第2章 染料的中间体
染料中间体邻甲氧基苯胺的合成
合成邻甲氧基苯胺的工作任务1. 邻甲氧基苯胺概述邻甲氧基苯胺为浅黄色油状液体，是一种重要的医药和染料中间体，也用于食品工业制取香兰素等。
2．产品开发项目任务书邻甲氧基苯胺产品的《产品开发任务书》如表6-1。
表6-1 产品开发项目任务书编号：XXXXXX6.2 邻甲氧基苯胺合成任务分析6.2.1 邻甲氧基苯胺分子结构的分析①邻甲氧基苯胺的分子式：C7H9NO②邻甲氧基苯胺的分子结构式：OCH3NH2目标化合物基本结构比较简单，苯环上的甲氧基和氨基处于相邻位置，甲氧基和氨基均为为邻、对位定位基。
6.2.2 邻甲氧基苯胺的合成路线分析采用逆向合成法对于邻甲氧基苯胺的合成路线分析如下：OCH3NH2ClNH2OCH3NO2ClNO2相应的合成路线就有两种。
第一种路线：先甲氧基化后还原路线。
或ClNO 2OCH 3NO 2OCH 3NH 2第二种路线：先还原后甲氧基化路线。
ClNO 2ClNH 2OCH 3NH 2因此要想从这些合成路线中确定最理想的一条路线，并成为工业生产上可用的工艺路线，则需要综合各方面情况加以全面地考察，择优选用。
从反应机理上看，甲氧基化反应是苯环上的亲核取代反应（参考芳香族卤化物水解引入羟基的反应机理及影响因素），苯环上接有吸电子基团（-NO 2）对反应有利，而接有给电子基团（-NH 2）则对反应不利，因此路线1要优于路线2。
6.2.3文献中常见的邻甲氧基苯胺合成方法从文献资料上可以查出，目前邻甲氧基苯胺的合成路线与上面设计的路线相同。
即以邻硝基氯苯为原料经甲氧基化和还原反应合成。
下面我们将从此成路线出发，将合成过程中需要考虑的各种因素进行剖析，找出一条相对合适的合成方案，并按此方案进行合成来实际检验方案的可行性。
假如采用其它的合成路线，请同学们沿此思路自己剖析，应该不难找出合适的合成的方案。
6.2.4 邻甲氧基苯胺合成过程单元反应及其控制分析不难看出，甲氧基化反应和还原反应是合成过程实施的关键反应。
染料中间体邻甲氧基苯胺的合成
还原反应结束时反应后处理
• 1）体系的状态
邻氨基苯甲醚为浅红色或浅黄色油状液体，沸点224℃ （218-222℃）反应体系为均相体系（不溶物除外）。邻 氨基苯甲醚溶解在反应物溶液中，精馏后即可得到产物。 （2）可用于分离的目的产物的主要性质 邻氨基苯甲醚和邻硝基苯甲醚均为浅红色或浅黄色油状液 体，但邻氨基苯甲醚的沸点224℃，而邻硝基苯甲醚的沸 点为273℃。 （3）分离方法 根据邻氨基苯甲醚，邻硝基苯甲醚的沸点不同，可以采取 蒸馏的办法分离。
还原反应的监控
• ①反应体系
首先在水加入少量酸（如甲酸），对铁粉进行预 蚀，然后加入邻硝基苯甲醚进行还原。体系要配 有搅拌、加热装置和回流冷却装置。 • ②终点控制 主要是测定反应系统中是否尚有未反应的原料(或 试剂)存在，或其残余量是否达到一定的限度。如 果没有现成的控制方法，一般可以采用薄层色谱 或气相色谱及高效液相色谱等对反应进行跟踪。
甲氧基化反应结束时反应的后处理
• （1）体系的状态及其组成
邻硝基苯甲醚为微红色液体，沸点 (℃):273 ，溶解性：不溶于水，溶于乙醇、 乙醚、等多数有机溶剂，故反应结束后体 系为均相混合体系。邻硝基苯甲醚均匀分 布在结束后的混合体系中。（目的产物的 分布）
• （2）可用于分离的目的产物的主要性质
邻硝基苯甲醚的还原反应其控制
• （1）还原反应的机理
铁和酸(如硫酸、盐酸、醋酸等)共存时，或 在盐类电解质(如FeCl2、NH4Cl等)的水溶液 中对于硝基是一种强还原剂．可以将硝基 还原成相应的氨基。芳香族硝基化合物用 铁屑还原时，可以举出两种反应历程，一 种是根据所生成的中间产物提出的化学历 程，另一种是按照电子理论提出的电子历 程。
染料的中间体范文
染料的中间体范文1.苯胺类中间体苯胺是许多染料的重要中间体，它可以通过苯与氨反应得到。
苯胺在染料合成中的重要性主要体现在它可以通过氧化、取代等反应形成多种含氮芳香化合物，从而得到各种颜色的染料。
2.邻苯二胺类中间体邻苯二胺也是合成染料的重要中间体之一、它可以通过邻硝基苯的还原反应、邻硝基苯胺或邻氨基苯的取代反应等途径得到。
邻苯二胺基团的引入可以赋予染料良好的分散性和亲和性，从而增强染料的染色性能。
3.亚硝酸酯类中间体亚硝酸酯是一类较常见的染料中间体，它可以通过硝基取代反应得到。
亚硝酸酯在染料合成中可以发生多种反应，如裂解、缩合、取代等，从而形成各种不同的染料结构。
4.偶氮类中间体偶氮类中间体是合成偶氮染料的关键化合物。
它们通常是由两个苯胺或两个苯胺类化合物通过偶氮化反应得到的。
偶氮类染料具有鲜艳丰富的色彩，广泛应用于纺织、印刷等领域。
5.稳定化合物染料的稳定化合物是指通过对中间体进行取代、环化等反应得到的化合物，它们具有良好的热稳定性、光稳定性和化学稳定性，能够增强染料的耐久性和色彩稳定性。
在合成染料的过程中，中间体的选择和合成方法的优化对染料的合成效率和品质有着重要影响。
为了提高染料的产率和质量，可以通过改进反应条件、优化催化剂体系、选择适当的溶剂等方法来实现。
综上所述，染料的中间体在染料合成中起着重要的作用，它们通过各种反应途径可以形成多种不同结构的染料，从而赋予染料不同的颜色、性能和稳定性。
中间体的选择和合成方法的优化对染料的合成效果和品质有着重要影响。
因此，深入研究和开发染料中间体是提高染料合成效率和质量的重要方向。
论文乙酰苯胺
摘要由芳香族硝基化合物制备芳香族酰胺，传统方法需要还原和酰化两步。
而一锅法还原酰化芳香族硝基化合物只需一步就能够生成乙酰苯胺类物质，避免了用传统方法所带来的不便，有利于反应的进行。
产物乙酰苯胺类物质具有极其重要的作用，它们是重要的解热药和有机合成的中间体。
作为药用时它常用以解伤寒、痨病、风湿等高体温病症；并能消除神经病痛与其它神经病症的感觉。
它是合成磺胺类药物和染料的中间体，橡胶硫化促进剂及合成樟脑的原料。
而且它们还是合成染料、香料等物质的不可或缺的重要原料，例如乙酰苯胺、对硝基乙酰苯胺、对氨基乙酰苯胺等都是良好的染料和颜料的原料。
因此，它们在市场中占有重要的一席之地，市场前景极其广阔。
本文介绍了由芳香族硝基化合物制备出的芳香族酰胺——乙酰苯胺类物质的性质和合成方法。
以芳香族硝基化合物为主要原料，采用一锅法还原酰化芳香族硝基化合物制备乙酰苯胺，并通过合成乙酰苯胺的产率来验证一锅法的优点。
用该方法由芳香族硝基化合物制备芳香族酰胺副产物少，产率较高。
所以一锅合成法具有反应条件温和——在低温下即可反应，且操作简便等优点。
关键词：一锅法；芳香族硝基化合物；还原酰化；乙酰苯胺类物质AbstractThe traditional preparation of aromatic amide from nitro-aromatic compounds needs two steps which are reduction and acylation. But aromatic amide can be generated in one step by the one-pot method, which avoid the inconvenience of traditional methods, promote its carrying.Acetanilides have an extremely important role; they are important antipyretic drugs and organic synthesis intermediates. When it is used as medicine to heal typhoid, TB, rheumatoid diseases which show high temperature of patients; and it can eliminate nerve pain and others. It is the intermediates of sulfa drugs and dyes. And it is the raw materials of camphor and synthetic rubber curing agents. It is the essential raw material of synthetic dyes, perfumes and other substances, such as acetanilide, nitro acetanilide. At the same time, the amino acetanilide arel good raw materials of the dyes and pigments. Therefore, they occupy an important place in the market and have extremely broad outlook.In this article, it introduces the method of the aromatic nitro compounds to aromatic amide ----- the nature and preparation of the acetanilide. The aromatic nitro compound was used as the main raw material to produce acetanilide. The yield of acetanilide verifies the merits of one pot method. One-pot synthesis method is fewer by-products, high yield and mild reaction conditions ----- it can react at the low temperature and the simple operation.Keyword: One-pot; aromatic nitro compounds; reduction and acylation; acetanilide前言一锅法还原酰化芳香族硝基化合物制备芳香族酰胺，该方法是把还原酰化这一通常分为还原、酰化两步的反应合二为一变成一步，仅需通过一步就能够把芳香族硝基化合物在还原和乙酰化试剂的作用下转化成乙酰苯胺类物质。
chap2 中间体及重要的单元反应
（2）磺化试剂和主要磺化法 磺化方法： a.直接磺化：磺酸基取代碳原子上的氢（为主要的）。 b.间接磺化：磺酸基取代碳原子上的卤素和硝基。 常用的磺化试剂： 浓硫酸，发烟硫酸，三氧化硫和氯磺酸。
苯环的磺化:
CH3
H2SO4
CH3
SO3 H
CH3
+
SO3H
NO2
H 2SO4 SO3
.
NO 2
SO3H
O C [O] O C O
（2）有机分子失去部分氢的反应
O 2N CH3 [O] O 2N CH CH NO 2
SO 3H
SO 3H
SO 3H
Fe HC I
H2N
CH
CH
NH2
SO 3H
SO 3H D. S. D 酸
1.10 成环缩合反应
（1）生成新的碳环
O C O C O AlCl3 C O R O OH C R H2SO4 . SO3 C R O
a.氨基是供电子基，在染料分子的共轭系统中引入氨基，染 料颜色加深。 b.与纤维上的羟基、氨基、睛基等极性基团形成氢键，可提 高染料的亲和力（或称直接性）。
c.通过芳伯胺重氮化、偶合，可合成一系列偶氮染料。
d.通过氨基可以引入其它基团。 e.生成杂环化合物。
（2）引入氨基的反应：硝基还原、氨解反应
（1）烷基化和芳基化的目的:
a.在染料分子中引入烷基和芳基后，可改善染料的坚牢度和溶解性能。 b.在芳胺的氨基和酚羟基上引入烷基和芳基，可改变染料的颜色和色光。 c.可克服某些含氨基、酚羟基染料遇酸、碱变a.芳烃的烷基化——常用卤烷和烯烃; b.氨基的烷基化或芳基化——醇、酚、环氧乙烷、卤烷、硫酸酯和烯烃 衍生物。 c.酚类的烷氧基和芳氧基化——卤烷、醇和硫酸酯。
《2013染料化学》习题
《染料化学》习题第一章染料概述1名词解释：（1）染料（2）颜料（3）染料商品化（4）染色牢度（7）致癌染料。
2、构成染料的条件是什么？3、按纺织纤维分类写出各种纤维染色适用的染料（应用分类名称）。
4、染料的名称由哪几部分组成？各表示什么？5、何谓染料商品化加工？染料的商品化加工有何作用？常用哪些助剂？6、评价染色牢度的指标有哪些？7、什么是《染料索引》？包含哪些内容?8、试指出下列染料的类属（结构分类，应用分类）(1)OHOHO OHOH2 20%H 2SO4-110~115 C-SO3HNH」OH O( 2)OHSO3HNa2S75~80 C SO3Na N02 OH OSO3NaCOONa^■■1_N= Nso3H》_NHCONH_《SO3Na(4)BrNHX Br XX COCOONa-J直接铜盐紫)3RL (C. I. 25355)(5)SO3NaOHN= NO OHO NH —CH 3NHCOBrNHc—C/(H3O2NBrNH2（5 ）禁用染料（6）致敏染料第二章中间体及重要的单元反应1何谓染料中料，在合成中料中主要采用哪些单元反应?2、 试述卤化、磺化和硝化在染料中料合成中的作用，并以反应方程式表示引入这些取代基的方法。
3、 合成染料用的主要原料是什么？有哪些常用的中间体？写出从芳烃开始合成下列中料、染料的途径。
(7) ( 8)(9)( 10)4、 以氨基萘磺酸的合成为例，说明萘的反应特点以及在萘环上引入羟基、氨基的常用方法。
5、 以蒽醌中料的合成为例，说明在蒽醌上引入羟基、氨基的常用方法。
6、 何谓重氮化反应？影响重氮化反应的因素有哪些？7、 何谓偶合反应？偶合剂主要有哪几类？影响偶合反应的因素有哪些？ 8、 试述偶合反应的 pH 值对偶合反应速率的影响。
9、 盐对偶合反应的速率有什么影响？10、以芳烃为原料，写出下列染料合成反应过程和基本反应条件。
第三章染料的颜色和结构1、名词解释： （1）发色团（2）助色团（3）深色效应（4）浓色效应（5）浅色效应（6）淡色效应 （7）互补色（8）单色光（9）积分吸收强度（10）吸收选律（11） Lambert-Beer 吸收定律2、从染料的吸收光谱曲线的性状上可得到哪些信息?(1) (2)(3)(4) SO s NaOH NH 2(5)O 2N NO 2NaO 3NH 2OHO OHO OHO NH 2NH 2 O O NH 2O（1）3、 试用量子概念、分子激化理论解释染料选择吸收光线的原因。
二萘酚资料
第二章2-萘酚市场分析及预测2.1 项目产品概述2.1.1 项目2-萘酚产品简介２－萘酚又名β－萘酚、乙萘或２－羟基萘，分子式：C10H8O，是重要的有机原料和染料中间体，可用于制备吐氏酸、丁酸、２－萘酚－－甲酸，也可用于制备防老剂丁、ＤＮＰ及其它防老剂、有机颜料和杀菌剂等。
2.1.2项目产品2-萘酚应用1、在染料及颜料工业中的应用染料及颜料中间体是我国2 - 萘酚最大的消费领域,其重要原因是染料中间体生产已在进行世界性的转移,如2, 3酸、J 酸、γ酸、R酸、色酚AS等都是我国重要的中间体出口产品,出口量占国内总产量一半以上。
除了用于合成染料及颜料中间体, 2 - 萘酚还可以作为偶氮基部分,和重氮化合物反应制得染料。
（1）2, 3酸2, 3酸化学名2 - 羟基- 3 - 萘甲酸,其合成方法为2 - 萘酚与氢氧化钠反应,减压脱水,得到2 - 萘酚钠,然后和CO2 反应得到2 - 萘酚和2, 3酸钠盐,除去2 - 萘酚,酸化,得到2, 3酸。
目前其合成方法主要有固相法和溶剂法,目前溶剂法是发展的大趋势。
2, 3酸为偶合组分的色淀颜料,这类颜料的合成方法是先将重氮组分制成重氮盐,和2, 3酸偶合,然后用碱金属和碱土金属的盐可以将其转化为不溶性的色淀染料。
2, 3酸色淀颜料的主要色谱为红光。
如: C. I.颜料红57∶1, C. I. 颜料红48∶1等。
2, 3酸大量用于色酚系列冰染染料的合成, 在1992年《染料索引》上,以2, 3酸合成的色酚有28个。
色酚AS系列为偶合组分的偶氮颜料,这类颜料的合成方法是先将重氮组分制成重氮盐,和色酚AS系列衍生物偶合,如重氮组分的芳环上只含烷基、卤素、硝基、烷氧基等基团,那么反应后得到普通的色酚AS系列为偶合组分的偶氮颜料,如重氮组分的芳环上还含有磺酸基,和色酚AS系列衍生物偶合,然后用碱金属和碱土金属的盐可以将其转化为不溶性的色淀染料。
（2）吐氏酸吐氏酸化学名2 - 氨基萘- 1 - 磺酸,其合成方法为2 - 萘酚磺化得到2 - 萘酚- 1 - 磺酸,在氨化得到2 - 萘胺- 1 - 磺酸钠,然后酸析得到吐氏酸。
染料的中间体
01
02
03
环境污染
染料中间体在生产、使用 过程中可能产生环境污染， 如废气、废水、废渣等。
生态破坏
染料中间体可能对生态环 境造成破坏，如破坏生态 平衡、影响生物多样性等。
资源消耗
染料中间体生产和使用过 程中需要消耗大量的资源， 如能源、原材料等。
中间体的安全使用规范
选用合格原料
选用符合国家标准的原 材料，避免使用不合格
02
染料中间体的合成方法
氧化法
总结词
氧化法是一种通过氧化反应将原料转化为染料中间体的方法 。
详细描述
氧化法通常使用氧化剂如硝酸、高锰酸钾等，在一定温度和 压力下，将原料分子中的某些基团进行氧化，从而生成所需 的染料中间体。该方法广泛应用于染料中间体的合成，尤其 是有机染料的制备。
还原法
总结词
还原法是一种通过还原反应将原料转化为染料中间体的方法。
要点二
详细描述
随着科技的不断进步和消费者对产品品质要求的提高，染 料中间体的高性能化已成为未来发展的必然趋势。这包括 提高染料中间体的稳定性、鲜艳度、色牢度和功能性，以 满足纺织品、皮革、塑料等行业的不同需求。通过研发新 型高性能染料中间体，可以进一步拓展其在高端市场中的 应用范围。
低毒环保化
总结词
纺织染料
染色性能
染料中间体是纺织染料的重要原料，直接影响着染色效果和产品质量。
环保要求
随着环保意识的提高，染料中间体需要符合低毒、低污染的标准，减少对环境的负面影 响。
油墨制造
颜色稳定性
油墨制造过程中，染料中间体决定了油 墨的颜色稳定性，影响着印刷品的质量 。
VS
干燥性
某些染料中间体能够促进油墨的干燥速度 ，提高印刷效率。
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第二章 染料中间体
3 、磺化反应：在染料分子中磺酸基一般是直接连接在芳 环上的，磺酸基除了给予染料水溶性和与纤维形成离子 键外，也可以转变为羟基、氨基以及其他基团。 磺化反应的磺化剂有浓硫酸、发烟硫酸、三氧化硫和氯 磺酸等。芳环上连有供电子取代基时，磺化条件可以低 一些；当连有吸电子基时，必须在发烟硫酸等剧烈条件 下磺化。
O SO3Na O
+
O 2NH3
180 ¡ æ
NH2 O
磺酸基氨解
第二章 染料中间体
B、卤化物的氨解： 由于芳环上的卤素原子与芳环的共轭体系形成了p—π 共轭，所以芳环上的卤素原子非常稳定，难以直接转变 为氨基或羟基，然而如果在芳环上同时接有强吸电子基， 则有利于亲核取代反应的进行。
NБайду номын сангаас2
+
NO2 2NH3
+ Cl 2
FeCl
3
Cl + HCl
O
NH2
O
NH2 Br
+Br2
O
HCl +NaClo
O
Br
第二章 染料中间体
2、硝化反应：在染料中间体的合成中，硝化反应非常重 要。除了作为发色团外，还可以通过还原反应转变为芳 香胺。 硝化反应的硝化剂常用混酸（硝酸与硫酸的混合物）。 由于是亲电取代反应，若在芳环上引入邻对位定位基， 芳环活化，可以在低温、稀酸条件下进行；如果引入间 位定位基，则需要在较高温度和较浓混酸中进行。
170 ¡ æ +
NH4Cl
Cl
NH2
卤化物的氨解
第二章 染料中间体
4、羟基的引入 (1) 磺酸基的碱熔 芳磺酸在高温下与氢氧化钠或氢氧化钾共熔时，磺酸 基转变成羟基，生成酚类的过程称为碱熔。磺酸基碱 熔法制酚，设备简单，产率较高。缺点是生产工序多， 操作麻烦，难以实现自动化，容易产生副反应。
SO3Na NaOH 270 ℃ ONa H+ OH
第二章 染料中间体
B、改善染色性能：氨基和羟基是可以形成氢键的基团， 它们既是供氢基团，又是受氢基团，接在染料分子上可 以与纤维中的可以形成氢键的基团以氢键结合；由于氨 基和羟基的杂原子均含有孤对电子，还可以与金属离子 中的空轨道形成配位键，形成络合结构，氢键和络合结 构都能提高染料与纤维之间的亲和力。 C、进一步合成其他中间体：通过氨基和羟基可以合成其 他中间体，尤其是杂环中间体。氨基还可以通过重氮化 偶合反应合成偶氮染料。
(CH 3 CO)2O NH 2 NHCOCH
3
第二章 染料中间体
三、改变碳骨架的反应 1、傅列德尔—克拉傅茨（Freidel-Crafts）反应 在无水三氯化铝作用下，卤化烃、酰卤、酸酐等与芳香 化合物发生亲电反应在芳环上接上烷基、酰基。 芳烃在无水三氯化铝的催化作用下，与卤烷或烯烃、醇 等反应，在芳环上引入烷基，该反应称为傅—克反应的 烷基化反应。 CH2CH3 Al C l3
NaOH
+
HO
NO2
CH3O
100℃ (4~5大气压) 0.4~0.5MPa
H3CO
NO2
第二章 染料中间体
氨基常采用酰化的方法加以保护。氨基酰化后，电子云 密度降低，在氧化条件下要稳定得多；同时氨基的碱性 大大降低，在酸性条件下不容易吸收氢质子发生电离， 耐酸碱稳定性大大提高。通常酰化剂为羧酸、酸酐和酰 氯。
ONa CO2 高温 高压 ONa COONa HCl OH COOH
第二章 染料中间体
§ 2.2 苯系中间体的合成 一、芳甲烷类中间体的合成 醛类与芳胺的缩合反应常用来合成二芳甲烷和三芳甲烷 染料的中间体。N,N-二甲基苯胺与甲醛和苯甲醛的缩合 反应如下：
第三章 染料中间体
三芳甲烷染料的另一个重要中间体，米氏酮是通过光气 与N,N-二甲基苯胺缩合得到的：
第二章 染料中间体
1、卤化反应：染料分子中引入-Cl、-Br可使色泽明亮、鲜 艳；引入-F 可以提高耐光牢度。 在染料中间体的合成中，卤化反应以在芳环上引入氯原 子为主。 因溴原子比氯活泼，因此常用于蒽醌中间体的溴化反应。 苯和蒽醌的卤化反应常用氯气或溴水直接进行，催化剂 可以采用FeCl3或HCl加氧化剂（如NaClO）
NO2 Fe + H
+
NH2
上述反应也可以应用催化加氢的方法进行
NO2 +3H2 Cu NH2 + 2 H2O
225
第二章 染料中间体
对于多硝基化合物，采用强烈程度不同的还原剂，可以 得到不同的还原产物。当还原剂较强烈时，全部还原为 氨基；所用还原剂较弱时，可以得到一个氨基的化合物。
NO2 Fe + H NO2
O A l Cl
3
C CH3
+ HCl
+
H3C C H3C C
在染料分子中增加碳氢结构就会提高染料的相对分子质 量和疏水性能，从而提高染料与纤维的亲和力，改善染 料的上染性能和染色牢度 。
第二章 染料中间体
2、柯尔柏（Kolbe）反应 苯酚的钠盐在加压加热的条件下，与二氧化碳反应生成 水杨酸，即为柯尔柏反应。在染料中引入羧基可以增加 染料的水溶性。邻位羟基和羧基还组成了配位体结构， 这种结构可以与染料形成较稳定的络合，是金属络合染 料中常用络合结构的一种。
+
NH2
NH2
NO2 NH4HS NO2
NO2
NH2
第二章 染料中间体
在强碱性溶液中，硝基还原可生成双分子还原产物。硝 基苯在烧碱溶液中，用锌粉还原为氢化偶氮苯（对称二 苯肼），然后在盐酸介质中重排为联苯胺。
NaOH +Zn HCl
NO2
NH NH
H2N
NH2
第二章 染料中间体
⑵氨解反应 A、磺酸基的氨解
第二章 染料的中间体
主要内容
§2.1 染料中间体合成的基本单元反应 §2.2 苯系中间体的合成 §2.3 萘系中间体的合成 §2.4 蒽醌系中间体的合成
§2.5 重氮化和偶合反应
第二章 染料中间体
染料合成过程： 染料分子中必须具有大π共轭体系，一般染料分子都具 有芳香环结构。染料合成的原料主要是苯、萘、蒽等芳 烃化合物，有机原料经过一系列反应转变为比较复杂， 但尚未具有染料特性的芳香族化合物，然后在再进一步 转变为染料。 染料中间体：是合成过程中，原料与染料之间的中间产 物。
第二章 染料中间体
2、反应机理 在芳环中一般不能直接引入氨基、羟基，需要通过其他 基团转变得到。转化的方法以亲核取代反应为主。亲核 取代反应的反应机理如下：带负电荷的离子向芳核进攻， 完成官能团转换。
δX+Z
-
Z +X
-
在芳环中引入吸电子基有利于反应的进行。
第二章 染料中间体
3、氨基的引入 ⑴硝基还原：芳香族硝基化合物的还原是制备芳香胺的主 要途径。例如：
第二章 染料中间体 §2.1 中间体合成的基本单元反应
一、引入硝基、磺酸基和卤原子
1、引入硝基、磺酸基和卤原子的目的 A、改变染料的色调和染色性能 B、转变成其他基团
第二章 染料中间体
NO2 NH 2
SO3 H OH
NaOH
H
Cl OH
水解
作为某些分散染料和阳离子染料的中间体。 。
2 NHCSNH2 + 2 SOCl2 N 2 S NH2 + S+ SO2 + 3 HCl
第三章 染料中间体
4、DSD酸（二苯乙烯结构） 通过甲基间的氧化缩合，两分子对硝基甲苯可以生成二 苯乙烯中间体，如DSD酸的合成。由于DSD酸的线型结 构，该中间体适合直接染料的合成。
C l CH2 C OOH Na Ac 90～95 ℃
N C CH2
O
第二章 染料中间体
2、吡唑啉酮（1-苯基,3-甲基,5-吡唑啉酮）
吡唑啉酮化合物主要用于合成偶氮型黄色酸性染料和活 性染料的中间体，这种类型染料化学性能稳定，具有较
高耐晒牢度。
NH2 NaNO2 + HCl N N
+
NH NH2 NaHSO3
O2N CH 3 + H 3C SO3H HO3S NO2
O
O2N
CH = C H SO3H HO3S
NO2
H
H 2N
CH = CH SO3H HO3S
NH 2
第二章 染料中间体
§2.3 萘系中间体的合成
萘是两个苯环稠合的共轭分子，染料中引入萘环可以使 相对分子量更大。同时具有更长的共轭体系，可以得到 更深的颜色。萘可以在煤焦油的化工产品中得到。萘在 染料中间体的合成中非常重要。
第二章 染料中间体
(2) 卤化物的水解 芳香族的卤化物很稳定，需要在催化剂以及高温高压的 条件下进行。 ONa Cl
Cu催化剂 + NaOH
高温高压
+ NaCl +H 2O
当卤素原子的邻对位有强吸电子基时，水解反应比较容 Cl 易进行。 OH ONa
NO 2 N a2CO3 NO 2 H
+
8 7 6 5 9 10 1
2 3
4
第二章 染料中间体
一、萘的分子结构 萘分子中1、4、5、8位的碳原子在分子中的位置相似， 它们称为α位；同样2、3、6、7位称为β位。萘虽然是个 共轭分子，但分子中各碳原子之间的距离并不是均匀一 致的。
相邻α和β位碳原子之间的距离较小，相邻β和β位之间的 距离较大。萘的两个苯环上电子云并不是完全均匀化的， 前者双键的性质较明显，后者的单键性质较明显。
NH