天然产物化学(第九章)生物碱
第三章 生物碱
2、 四四四四苯 、 四
CH3O CH3O O H NH CH3
哌哌哌(Pellotine)
3、苄基四氢异喹啉类，常见的有：P51 、苄基四氢异喹啉类，常见的有： 小糪碱、原小糪碱类 原小糪 苄基异喹啉类 双苄基异喹啉类 吗啡烷类
R=CH3 汉防己甲素 R=H 汉防己乙素
五、来源于色氨酸的生物碱： 来源于色氨酸的生物碱：
第九章 生物碱 （ALKALOIDS） ）
一类含氮的天然产物
本章内容包括： 本章内容包括：
1、生物碱的概述 、 2、生物碱的结构与分类 、 3、 3、生物碱的理化性质 4、生物碱的提取分离 、 5、生物碱的检识 、
第一节
概 述
生物碱是一类重要的、 生物碱是一类重要的、也是科学家们研究最早的 有生物活性的天然有机化合物。在我国早在1765 有生物活性的天然有机化合物。在我国早在1765 本草纲目拾遗》 赵学敏）中记载，17世纪 年《本草纲目拾遗》（赵学敏）中记载，17世纪 白猿记》 初《白猿记》即记述了从乌头中提炼出糖样物质 作剑毒用，虽未对该物质起名称， 作剑毒用，虽未对该物质起名称，实际上它应该 是乌头碱粗品。 1806年 是乌头碱粗品。在1806年，德国科学 F.W.Sertuner首次从鸦片中分得吗啡 首次从鸦片中分得吗啡， F.W.Sertuner首次从鸦片中分得吗啡，至今已从 自然界分离得到约1万余种生物碱。 自然界分离得到约1万余种生物碱。
补充说明： 补充说明： 生物碱盐的水溶液加碱至碱性有能析出游离 的生物碱； 的生物碱； 碱性极弱的生物碱和酸不易成盐， 碱性极弱的生物碱和酸不易成盐 ， 难溶于酸 水； 季胺碱盐酸盐和氢碘酸盐水溶性小， 季胺碱盐酸盐和氢碘酸盐水溶性小 ， 常可从 水中析出，利用此性质用盐析法分离季胺碱。 水中析出，利用此性质用盐析法分离季胺碱。
天然产物-生物碱
2.生物碱的发展历史
1806年，德国学者F.W.Sertrner从鸦片中分离出吗啡碱（morphine ），在狗身上实验证明了其具有麻醉作用。 此后的数十年间发掘了大量民间药中的活性成分，如土根碱、奎 宁、辛可宁、咖啡因、阿托品、毒毛旋花苷、蟾蜍等，以生物碱 居多，都具有显著的生理活性，可以代表其原生药，多数至今仍 用作药物。 1818年德国化学家米斯纳提出了“生物碱”的概念，建议 将植物 中的弱碱性的成分命名为生物碱。
3.溶解度与碱性
溶解度
碱性
生物碱一般都具有碱性，只是碱 性强弱不同而已，因为其分子中氮原 子上的孤电子对能接受质子而显碱性 。碱性基团的pKα 值的大小顺序一般
生物碱及其盐类的溶剂度 与其分子中N原子的存在形式 、极性基团的类型与数目以及 溶剂等密切相关。 绝大多数仲胺和叔胺 生物碱具有亲脂性，溶于有机
二.生物碱的性质与鉴别
1.性状
绝大多数生物碱由C、H、O、N几种元素组成，极少数分子含有Cl 、S等元素 生物碱大多为结晶体固体，有一定的熔点，少数为非晶体粉末； 液体生物碱在常压下可以蒸馏或随水蒸气蒸馏而不被破坏。固体 生物碱有极少数如麻黄碱可以做到； 生物碱一般为无色或白色的化合物，只有少数具有高度共轭体系 结构的生物碱显其他颜色。
生物碱的提取
（2）离子交换树脂法 将水或酸溶液提取液通过强酸性阳离子交换树脂进行交换，以便于非生物 碱成分分离。将酸溶液提取液通过阳离子交换树脂柱，生物碱被树脂吸附，杂 质随溶液流出。交换后的树脂用10%氨水碱化，再用乙醚、氯仿、甲醇等洗脱， 浓缩得总生物碱。 树脂多用强酸性且是磺酸型，交联度十分重要，以3%-8%为宜。 （3）沉淀法 季铵盐类生物碱极易溶于水，用碱化或盐析的方法一般不易得到沉淀。又 由于它在有机溶剂中的溶解度不大，亦不便应用溶剂提取法，因此常用沉淀法 进行提取。常用雷氏铵盐为沉淀试剂，使之与生物碱结合为雷氏复盐，因难溶 于水而沉淀析出。 （4）其他方法 挥发性生物碱（如麻黄碱）可用水蒸气蒸馏法提取，易升华的生物碱可用 升华法提取（如吗啡碱），某些亲水性生物碱常用与水不相混溶的有机溶剂提 取。
天然产物化学综述.(乌头碱)
天然产物化学综述xxxxxxxx的研究进展院－系：理学院化学系专业：化学年级：2013化学一班学生姓名：丁顶云学号：2013010203312014年11月乌头碱研究进展摘要：乌头碱(Aconitine)，别名：附子精，是存在于川乌、草乌、附子等植物中的主要有毒成份。
它主要使迷走神经兴奋，对周围神经损害。
中毒症状以神经系统和循环系统的为主，其次是消化系统症状。
关键词：乌头，提前，检测，简述一、乌头碱（生物碱）的简述生物碱是存在于自然界（主要为植物，但有的也存在于动物）中的一类含氮的碱性有机化合物，有似碱的性质，所以过去又称为赝碱。
大多数有复杂的环状结构，氮素多包含在环内，有显著的生物活性，是中草药中重要的有效成分之一。
具有光学活性。
有些不含碱性而来源于植物的含氮有机化合物，有明显的生物活性，故仍包括在生物碱的范围内。
而有些来源于天然的含氮有机化合物，如某些维生素、氨基酸、肽类，习惯上又不属于“生物碱"。
乌头碱(Aconitine)，别名：附子精，是存在于川乌、草乌、附子等植物中的主要有毒成份。
它主要使迷走神经兴奋，对周围神经损害。
中毒症状以神经系统和循环系统的为主，其次是消化系统症状。
临床主要表现为口舌及四肢麻木，全身紧束感等，通过兴奋迷走神经而降低窦房结的自律性，引起易位起搏点的自律性增高而引起各心律失常，损害心肌。
口服纯乌头碱0.2mg 即可中毒，3—5mg可致死。
民间常用草乌、川乌等植物来泡制药酒。
但在此警醒大家它们都具有足以致命的毒性。
乌头属植物的主要活性成分, 但具有较强的毒性,一方面,能刺激人体神经系统, 表现出先兴奋, 后麻痹的症状,对迷走神经有强烈的兴奋作用,可引起窦房结抑制,房室传导阻滞,进而导致心律缓慢或心律失常,另一方面, 也可直接作用于心肌, 增高心肌应激性, 引起早博、心动过速以及呼吸麻痹致死，乌头碱虽然具有毒性,但其有一定的药理性，现代药理研究证实,乌头类及其复方制剂具有抗炎、免疫抑制、麻醉止痛、抗肿瘤等作用,对心血管系统则表现为强心、降血压、扩张血管等作用二、乌头碱的性质和作用物化性质：六方形片状结晶。
中国药科大学《天然药物化学》习题及答案
中国药科大学《天然药物化学》习题及答案第一章总论一、选择题(选择一个确切的答案)1、高效液相色谱分离效果好的一个主要原因是(A):A、压力高B、吸附剂的颗粒小C、流速快D、有自动记录2、蛋白质等高分子化合物在水中形成(B):A、真溶液B、胶体溶液C、悬浊液D、乳状液3、纸上分配色谱,固定相是(B)A、纤维素B、滤纸所含的水C、展开剂中极性较大的溶剂D、醇羟基4、利用较少溶剂提取有效成分,提取的较为完全的方法是(A)A、连续回流法B、加热回流法C、透析法D、浸渍法5、某化合物用氧仿在缓冲纸色谱上展开,其R f值随pH增大而减小这说明它可能是(A)A、酸性化合物B、碱性化合物C、中性化合物D、酸碱两性化合物6、离子交换色谱法,适用于下列(B)类化合物的分离A、萜类B、生物碱C、淀粉D、甾体类7、碱性氧化铝色谱通常用于(B)的分离,硅胶色谱一般不适合于分离(B)A2B3B4A5A6B7BBA、香豆素类化合物B、生物碱类化合物C、酸性化合物D、酯类化合物二、判断题Y1.两个化合物的混合熔点一定低于这两个化合物本身各自的熔点。
Y2.糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少的物质,因此称之为一次代谢产物。
Y3.利用13C-NMR的门控去偶谱,可以测定13C-1H的偶合数。
极性4.凝胶色谱的原理是根据被分离分子含有羟基数目的不同.达到分离,而不是根据分子量的差别。
√2√3√4х三、用适当的物理化学方法区别下列化合物1.用聚酰胺柱色谱分离下述化合物,以不同浓度的甲醇进行洗脱,其出柱先后顺序为()→()→()→()C ABD四、回答问题1、将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列:1乙醇、6环己烷、2丙酮、4氯仿、5乙醚、3乙酸乙酯乙醇>丙酮>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>环己烷2、将下列溶剂以沸点高低顺序排列:甲醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、正丁醇、甲苯、苯、吡啶、氯仿、乙醚、二氯甲烷、正戊醇3、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序A B CDA、水B、甲醇C、氢氧化钠水溶液D、甲酸铵4、分离天然产物常用的吸附剂有哪些,各有何特点?五、解释下列名词二次代谢产物、HPLC、DCCC、F AB－MS、HR－MS六、填空某植物水提液含中性、酸性、碱性、两性化合物若干。
天然产物化学小报告--生物碱：苦参碱
苦参碱***资源1101 117401**一、原植物苦参碱是由豆科植物苦参的根、茎、果实经乙醇等有机溶剂提取的一种生物碱，属于喹诺里西啶类的衍生物羽扇豆生物碱类。
二、分子结构特征分子式：C15H24N2O分子量：248.37两个哌啶共用一个氮原子的稠合而成的化合物，具有喹诺里西丁的基本母核。
分子中有四个六元环，约有八种船式和椅式异构体。
由于椅式构象的异构体能量低，稳定性好，因此，植物中存在的苦参碱大多是椅式构象的异构体。
[1]三、理化性质熔点77°C沸点396.7°C at 760 mmHg密度 1.16g/cm³折射率 1.536闪点172.7°C蒸汽压 1.67E-06mmHg at 25°C碱性：苦参中所含生物碱均有两个氮原子。
一个为叔胺氮（n-1），呈碱性；另一个为酰胺氮（n-16），几乎不显碱性，所以它们只相当于一元碱。
苦参碱和氧化苦参碱的碱性比较强。
溶解性：苦参碱的溶解性比较特殊，不同于一般的叔胺碱，它既可溶于水，又能溶于氯仿、乙醚等亲脂性溶剂。
氧化苦参碱是苦参碱的氮氧化物，具半极性配位键，其亲水性比苦参碱更强，易溶于水，难溶于乙醚，但可溶于氯仿。
极性：苦参生物碱的极性大小顺序是：氧化苦参碱＞羟基苦参碱＞苦参碱。
四、提取、精制方法1、苦参生物总碱的提取：将原料干燥粉碎成粗粉，用50～80％乙醇将原料粗粉浸透，再装入回流提取器中，在60～80℃温度下用50～80％乙醇回流提取2～4次，合并提取液，料渣弃去；2、苦参碱的还原：按照提揉参生物总碱2～7％的比例向提取液中加入颗粒状活性炭，并在35～55℃温度下，按提揉参生物总碱3～10％的比例向提取液中缓慢加入80％水合肼进行还原反应，反应直到用薄层层析检查反应液中的氧化苦参碱和槐果碱斑点消失为止；3、苦参生物总碱的纯化：将上步骤所得的反应液浓缩成浸膏，用0.5～2％稀酸将浸膏溶解，溶液过强酸性阳离子交换树脂，并控制流速为10～50ml/ 分钟，然后用蒸馏水水洗树脂，直至水洗液为中性止，树脂中再加入碱水碱化后，乙醇洗脱，得乙醇洗脱液；4、从苦参生物总碱中分离苦参碱：将上步所得的乙醇洗脱液减压浓缩成浸膏，用15～25％酸液将浸膏溶解后，加入碱液碱化至PH值等于9～11，溶液分层，下层水弃去，上层放置结晶，过滤，得苦参碱粗品；母液减压浓缩，丙酮溶解，溶液过氧化铝柱层析，丙酮洗脱，洗脱液减压回收丙酮，得苦参碱粗品；5、苦参碱的纯化：合并上步骤所得的苦参碱粗品，丙酮反复重结晶，得苦参碱纯品。
第9章 生物碱
生物界
2.生物碱集中分布在系统 发育较高级的类群中
CH3
动物界：极少
CH2 N
CH2
N CH3
三、存在形式； 1、游离：那碎因、那可丁 2、成盐：与草酸，柠檬酸，硫酸，盐酸， 硝酸等成盐 3、酰胺：秋水仙碱、喜树碱 4、N-氧化物：苦参碱 5、氮杂缩醛：阿替生 6、其他：亚胺，烯胺
秋水仙碱
（五）苄基苯乙胺类生物碱 (benzylphenethylamines)
OH HO H O H O 石 碱 蒜 N
（六）吐根碱类(emetines)生物碱
MeOe 1-吐 碱 根
五、来源于色氨酸的生物碱
（一）简单吲哚类(simple indoles)生物碱
下列除外：
硝基（+3），亚硝基（+1）属于正氧化态，不在 此列。
低分子胺类：甲胺、乙胺； 氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、核酸、 核苷酸、卟啉类、维生素；
O O N OH OCH3 OCH3 Berberine H C CH 3 C H CH 3O OCH3 O Ephedrine OCH3 Colchicine Atropine H N CH 3 O C O O NH C CH 3 CH 2OH C
（一）苯丙氨类生物碱(phenylalkylamines)
HO Ph C H 麻 碱 黄 C
CH3 H NHCH3
（二）四氢异喹啉类生物碱 (tetrahydroisoquinolines)
MeO MeO OH 哌 亭 劳 N CH3
（三）苄基四氢异喹啉类生物碱 1、苄基四氢异喹啉类 (benzyltetrahydroisoquinolines)
OH
天然产物化学全套- 生物碱的提取与分离
第五节
生物碱的提取与分离
金鸡纳树皮粉末
以Ca(OH)2湿润/ 苯提取 苯提液 稀H2SO4 酸水液 用NaOH调至pH 6.5 温热放置析晶、过滤
(2).利用生物碱及其盐溶解度 的差异进行分离
硫酸奎宁晶体 氨水碱化 奎宁
母液 碱化、过滤
沉淀 乙醚 不溶物 （金鸡宁） 酸水液 乙醚液 稀HCl 乙醚液 滤液
第五节
二、 生物碱的纯化
(1). 液-液萃取l3 CHCl3(alk) H+/H2O H2O(水杂和水溶性alk)
CHCl3(脂杂) H2O(alk盐) (脂杂和弱碱性alk) OH-/CHCl3 CHCl3(中强碱性alk)
第五节
生物碱的提取与分离
第五节
生物碱的提取与分离
酸水液 酒石酸钾钠 酒石酸金鸡宁丁 碱化 母液 KI 母液
金鸡宁丁 氢碘酸奎宁丁 碱化 奎宁丁
(3). 色谱法 色谱法是分离生物碱最常用的方法，对于大多数生 物碱而言只有通过色谱的方法才能得到单体化合物。最常 用的吸附剂是硅胶、氧化铝等。
第五节
生物碱的提取与分离
三、 生物碱的分离 （总碱→类别或部位→单体生物碱）
总生物碱
酸水(2%H２SO4、2%酒石酸等) 溶解、过滤 酸水滤液 有机溶剂萃取(CHCl３、苯等)
有机溶剂层 (弱碱性生物碱)
1%~2% NaOH液萃取 有机溶剂层 碱水层 NH4Cl/有机 溶剂萃取 （非酚性弱 碱性生物碱） 有机溶剂层 （酚性弱碱性 生物碱） 有机溶剂层
Chemistry of Natural Medicine
第九章
生 物 碱
（Alkaloids）
天然药化教研室 主讲教师：华会明
本 章 内 容
天然药化生物碱
第九章 生物碱一、填空题1．生物碱分子碱性强弱随杂化程度的升高而_______，即_____________。
2．季铵碱的碱性强,是因为_______________________________________。
3．一般来说双键和羟基的吸电诱导效应使生物碱的碱性_____________。
4．生物碱沉淀反应要在_____________中进行。
水溶液中如有____________、_____________、_____________、_____________亦可与此类试剂产生阳性反应，故应在被检液中除掉这些成分。
5. 生物碱在植物体中往往与_____成分结合成______状态存在。
6. 小檗碱呈黄色,而四氢小檗碱则无色，其原因在于_____________。
7. 生物碱在植物体内存在形式主要有四种：①___________②_____________③____________④____________。
8. Mayer's 试剂的组成主要是：_________；Dragendorff’s 试剂的组成主要是：____________。
9. 总生物碱的常用提取方法大致有以下三类：①________________②_______________________③_ _______________________ 10. 生物碱沉淀反应可应用于：①_____________②_______________③________________ 。
二、选择题1.生物碱在自然界分布最多的是：A.单子叶植物B.裸子植物C.双子叶植物D.菌类2.生物碱盐类对水的溶解度因成盐的酸不同而异，一般来说其水溶性： A.无机酸盐和有机酸盐差不多 B.无机酸盐大于有机酸盐 C.无机酸盐小于有机酸盐 D.不一定3.在天然产物研究中，得到的第一个碱性成分是：A.阿托品B.可待因C.金鸡纳碱D.吗啡 4.雷氏复盐沉淀法多用于分离A.叔胺生物碱B.酚性生物碱C.季铵生物碱D.酰胺生物碱 5.某中草药酸水提取液用三种以上沉淀剂反应为正反应，但酸水提取液碱化后用苯萃取,苯液蒸干后转溶于稀酸水中，再进行沉淀反应则为负结果，说明中草药中： A.不含物碱 B.含有生物碱 C.两种情况都可能 D.难下结论 6.以下碱性最强的生物碱是：N CH 2H 3CO H 3COH 3COOCH 3(C)(D)CH 2OCH 3NH HO HO7用pH 梯度萃取法从氯仿中分离生物碱时，可顺次用（ ）缓冲液萃取。
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_
C： -OH
C CH N
曼尼希碱
在生物碱中，尤其是苄基异喹啉和吲哚生物碱的生物 合成中，许多一级环合都是通过曼尼希反应生成的。
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⑶酚的氧化偶联反应 为次级环化反应。 反应过程为含酚羟基化合物在植物体内经酶作用形
成自由基，两个自由基经偶联，形成新键。如在由苄基 四氢异喹啉形成各类异喹啉生物碱中，则是由酚的氧化 偶联反应生成的。 2.碳-氮键的裂解 较重要的裂解为Hofmann降解和von Braun（冯·布劳恩）降解。
一叶萩碱为淡黄色，是因为氮原子上孤电子对与共轭 系统形成跨环共轭。
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4.挥发性与升华性 少数液体状态及个别小分子固体生物碱如麻黄碱、烟碱
等具挥发性，可用水蒸汽蒸馏提取。咖啡因等个别生物碱具 有升华性。 （二）旋光性
生物碱结构中如有手性碳原子或本身为手性分子即有旋 光性。
CH3
N
HO
吗啡
O
CH3
N
HO
可待因
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四、色氨酸系生物碱2012/12/7 第十四周 化学
本类生物碱也称吲哚类生物碱，是类型较多、结构较 复杂、化合物数目最多的一类生物碱。主要分布于马钱科、 夹竹桃科、茜草科等几十个科中。
（一）简单吲哚类 结构特点为只有吲哚母核，而无其 它杂环。代表化合物如存在于蓼蓝中的靛青苷。
1.胆甾烷碱类 2.异胆甾烷碱类
N
H
H
OH
H
HH
HH
HO H OH
浙贝甲素 verticine
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本类生物碱都具有甾体母核，但氮原子均不在甾体母核内。
H HN
CH3 OH
H N
H3C
环常绿黄杨碱D
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第三节 生物碱的理化性质
一、物理性质
（一）性状 (2013/11/26 第十三周 化学） 1.形态 生物碱多数为结晶形固体，少数为非晶形粉末； 个别为液体，如烟碱(nicotine)、槟榔碱等。 2.味 生物碱多具苦味。 3.颜色 生物碱一般无色或白色，少数有颜色，如小檗 碱、蛇根碱呈黄色等。 有机化合物产生颜色一般要具备 长链共轭结构，并有助色团，或同时为离子型。
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二
生 物 生物界 碱 在 生 物 界 的 分 布
藻类、水生植物、异养植物中未发现生物碱
植物界
菌类植物如麦角菌等少数植物含有生物碱
1.在系统发育较低级的类群中 生物碱分布较少或无
地衣、苔藓类中仅发现少数简单的吲哚类生物碱
蕨类中除简单类型的生物碱如烟碱外，结构复杂的 生物碱集中分布在小叶型的真蕨如木贼科、卷柏科 石松科等植物中
生物碱的生理活性与其旋光性密切相关，通常左旋体的 生理活性比右旋体强。如l-莨菪碱的散瞳作用比d-莨菪碱大 100倍。去甲乌药碱（higenaenine）仅左旋体具强心作用。
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（三）溶解性 1.游离生物碱 （1）亲脂性生物碱 大多数叔胺碱和仲胺碱为亲脂性，一 般能溶于有机溶剂，尤其易溶于亲脂性有机溶剂，如苯、 乙醚、氯仿，特别易溶于氯仿。溶于酸水，不溶或难溶于 水和碱水。 （2）亲水性生物碱 主要指季铵碱和某些含氮-氧化物的 生物碱。这些生物碱可溶于水、甲醇、乙醇，难溶于亲脂 性有机溶剂。 （3）具特殊官能团的生物碱 具酚羟基或羧基的生物碱称 为两性生物碱（具酚羟基者常称为酚性生物碱），这些生 物碱既可溶于酸水，也可溶于碱水溶液，但在pH8～9时溶 解性最差，易产生沉淀。
生物碱生物合成的原理涉及少数的环合反应、 C-N键和C-C键的裂解反应以及经常伴随的某些重排、 取代基的形成、增减、消除、转化等。
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第二节 生物碱的结构与分类
一、鸟氨酸系生物碱 来源于鸟氨酸的生物碱主要包括吡咯烷类、
莨菪烷类和吡咯里西啶类生物碱。 （一）吡咯烷类生物碱
N H
2.生物碱集中分布在系统 发育较高级的类群中
裸子植物中，仅红豆杉属、松属、云杉属、油杉属、 麻黄属、三尖杉属等植物中含生物碱 （很少）
单子叶植物中，主要分布在百合科、石蒜科、百部科 （较少）
双子叶植物中，主要分布在防己科、毛莨科、茄科、
动物界：极少
CH3 CH2 CH2 N
CH3
N
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三、生物碱的生物活性
生物碱多具有显著而特殊的生物活性。例如： 吗啡、延胡索乙素具有镇痛作用； 阿托品具有解痉作用； 小檗碱、苦参生物碱、蝙蝠葛碱有抗菌消炎作用； 利血平有降血压作用； 麻黄碱有止咳平喘作用； 奎宁有抗疟作用； 苦参碱、氧化苦参碱等有抗心律失常作用； 喜树碱、秋水仙碱、长春新碱、三尖杉碱等有不同程度 的抗癌作用等。
OH
N
O H OH O
吡咯里西丁
N
野百合碱 monocrotaline
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二、赖氨酸系生物碱
（一）吡啶和蒎啶类 结构较简单。生源上关键的前体 物是蒎啶亚胺盐类。代表性化合物如胡椒中的胡椒碱 （piperine）、槟榔中的槟榔碱、槟榔次碱等。
O
N
N
O
H
吡啶 蒎啶
O N
胡椒碱
MeN
H
O
Ho
H
H
金钗石斛
石斛碱
野生枫斗
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（三）二萜生物碱
OAc
HO OH
AcO N
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关白附子
关附甲素 （guanfu base A）
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（四）三萜生物碱：如 交让木碱
八、来源于甾体的生物碱
（一）孕甾烷生物碱
（二）环孕甾烷生物碱
H
（三）胆甾烷生物碱
N
H
N H
O
O
H
士的宁
MeO
N HH
N H
H H3COOC
O CO OMe
利血平
OMe OMe
OMe
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五、邻氨基苯甲酸系生物碱 本类主要包括喹啉和吖啶酮类生物碱，主要分布
于芸香科植物，如白鲜皮中的白鲜碱。 六、组氨酸系生物碱
主要为咪唑类生物碱，数目较少，如芸香科植物 毛果芸香中的毛果芸香碱。
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2.存在形式 ⑴游离碱：碱性极弱，以游离的形式存在。 ⑵盐类：与其成盐的有机酸有：柠檬酸、酒石酸 等；特殊的酸类：乌头酸、绿原酸等；无机酸： 硫酸、盐酸等。 ⑶苷类：以苷的形式存在于植物中。 ⑷酰胺：如秋水仙碱、喜树碱等。 ⑸N-氧化物：植物体中的氮氧化物约一百余种。
此外，还有氮杂缩醛类、烯胺、亚胺等。
白刺花
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三、苯丙氨酸和酪氨酸系生物碱
本类生物碱是由苯丙氨酸和酪氨酸为前体物生物合成 的一大类数量多（约1000多种）、类型复杂、分布广泛、 具有较高药用价值的生物碱类型。
（一）苯丙胺类生物碱 较典型的化合物是麻黄中的麻黄碱(ephedrine)。
NH2
苯丙胺
CHCH CHCH CHC3H3 OHOH NHNCHHC3 H3
N H
吲哚
O glc
N H
靛青苷
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（二） 色胺吲哚类
此类化合物中含有色胺部分，结构较简单。如吴茱 萸中的吴茱萸碱。
N
NH2
H
色胺
NO N H
N H3C
吴茱萸碱
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（三）单萜吲哚类
分子中具有吲哚母核和一个C9或C10的裂环番木鳖萜及 其衍生物的结构单元。如萝芙木中的利血平(reserpine)、 马钱子中的士的宁(strychnine)等。
麻黄碱
(1R,2S)
OH CH CH CH3
NHCH3
伪麻黄碱
(1S,2S)
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（二）异喹啉类生物碱 1.小檗碱类和原小檗碱类
此两类生物碱可以看成为两个异喹啉环稠合而成，依据 两者结构母核中C环氧化程度不同，分为小檗碱类和原小檗 碱类，前者多为季铵碱，如黄连、黄柏、三棵针中的小檗碱 后者多为叔胺碱，如延胡索中的延胡索乙素。
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下列除外： 低分子胺类：甲胺、乙胺； 氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、核酸、核苷 酸、卟啉类、维生素；
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二、生物碱的分布及存在形式 1.分布
生物碱主要分布于植物界，绝大多数存在于高等植物 的双子叶植物中，已知存在于50多个科的120多个属中。 与中药有关的一些典型的科如毛茛科（黄连、乌头、附 子）、罂粟科（罂粟、延胡索）、茄科（洋金花、颠茄、 莨菪）防己科（汉防己、北豆根）、豆科（苦参、苦豆子） 等。单子叶植物也有少数科属含生物碱，如石蒜科，百合 科、兰科等，百合科中较重要的如贝母属。少数裸子植物 如麻黄科、红豆杉科、三尖杉科也存在生物碱。
吡咯
N H
四氢吡咯
O
N
N
Me
Me
红古豆碱
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（二）莨菪烷（托品烷）类生物碱
本类生物碱多由莨菪烷环系的C3-醇羟基和有机酸缩合成 酯。主要存在于茄科的颠茄属、曼陀罗属、莨菪属和天仙子 属中，典型的化合物如莨菪碱（hyoscyamine）。
N CH3
7
1
2
6
54
3
OCO
CH2OH CH
白鲜碱