆品中汞含量,采用标准加入法分别加入10ng㊁60ng㊁100ng 汞含量,测定回收率见表2㊂表2 回收率和精密度实验结果Table 2 Test results of recovery rate and precision样品编号10ng测定值/ng 回收率/%60ng测定值/ng 回收率/%100ng测定值/ng 回收率/%19.8998.957.4895.8095.6495.6429.6896.858.1296.8798.6698.6639.5495.458.6497.7397.2497.2449.5995.959.0198.3598.2698.2659.8298.259.0598.4298.8898.8869.6896.858.2697.1095.6995.6979.9199.157.9596.5897.6297.6289.7597.557.6896.1396.3896.3899.7997.958.6697.7797.6597.65109.9599.557.2595.4298.5598.55平均值x 9.7697.6058.2197.0297.4697.46相对标准偏差RSD1.41%1.08%1.23%从表2可以得出,该方法测定的回收率为95.40%~99.50%,RSD 为1.08%~1.41%㊂说明直接测汞法测定化妆品中汞含量的回收率和精密度较好,测定结果准确㊂2.2 测试结果与标准值进行对比用相关化妆品标准物质进行测定,对实验数据进行数理统计,见表3㊂表3 化妆品标准物质汞含量值测定结果Table 3 Determination results of mercury content in certified reference materials for cosmetics(μg /g )样品编号测定值123平均值标准值差值不确定度GBW093031.3081.3011.3021.3041.320.0160.12GBW093060.6420.6810.6360.6530.670.0170.05从表3可看出,直接测汞法测定的结果在标准值的不确定度范围内㊂2.3 盲样实验分别选取1款防晒霜㊁美白霜㊁面膜粉㊁保湿乳液㊁爽肤水,作为直接测汞法和原子荧光分光光度法在测定化妆品中汞含量准确度和精密度的盲样,测定结果见表4㊂分别使用t 检验法对直接测汞法测定盲样实验结果进行验证,得出两种实验方法的可靠性㊂84 广 州 化 工2019年2月表4 直接测汞法和原子荧光分光光度法对盲样实验结果对比Table 4 Comparison of direct mercury determination and atomic fluorescence spectrometry for blind sample test results样品类别样品序号直接测汞法/(μg /g)原子荧光法/(μg /g)差值d i /(μg /g)标准偏差t 值防晒霜10.2050.210-0.00520.2050.206-0.00130.2080.209-0.00140.2070.2060.00150.2060.209-0.0030.00230.39美白霜10.4230.424-0.00120.4210.426-0.00530.4240.425-0.00140.4250.4210.00450.4250.4210.0040.00380.35面膜粉10.1310.133-0.00220.1320.1280.00430.1330.1310.00240.1280.130-0.00250.1290.134-0.0050.00360.37保湿乳液10.1010.0960.00520.0990.102-0.00330.0980.101-0.00340.0990.0970.00250.0970.100-0.0030.00370.39爽肤水10.0080.009-0.00120.0060.010-0.00430.0070.010-0.00340.0080.0070.00150.0070.009-0.0020.00190.52查t 值表t 0.05,4=2.776,t<t 0.05,4,故直接测汞法和原子荧光分光光度法测定化妆品中汞含量无显著性差异㊂实验过程中,发现原子荧光光度法测定化妆品中汞含量需使用大量的化学试剂且实验周期长,而直接测汞法测定化妆品中汞含量时,无需样品前处理可直接进样检测,检测一个样品时间仅需300s㊂3 结 论根据实验数据可知,直接测汞仪测定化妆品中汞含量,可得到较高的回收率,且回收率实验中得到的RSD 也较小;该法测定化妆品中汞标准物质可得到准确的检测结果;使用盲样与原子荧光分光光度法进行对比,实验结果无显著性差异,均能达到国标要求㊂但目前我国在直接测汞分析仪研制上,还相对落后,仪器大部分依靠进口,较高的仪器成本制约了该技术的应用,建议各研究机构和高校科研工作者可加强这方面的研究工作,使该法可得到广泛应用㊂参考文献[1] 章苏宁.化妆品工艺学[M].北京:中国轻工业出版社,2014:350-351.[2] 康瑞琴,苏文辉,韩鹏.原子荧光分光光度法测定化妆品中汞含量[J].香精香料化妆品,2015(4):35-37.[3] 梁健宇,李浩洋,李云松,等.直接测汞仪测定粉状化妆品中的总汞[J].广东化工,2015,42(2):126-127.[4] 国家食品药品监督管理总局.化妆品安全技术规范[M].北京:中国标准出版社,2015:2.[5] 吉林省质量技术监督局.DB22/T 1979-2013化妆品中汞的测定自动测汞仪法[S].。
化妆品含铅汞测试方法
化妆品含铅汞测试方法
化妆品中铅和汞的测试方法通常使用仪器分析法和化学分析法。
1. 仪器分析法：
- 原子吸收光谱法（AAS）：该方法通过测定样品中的铅和汞的吸收光谱来确定其含量。
- 反射光谱法：该方法使用反射光谱仪分析样品中的铅和汞的反射光谱，根据光谱特征来判定其含量。
2. 化学分析法：
- 显色反应法：该方法使用特定试剂与铅和汞反应产生显色反应，通过比色或色谱法来确定其含量。
- 离子选择性电极法：该方法使用铅和汞的离子选择性电极来测量样品中的离子浓度，从而确定其含量。
以上方法需要实验室设备和专业人员进行测试，因此建议消费者购买化妆品时选择有相关认证的品牌，避免使用未经测试的产品。
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[作者简介] 莫国荣(1971-),男,学士,主管技师,主要从事理化检验工作。
化妆品中汞的直接测定法研究莫国荣,李强(上海市普陀区疾病预防控制中心,上海 200333)[摘要] 目的:样品不经前处理,建立化妆品中汞的直接测定方法。
方法:采用M ilest one DMA -80汞直接分析仪,在适当工作参数条件下,进行汞的直接分析。
结果:工作曲线范围(0～700ng )内,线性良好。
样品加标回收率在8810%～9415%之间,RSD <5%,本法中汞的检出限为01005ng,定量下限为0102ng 。
结论:该方法准确灵敏、精密度好,适用于化妆品中汞的测定,结果满意。
[关键词] 化妆品;汞;直接测定[中图分类号] TS97411 [文献标识码] A [文章编号] 1004-8685(2009)03-0543-03D i rect m ercury ana lysis i n cos m eti cMO Guo 2rong,L I Q iang(Putuo Center for D isease Contr ol and Preventi on,Shanghai 200333,China )[Abstract ] O bjecti ve:To establish a direct mercury analysis method of cos metic without any further sa mp le p reparati on 1M ethods:The analysis was perfor med fr om sa mp les with an advanced mercury analytical instru ment M ilest one DMA -801Results:Good linearities were obtained in the concentrati on range of 0～700ng 1The recoveries were in the range of 8810%～9415%1RSD <5%1Detecti on li m it obtained was 01005ng 1D iter m inati on li m it was 0102ng 1Conclusi on:The method is p re 2cise,accurate and sensitive t o deter m ine mercury in cos metic 1[Key words] Cos metic;Mercury;D irect analysis 汞是唯一在常温下以液态形式存在的金属。
由于它特殊的物理性质,表现出容易为生物体吸收的特点,在我国古代就作为化妆品的主要美白原料。
但现今已被列为美容用品中的禁用成分或限制成分。
WHO 将汞列为优先研究的有害金属之一。
化妆品中汞的主要成分是白降汞和升汞[2],汞之所以可以在短时间内增白是由于汞离子置换酪氨酸酶的阴离子使该酶失去活性,黑色素暂时不能生成,所以达到了快速美白祛斑的效果。
但久用则效果相反,因为汞离子与硫基结合后,可以解除酪氨酸酶的抑制,引起黑色素快速增多;同时汞离子会大量在骨骼中沉积,造成消化系统和排泄系统的损害,并将导致耳聋、关节炎、强直性脊柱炎等疾病。
化妆品中的汞超标对长期使用此类化妆品的女性危害非常大。
汞也可通过胎盘、乳汁进入胎儿和婴儿体内,影响下一代的健康[2]。
目前化妆品中汞的检测方法有冷原子吸收光谱法,原子荧光光谱法[1]。
这些方法一般均需对样品进行酸消化等前处理,非常繁琐耗时,试剂消耗量大,消化过程中容易造成汞的损失,又不可避免的排放出高浓度的有害气体,且冷原子吸收光谱法测定时测汞仪受环境和电干扰影响较大[3]。
汞直接测定法测定化妆品中汞,实验效果良好。
汞直接测定法在测定样品时能进行最优化处理,不需要样品的前处理,在10m in 内完成一个样品的分析,测定周期短,也不污染环境[4]。
标准系列浓度范围:0～20ng (低浓度),或20～700ng (高浓度),重现性好,回收率在8810%～9415%之间,RSD <5%,检测限为01005ng,定量下限0102ng,若取样012g,则最低定量浓度为011μg/kg 。
1 材料与方法111 原理汞直接测定法测定化妆品中的汞,样品首先在250℃干燥以去除水分、二氧化碳等挥发性物质,然后在通有氧气的石英管内850℃燃烧分解,分解后经氧气推动至催化管中,在催化管中进一步氧化完全,卤素和氮硫化合物等干扰物质得以去除,而后在金汞池中汞蒸气被选择性的吸收成金汞化合物,经瞬间加热后汞原子进入双测量管路,汞在波长25317n m 得到最大吸收,最后原子吸收光谱法测定样品中汞[4]。
112 主要仪器与工作参数11211 M ilest one DMA -80汞直接分析仪。
11212 镍或石英样品舟,洗净晾干经800℃烘烤60m in 以上。
11213 载气:高纯氧气。
11214 工作参数:汞直接测定仪工作参数见表1。
表1 DM A -80汞直接分析仪仪器工作参数项目参数项目参数载气压力014MPa 金汞池加热温度900℃干燥温度250℃金汞池加热时间12s 干燥时间60s 金汞池等待温度200℃分解温度850℃光路温度 120℃分解时间180s 等待时间 60s 催化温度600℃信号记录时间 30s11311 硝酸:优级纯。
11312 硫酸:优级纯。
11313 硫酸+硝酸+水(1+1+8)。
11314 硝酸+水(1+9)。
11315 汞标准储备液:11000g/L,称取干燥过的二氯化汞011354g,溶于硫酸+硝酸+水溶液中,移入100m l容量瓶中,定容,此溶液每1m l含1mg汞。
11316 标准使用液:移取汞标准储备液10m l用硝酸+水(1 +9)定容至100m l,此溶液每1m l含100μg汞。
试验中所用器材均用硝酸+纯水(1+9)浸泡过夜,用纯水淋洗干净。
114 试验方法11411 标准曲线配制 低浓度标准系列:取汞标准储备液用硝酸+水(1+9)稀释成1010μg/m l标准使用液,再分别用硝酸+水(1+9)稀释成2510,5010,100,150,200ng/m l标准系列,各取100μl进样。
高浓度标准系列:取汞标准储备液用硝酸+水(1+9)稀释成200,1000,2000,5000,7000ng/m l标准系列,各取100μl进样。
仪器自动绘制标准曲线。
汞直接分析仪比色池由长短两部分组成,同一样品经长短池两次不同灵敏度测定,仪器首先读得长池信号,再自动将输入信号转切到短池[5]。
长池吸光度值在018以下结果为长池测得值,反之结果则为短池测得值。
11412 样品测定 称取一定量样品于样品舟中,含液体量较高的样品需使用石英样品舟测定,样品按设定好的分析方法自动分析,通过M ilest one DMA-80汞直接分析仪数据分析软件直接获得样品中汞含量。
2 结果与讨论211 线性范围及标准曲线将0～20ng(低浓度)及20～700ng(高浓度)两种不同范围汞标准溶液进行试验,制作标准曲线,低浓度(0～20ng)标准曲线的线性关系Y=01038x+01036,r=019991;高浓度(20～700ng)标准曲线的线性关系Y=01001x+01012,r= 019995。
按本法连续测定10次空白值,求得方法检出限01005ng,定量下限0102ng,若取样012g,则最低定量浓度为011μg/kg。
212 精密度试验按试验方法对3种不同样品平行分析6次,测定结果见表2。
表2 样品精密度试验结果(n=6)样品编号测定值(mg/kg)S D(mg/kg)RSD(%) 101123011300112101132011280113101004531532010880109201095010960109001100010044417130121301208012230121501229012050100914122213 回收率试验取3份不同样品,加入标准溶液进行回收率试验,回收率测定结果见表3。
样品本法测得值(ng)加标量(ng)测得总量(ng)回收率(%) 191401010181288102121810010318911032118400399189415214 与国家标准方法比较国标原子荧光光谱法最低检出限为011μg/L,定量下限013μg/L,若取样015g,则最低定量浓度为2μg/kg,本法灵敏度优于国家标准方法。
用本法和国家《化妆品卫生规范》中检验方法测定蜜类化妆品中汞质控标准(1152±0122mg/kg)及同一批样品中汞的含量,检测结果无显著性差异(P>011)。
结果见表4。
表4 与国标法测定结果比较(n=6)样品名称原子荧光光谱法(mg/kg)汞直接测定法(mg/kg)活肤去斑霜 0123201247克斑霜 0125301271抽色霜 0121101221嫩白亮肤霜 010*******玫瑰荧白霜 0115101165亮丽美白霜 010*******化妆品汞质控标准11351143215 加样模式的选择测定样品为固体及半固体时,加样模式可选择自动加样模式;而在标准曲线和液体样品测定过程中因为所加样品均为液体,由于汞的不稳定性,所以在测定标准系列时应放弃自动加样模式而选用手动加样模式,以减少待测样品在环境中暴露等待时间,减少汞的损耗[4]。
216 升温程序的设置21611 液体样品 干燥时应保证在250℃时水分、二氧化碳等挥发性物质在加热下能蒸发完全,否则在快速升至850℃时会因水分含量多导致反应剧烈从而损害催化管,也可能损坏仪器的气密性而增加汞的损耗,同时也缩短样品舟的使用寿命。
21612 粘稠类等半固体样品 水分、二氧化碳等挥发性物质被固型物包裹其中不易挥发,干燥时间要适当加长,充分去除水分、二氧化碳等挥发性物质,其充分燃烧分解所需时间也相应加长,防止样品在快速升温至850℃时产生溅射导致汞损失。
217 进样量的选择在测定化妆品时应注意取样量的影响,进样量主要取决于样品性状,样品最大取样量为013g,液体类一般取样012g,粘稠类等半固体样品的成份复杂,样品中有机物含量越多对催化管等部件损耗越大,比较粘稠,其干燥时间要适当加长,其充分燃烧分解所需时间也相应加长,取样量一般在011g左右。
218 背景干扰(下转第559页)240μl,柱温30℃,电导检测,峰面积定量。
梯度淋洗条件:0～14m in 8mmol/L K OH 淋洗液,14～29m in 8～45mmol/L K OH 淋洗液,29～32m in 8mmol/L K OH 淋洗液。