邻苯二甲酸酯类增塑剂的研究现状_谢文佳
儿童玩具产品中邻苯二甲酸酯技术性贸易措施研究
儿童玩具产品中邻苯二甲酸酯技术性贸易措施研究一、邻苯二甲酸酯的危害邻苯二甲酸酯是一类常见的塑化剂，用于增加塑料的柔韧性和延展性。
近年来的研究表明，邻苯二甲酸酯可能对人体健康造成潜在危害。
特别是对于儿童，长期接触含有邻苯二甲酸酯的产品可能导致内分泌紊乱、生殖系统功能障碍、免疫系统受损等健康问题，甚至可能影响到儿童的生长发育。
二、国际上的技术性贸易措施在国际上，针对儿童玩具产品中邻苯二甲酸酯含量的监管越来越严格。
欧盟《玩具安全指令》规定，儿童玩具产品中邻苯二甲酸酯的含量不得超过0.1%，并且对特定年龄段的儿童使用的玩具产品的要求也有所不同。
美国消费品安全委员会（CPSC）也制定了相关限制，要求玩具产品中邻苯二甲酸酯含量在可接受的范围内。
一些其他国家和地区也在逐步加强对儿童玩具产品中邻苯二甲酸酯含量的监管。
这些技术性贸易措施对于儿童玩具产品的生产和贸易都提出了新的挑战。
三、关于我国的现状在我国，对儿童玩具产品中邻苯二甲酸酯的监管大致分为两个阶段。
在2016年以前，相关监管主要是以欧盟和美国的标准为依据进行的。
而自2016年起，我国也加强了对儿童玩具产品中有害物质的监管，发布了《儿童玩具中可迁移元素限量》等相关标准，开始对邻苯二甲酸酯含量进行明确的限制。
由于我国对儿童玩具产品的生产和出口规模庞大，一些小型企业和生产厂家可能面临技术升级、原料采购成本上升等问题，也因此面临一定的困难。
对于我国儿童玩具产品中邻苯二甲酸酯技术性贸易措施的研究具有重要意义。
四、建议和对策1. 提高儿童玩具产品的技术水平。
企业应该注重产品的研发和生产技术，尽量减少或替代含有邻苯二甲酸酯的原料，确保产品的安全性和质量。
2. 加强监管与合规。
相关部门应该加强对儿童玩具产品中邻苯二甲酸酯含量的监管力度，确保市场上流通的产品符合国家和国际标准。
3. 加强国际合作。
我国企业和出口商在出口儿童玩具产品时，应该更加重视国际标准和贸易壁垒，与国外企业进行技术合作和交流，提高产品的竞争力。
塑料食品包装中邻苯二甲酸酯类塑化剂含量调查
塑料食品包装中邻苯二甲酸酯类塑化剂含量调查目的：了解塑料食品包装中邻苯二甲酸酯类塑化剂的含量。
方法：选取不同材质的塑料包装320批对其进行检测，检测方法主要为气象色谱-质谱法。
结果：320批塑料食品包装中，其中有80批是由聚氯乙烯材质制成，其邻苯二甲酸酯类塑化剂含量96.3%小于法定限制量；有100批是由复合材质制成，其邻苯二甲酸酯类塑化剂含量100%小于法定限制量；有140例是由其它材质制成，其邻苯二甲酸酯类塑化剂含量100%小于法定限制量。
在检出的邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯所占比例最大，其中有3批次聚氯乙烯材质制成的塑料包装袋中，邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯超标。
结论：塑料食品包装中邻苯二甲酸酯类塑化剂的暴露水平较低，特别是聚氯乙烯材质制成的塑料食品包装中，存在较大的潜在危害，需要引起广泛关注，加强监管。
标签：塑料食品包装；邻苯二甲酸酯；塑化剂；食品安全Abstract：Keywords：邻苯二甲酸酯（Phthalates），又称之为酞酸酯，品种众多，统称为邻苯二甲基酯类，将其添加到塑料中，可以增强塑料的透明度、耐用性、使用寿命以及弹性等。
常用于塑料工业中的增塑剂、软化剂以及可塑剂，同时也应用于玩具、食品包装、医用血袋、润滑油、个人护理产品以及乙烯地板等。
但是其具有一定的毒性，作用于动物和人体后，会造成致癌、致畸、致突变，对人类健康造成极大威胁。
本次研究测定了320个批次不同材质的塑料食品包装中的16种邻苯二甲酸酯类塑化剂的含量，以期能够了解塑料食品包装中的邻苯二甲酸酯类塑化剂的含量以及卫生安全状况，同时也有助于了解食品包装中的邻苯二甲酸酯类塑化剂向食品中迁移的可能性，做好相关预防工作。
1资料与方法1.1材料来源参照2012年国家有关规定，笔者所在单位采用分层抽样的方法对我县不同地区的超市、餐饮行业及食品包装生产企业进行抽样调查，共采样320个批次的不同材质的塑料食品包装，其中有80批是由聚氯乙烯材质制成，包括软质聚氯乙烯以及硬质聚氯乙烯。
邻苯二甲酸酯类增塑剂的应用研究进展
邻苯二甲酸酯类增塑剂的应用研究进展王莹莹1＊郭长青1周海平2王微山3(1.山东丝绸纺织职业学院2.淄博市计量测试所3.国家包装产品质量监督检验中心)摘要:邻苯二甲酸酯类化合物(PA Es)主要用作塑料增塑剂,普遍存在于环境中。
对人体的毒害作用主要是通过呼吸,皮肤接触和饮食而进入人体从而干扰人体的内分泌功能,导致生殖、发育和行为异常。
本文根据国内外的最新研究成果,综述了各国关于PA Es的法规、提取方法和检测方法,并介绍了在替代邻苯二甲酸酯上比较有发展优势的几类增塑剂。
关键词:塑料 邻苯二甲酸 提取方法 检测方法 替代品 邻苯二甲酸酯是最常用的工业增塑剂之一,易溶于有机溶剂,属于中等极性物质;沸点高,不易挥发且具高脂溶性,与其他增塑剂相比,具有如下优点:适用性广,化学稳定性好,生产工艺简单,原料便宜易得,成本低廉等。
邻苯二甲酸酯被广泛应用于塑料包装行业,该类化合物在塑料制品中与塑料分子的相溶性比较好,二者之间因为没有严密的化学结合键,所以由氢键或范德华力相连结,二者之间相对保持着各自独立的化学性质[1]。
因此当塑料制品接触到食品中所含的油脂、水的时候,其中的PAEs便会溶入当中,从而进入人体当中。
1 邻苯二甲酸酯类增塑剂的危害近些年来,随着塑料制品的广泛应用和塑料工业的快速发展,PAEs化合物已大量进入环境中[2],这种物质极为普遍的存在于大气悬浮物和沉降物、水环境、生物环境、土壤环境和底泥中,分布范围非常广泛。
1997年世界野生动物基金会(W WF)列出的68种环境激素类物质中包括8种PA Es。
美国EPA将邻苯二甲酸二甲酯(DM P)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DOP)和邻苯二甲酸二异辛酯(DEH P)6种同系物列入"优先污染物名单"。
2003年,欧盟委向其成员国发布在进入欧盟市场的商品中限制使用某些危险物质和原料的指令,其中就新增加了对DEH P和DBP的禁用。
邻苯二甲酸酯类增塑剂合成与应用研究进展
备方法 的研究 等 。
１１ 钛 酸 酯 作 催 化 剂 ．
宜 的工艺 条件 下 ， 率达 到 ９ ％以上 。 产 ８
夏 明珠等［ ４ １ 苯二 甲酸 酐 和十 八醇 为原 料 以邻
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收 稿 日期 ： ０ ０ ０ － ９ ２ １— ３０
酸 、 多酸 、 能化 离子 液体 等 。另 外还 有关 于邻 杂 功
苯 二 甲酸二 （一 ２ 乙基 己 ）酯 合 成反 应 动力学 的研 究 以及 烷氧 基化 仲醇 的二羧 酸酯／ 多羧酸 酯 的制
潘朝 群 等【 ３ Ｉ 苯二 甲酸 酐 和十 六 醇为 原料 ， 以邻
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Ｐｈ ｈａ ａ ｅ Ｐｌ ｓ ｉｉ ｅ ｓ ｔ ｌ ｔ ａ ｔｃ ｚ ｒ
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（．ｌ ｔ ｓ ｄ ｉｖｓ ｐｃａ Ｃ ｍｍ ｔｅ Ｎ ｎｉｇ ２ ００ ； １ ａ ｉ ｄ ｉ ｅｉｌ ｏ ｉｅ， ａｊ ， １０ ６ Ｐ ｓｃ Ａ ｔ ｅ Ｓ ｔ ｎ ２ ａ ｎ ｈｍｉ ｌ Ｂ ｉ ｉ ｔ ｉ ｓ Ｇｏ ｐ Ｃ ．Ｌｄ Ｎ ｎｉ ， １０ ８ ． ｍｉｇＣ ｅ ｃ ＆ ｕｌ ｎ Ｍａｅ ａ （ ｒｕ） ｏ ｉ， ａｊ ｇ ２ ０ １） Ｎ ａ ｄｇ ｒｌ ， ｎ
１ 合成 工艺
从 近年 来 发表 的文 献 可 以看 出 ．对于 邻 苯二
甲酸 酯类增 塑 剂合 成工 艺 的研 究 主要 集 中在催 化
食品中邻苯二甲酸酯类塑化剂检测技术研究进展
食品中邻苯二甲酸酯类塑化剂检测技术研究进展1引言塑化剂并不是一种食品添加剂，禁止在任何食品中使用，但在食品中仍可被检测到。
食品中的塑化剂可能来源于生产、流通和餐饮三个环节。
在生产过程中，由于部分车间生产风险管控不严的原因，各种劣质塑料制成的生产工具、生产管道中的塑化剂可能渗透到食品中；在流通过程中，由于部分包装材料本身存在安全问题，食品长期保存在问题塑料包装内，塑化剂随时间缓慢迁移至食品中；在餐饮行业，错误使用或使用劣质的外卖包装盒、塑料袋等包装烹饪后的食品，包装材料不能满足耐受高温的要求，导致塑化剂迁移进入食品。
2.食品中塑化剂检测的前处理方法2.1 固相萃取法固相萃取（solidphaseextraction,SPE）是对PAEs进行前处理最常用的方法之一。
固相萃取技术基于液-固色谱理论，通过选择性吸附和选择性洗脱的过程对样品进行提取和纯化。
固相萃取法选择性好、分离效果好，可同时进行富集和纯化，能够有效地降低基质干扰，提升检测方法的灵敏度。
Wang等首次制备了C8修饰的磁性氧化石墨烯（MGO-C8），建立了MGO-C8固相萃取-分散液-液微萃取法，以此提取水中的PAEs并进行检测，发现该方法准确性好、灵敏度高、精密度高，可使检出限降低至0.000 5～0.001μg·L-1，同时具有较好的回收率，回收率达到90.6%～108.3%。
在固相萃取的基础上，进一步出现了固相微萃取（solid phase microextraction,SPME）的前处理方法，它不仅保留了SPE的优点，而且无需柱填充物和有机溶剂解吸，直接将高分子涂层涂渍在石英玻璃纤维上，在气相色谱的进样口进行热解吸，或以液相色谱的流动相使其解吸，大大缩短了前处理的时间。
Liu等使用在线管内固相微萃取技术（in-tube solid-phase microextraction,IT-SPME）对瓶装水进行前处理，结合高效液相色谱测定了瓶装水中PAEs的含量，在最佳实验条件下，检测限为0.052～0.100 ng·m L-1，回收率为84.6%～111.6%。
2024年邻苯二甲酸二甲酯市场需求分析
邻苯二甲酸二甲酯市场需求分析1. 引言邻苯二甲酸二甲酯（简称DMDB）是一种重要的化工原料，广泛应用于塑料、涂料、染料、香料等行业。
本文将对邻苯二甲酸二甲酯市场的需求进行分析，并探讨其发展趋势。
2. 市场需求概述邻苯二甲酸二甲酯是一种重要的增塑剂，广泛用于塑料制品的生产中。
目前，塑料制品在家电、汽车、建筑、包装等领域得到广泛应用，从而推动了邻苯二甲酸二甲酯市场的需求增长。
此外，涂料、染料和香料等行业对邻苯二甲酸二甲酯的需求也在增加。
3. 市场需求因素3.1 经济增长随着全球经济的不断发展，各行业对邻苯二甲酸二甲酯的需求也相应增加。
特别是新兴市场的快速崛起，为邻苯二甲酸二甲酯市场的需求提供了巨大的增长潜力。
3.2 环保要求随着环境保护意识的提高，各国对有害物质的限制和管控越来越严格。
邻苯二甲酸二甲酯作为一种有机化合物，其生产和使用过程中需要遵守环保标准。
因此，邻苯二甲酸二甲酯市场需求的增长将受到环保要求的影响。
3.3 新技术应用随着科技的不断进步，新技术的应用也将推动邻苯二甲酸二甲酯市场的需求增长。
例如，新型可降解塑料的研发和应用将对邻苯二甲酸二甲酯市场需求产生积极影响。
4. 市场发展趋势4.1 区域需求增长随着全球化的发展，不同地区对邻苯二甲酸二甲酯的需求增长趋势也不同。
亚洲地区的快速工业化和经济增长将推动该地区邻苯二甲酸二甲酯市场需求的增长。
4.2 生物可降解材料的兴起随着对环境保护意识的提高，生物可降解材料的需求越来越大。
邻苯二甲酸二甲酯生产中的新技术和工艺的应用，将促进可降解塑料市场的发展，从而推动邻苯二甲酸二甲酯市场的需求增长。
4.3 新兴应用领域的需求增长随着科技和创新的推动，新兴应用领域对邻苯二甲酸二甲酯的需求也在不断增加。
例如，新型电子产品和航空航天领域对高性能塑料材料的需求增长，将推动邻苯二甲酸二甲酯市场的发展。
5. 总结邻苯二甲酸二甲酯市场的需求正在不断增长。
由于经济增长、环保要求和新技术应用的影响，该市场在未来将持续发展。
邻苯二甲酸酯类增塑剂概况及法规标准现状
第３３卷 第６期中 国 塑 料Ｖｏｌ．３３，Ｎｏ．６２０１９年６月犆犎犐犖犃犘犔犃犛犜犐犆犛Ｊｕｎ．，２０１９檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼殥殥殥殥标准与测试邻苯二甲酸酯类增塑剂概况及法规标准现状王笑妍，薛燕波，者东梅 ，高 昂，郭若海，高 静（中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京１０００１３）摘 要：从邻苯二甲酸酯类增塑剂的毒性和代谢方面介绍了该类增塑剂。
同时，简述了其前处理和仪器检测的方法，另外还分析了国内外相关法规和标准现状，并对增塑剂未来的发展方向及科研人员需要努力的方向提出了建议。
关 键 词：邻苯二甲酸酯；增塑剂；毒性；检测；法规；标准中图分类号：ＴＱ３２０ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００１ ９２７８（２０１９）０６ ００９５ １１犇犗犐：１０．１９４９１／ｊ．ｉｓｓｎ．１００１ ９２７８．２０１９．０６．０１６犗狏犲狉狏犻犲狑狅犳犘犺狋犺犪犾犪狋犲犘犾犪狊狋犻犮犻狕犲狉狊，犆狌狉狉犲狀狋犚犲犵狌犾犪狋犻狅狀狊犪狀犱犛狋犪狀犱犪狉犱狊ＷＡＮＧＸｉａｏｙａｎ，ＸＵＥＹａｎｂｏ，ＺＨＥＤｏｎｇｍｅｉ ，ＧＡＯＡｎｇ，ＧＵＯＲｕｏｈａｉ，ＧＡＯＪｉｎｇ（ＢｅｉｊｉｎｇＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ，ＳＩＮＯＰＥＣ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００１３，Ｃｈｉｎａ）犃犫狊狋狉犪犮狋：Ｐｈｔｈａｌａｔｅｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓａｒｅａｎｉｍｐｏｒｔａｎｔｃｌａｓｓｏｆａｄｄｉｔｉｖｅｓｆｏｒｉｍｐｒｏｖｉｎｇｔｈｅｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｐｌａｓｔｉｃｐｒｏｄｕｃｔｓ．Ｔｈｉｓｔｙｐｅｏｆｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓｉｓｃｏｍｍｏｎｌｙｕｓｅｄｉｎｐａｃｋａｇｉｎｇ，ｄｅｃｏｒａｔｉｏｎｍａｔｅｒｉａｌｓａｎｄｓｏｏｎ．Ａｓｓｏｍｅｏｆｐｈｔｈａｌａｔｅｓｈａｖｅｔｏｘｉｃｉｔｙ，ｍａｎｙｃｏｕｎｔｒｉｅｓａｎｄｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎｓｈａｖｅｐａｉｄｍｏｒｅａｔｔｅｎｔｉｏｎｔｏｒｅｓｔｒｉｃｔｔｈｅｕｓａｇｅｏｆｐｈｔｈａｌａｔｅｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ．Ｔｈｉｓａｒｔｉｃｌｅｐｒｅｓｅｎｔｅｄａｎｏｖｅｒｖｉｅｗｆｏｒｐｈｔｈａｌａｔｅｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ．Ｗｅｂｒｉｅｆｌｙｒｅｖｉｅｗｅｄｔｈｅｔｏｘｉｃｉｔｉｅｓａｎｄｍｅｔａｂｏｌｉｓｍｓｏｆｐｈｔｈａｌａｔｅｓａｎｄａｌｓｏｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄｔｈｅｔｅｓｔｍｅｔｈｏｄｓｏｆｐｈｔｈａｌａｔｅｓａｎｄｒｅｌｅｖａｎｔｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｆｏｒｓｐｅｃｉｍｅｎｓ．ＷｅａｌｓｏｓｕｍｍａｒｉｚｅｄｔｈｅｃｕｒｒｅｎｔｓｉｔｕａｔｉｏｎｏｆｒｅｇｕｌａｔｉｏｎｓａｎｄｓｔａｎｄａｒｄｓｆｏｒｐｈｔｈａｌａｔｅｓｂｏｔｈｉｎＣｈｉｎａａｎｄｏｖｅｒｓｅａｓ．Ｓｏｍｅｓｕｇｇｅｓｔｓｏｎｆｕｔｕｒｅｒｅｓｅａｒｃｈｏｆｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓａｎｄｏｔｈｅｒｏｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉｅｓｗｅｒｅｆｕｒｔｈｅｒｐｒｏｐｏｓｅｄｉｎｔｈｉｓａｒｔｉｃｌｅ． 犓犲狔狑狅狉犱狊：ｐｈｔｈａｌａｔｅｓ；ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ；ｔｏｘｉｃｉｔｙ；ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ；ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎｓ；ｓｔａｎｄａｒｄｓ 收稿日期：２０１９ ０１ ２３ 联系人，ｚｈｅｄｍ．ｂｊｈｙ＠ｓｉｎｏｐｅｃ．ｃｏｍ０ 前言增塑剂，又称塑化剂，是塑料及其制品中常用的添加剂，可用于改善材料的加工性能、延展性及柔韧性等。
浅谈医用PVC材料增塑剂的发展现状
浅谈医用 PVC 材料增塑剂的发展现状摘要：随着医药科技的发展，医用PVC制品中增塑剂邻苯二甲酸酯类（PAEs）的毒性引起了越来越多国家的重视，采用环保无毒的增塑剂或者选用替代材料已是大势所趋，企业应尽早做好准备，迎合市场需求。
关键词：医用PVC，增塑剂，邻苯二甲酸酯类（PAEs）聚氯乙烯(PVC树脂)具有阻燃性、耐酸碱腐蚀、耐磨、电绝缘性优良、机械强度较高、抗弯强度及韧性强等优点，在加工过程中采用适当的工艺和设备或采用加入添加剂的方式可以生产出各种各样的塑料制品，包括瓶、盒、建材（PVC排水管材、塑料窗、异型材等）等硬制品，以及薄膜、合成革、玩具、电缆软玻璃、医用软管等软制品，在工业、农业、建筑、日用品、医疗器械、包装以及电力等方面具有广泛的应用[1]。
医用PVC大部分是软塑料，主要产品包括血袋、输血器、输液袋、呼吸面罩、吸氧管、人工腹膜、人工尿道、人工心脏、体外循环血管路及透析管路等，据市场估计，医用塑料制品中PVC制品占比25%[2,5]。
PVC塑料在常温下硬而易碎，加入塑化剂后变得柔软、可塑，还能增加耐热、耐冷、耐划伤等特性。
医用PVC材料大多是加有塑化剂的软塑料，因其廉价易得，故应用广泛[13]。
传统增塑剂按化学结构分为邻苯二甲酸酯类（PAEs）、环氧酯类、含氯增塑剂、脂肪族二元酸酯类等，其中邻苯二甲酸酯类用量最大、用途最广，约占塑料助剂市场份额的80%[3]，然而其毒性不容忽视。
研究表明，邻苯二甲酸酯类可通过呼吸道、消化道和皮肤等途径进入人体, 最主要的毒性表现为对生殖系统的损伤，长期或大量摄取，可降低男性的生殖能力，对女性可能引起性早熟，对孕妇可能干扰胎儿性别发育[13]；另外还具有遗传毒性、神经毒性及免疫毒性，还可以影响人体的呼吸系统功能、甲状腺功能，干扰人体正常体质代谢。
目前国内外研究发现, 人群 PAEs 污染状况已相当严重, 在早熟女童血液中、育龄期妇女尿样及母乳中均检测到 PAEs[4,6,7]。
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２０１４年第２期６月出版邻苯二甲酸酯类增塑剂的研究现状Ｔｈｅｒｅｓｅａｒｃｈｓｔａｔｕｓｏｆｐｈｔｈａｌａｔｅｅｓｔｅｒｓ谢文佳１，２＊１（郑州轻工业学院，河南郑州４５０００２）２（河南省产品质量监督检验院，河南郑州４５０００４）ＸＩＥＷｅｎ－ｊｉａ１（Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆｌｉｇｈｔｉｎｄｕｓｔｒｙ，ＨｅｎａｎＺｈｅｎｇｚｈｏｕ４５０００２，Ｃｈｉｎａ）２（Ｈｅｎａｎｉｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆｐｒｏｄｕｃｔｑｕａｌｉｔｙｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎａｎｄｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ，ＨｅｎａｎＺｈｅｎｇｚｈｏｕ４５００４，Ｃｈｉｎａ）摘要主要分析了邻苯二甲酸酯化合物在生理毒性方面对人体的危害，包括邻苯二甲酸酯化合物生殖毒性和致畸致癌作用。
介绍了水、空气和食品３个体系中邻苯二甲酸酯化合物具体的分析方法及研究现状。
在此基础上，提出了对邻苯二甲酸酯类化合物的应对策略和注意问题，为今后的进一步研究提供参考。
关键词邻苯二甲酸酯类化合物；毒性；分析方法ＡｂｓｔｒａｃｔＴｈｉｓｐａｐｅｒｅｘｐｌａｉｎｅｄｐｈｙｓｉｏｌｏｇｉｃａｌｔｏｘｉｃｉｔｙｏｎｔｈｅｈｕｍａｎｂｏｄｙ，ｓｐｅｃｉｆｉｃａｌｌｙａｄｄｒｅｓｓｅｄｔｈｅｒｅｐｒｏｄｕｃｔｉｖｅｔｏｘｉｃｉｔｙ，ｃａｒｃｉｎｏｇｅｎｉｃ，ａｎｄｔｅｒａｔｏｇｅｎｉｃｅｆｆｅｃｔｓｏｆｐｈｔｈａｌａｔｅｓ．Ａｎａｌｙｓｉｓｍｅｔｈｏｄｓａｎｄｒｅｓｅａｒｃｈｓｔａｔｅｏｆｐｈｔｈａｌａｔｅｅｓｔｅｒｓｉｎｗａｔｅｒ，ａｉｒ，ａｎｄｆｏｏｄｗｅｒｅｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ｔｈｅｓｔｒａｔｅｇｉｅｓａｎｄｐｒｏｂｌｅｍｓｆｏｒａｔｔｅｎｔｉｏｎｏｆｐｈｔｈａｌａｔｅｅｓｔｅｒｓｗｅｒｅｐｕｔｆｏｒｗａｒｄｔｏｐｒｏｖｉｄｅａｒｅｆｅｒｅｎｃｅｆｏｒｆｕｔｕｒｅｒｅｓｅａｒｃｈ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓｐｈｔｈａｌａｔｅｓ；ｔｏｘｉｃｉｔｙ；ａｎａｌｙｓｉｓ中图分类号：ＴＳ２０７．３文献标识码：Ａ文章编号：１６７３－６０４４（２０１４）０２－００１２－０３ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７３－６０４４．２０１４．０２．００５邻苯二甲酸酯（Ｐｈｔｈａｌａｔｅｅｓｔｅｒｓ，ＰＡＥｓ）类化合物又称酞酸酯类化合物，是主要的增塑剂产品之一，最常使用的为邻苯二甲酸二（２－乙基）己酯（ＤＥＨＰ）、邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ）、邻苯二甲酸二异壬酯（ＤＩＮＰ）和邻苯二甲酸二正辛酯（ＤＮＯＰ）。
在我国增塑剂市场中其产量占总产量的８０％，被广泛应用于化妆品、医疗用品、农药等领域，其中在塑料包装材料尤其是在ＰＶＣ产品中被大量使用。
ＰＡＥｓ类化合物的比重与水较为接近，凝固点相对较低，易溶于有机溶剂和类酯类物质。
添加到塑料制品中后，ＰＡＥｓ类化合物与塑料分子不能形成碳链聚合，而是通过氢键和范德华力结合，彼此间保留各自相对独立的化学性质，在使用中很容易从塑料中迁移到环境中，造成环境污染。
因此当塑料制品接触到食品时，其中的ＰＡＥｓ便会溶入食品中，对人类健康造成危害。
如今绝大多数食品使用塑料包装，储存的时间较长温度较高时，增塑剂会从食品包装材料迁移到食品中，因此有必要对邻苯二甲酸酯类进行深入研究。
１邻苯二甲酸酯类化合物的生理毒性在上世纪７０年代，人们就开始对邻苯二甲酸酯类化合物（ＰＡＥｓ）的生理毒性进行了研究，结果发现这类化合物都有类雌激素作用，影响生物体内激素的正常分泌，可以导致人体或者生物体生殖器官发育异常，而且还可以诱发癌症等一些疾病，同时还会影响生物体的神经和免疫系统。
食品工程ＦＯＯＤＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ＊谢文佳，女，１９８３年出生，２００６年毕业于河南科技学院生物技术专业，工程师。
收稿日期：２０１４－０１－０４修回日期：２０１４－０１－２１１２２０１４年第２期６月出版１．１生殖毒性邻苯二甲酸酯类化合物具有微弱的类雌激素活性和较强的生殖毒性，能够对人类和动物的生殖系统功能产生严重地损害，主要表现在对雄性动物的睾丸毒性，对雌性的生殖系统影响较小。
Ｋｏｎｄｏ等对处于青春期的老鼠进行试验，发现这一时期的老鼠对邻苯二甲酸二丁酯（ＤＢＰ）的污染十分敏感，能够导致体内大量曲细精管细胞死亡，睾丸萎缩。
ＱｉａｏＬ等人为了论证这一结果，对１００个正常发育女孩和１１０个性早熟女孩的血清进行取样调查，结果发现性早熟女孩的血清中ＤＢＰ、ＤＥＨＰ的含量明显高于正常发育的女孩。
ＪａｎｊｕａＮＲ等研究发现化妆品和护肤产品的添加剂中都含有ＤＥＰ、ＤＢＰ，这些物质被皮肤吸收后，在短期内不会有明显的毒性，长期使用能够影响内分泌系统，从而导致人体内分泌失调，进而损害生殖系统，并且能够影响下一代新生儿的健康。
１．２致畸、致癌作用邻苯二甲酸酯类化合物作用于细胞的染色体上，可以使细胞染色体的结构和数目发生变化，引起染色体上携带某些基因发生变化，从而导致这些基因控制的细胞或者组织的增长失去控制，当作用于生殖细胞上时，造成孕妇流产或者婴儿患有一些遗传性疾病。
Ｏｒｔｉｚ－ＺａｒｒａｇｏｉｔｉａＭ等用微量ＤＢＰ的处理处于胚胎期和成熟期的斑马鱼，发现处理过的斑马鱼出现了四肢或躯干的畸形；低剂量ＤＢＰ对斑马鱼胚胎具有毒性和致畸形，主要表型为斑马鱼胚胎死亡率增加；高剂量ＤＢＰ对斑马鱼胚胎有毒性和致畸现象，主要表现在其肾脏和睾丸重量明显下降、眼部损害、肾功能下降以及心脏、四肢、神经管畸形等。
Ｋｌｅｉｎｓａｓｓａｒ把外周淋巴细胞、咽部黏膜细胞和鼻腔黏膜细胞用ＤＢＰ进行体外染毒试验，结果发现３种细胞的ＤＮＡ都受到一定的损伤，鼻腔黏膜细胞损伤的更严重，说明鼻腔黏膜细胞对ＤＢＰ更敏感。
ＡｇａｒｗａｌＤＫ发现经ＤＥＨＰ处理小鼠，出现了显性致死或致突变现象。
２邻苯二甲酸酯类增塑剂的分析方法对邻苯二甲酸酯类化合物的检测主要分为两方面：样品前处理和检测方法。
一般样品中增塑剂含量较少，由于样品存在集体效应以及样品中其他组分的干扰，使得测定结果不准确，因此要对待测样品中所测的组分进行分离提取。
样品的前处理就是一种对样品分离富集的过程，可消除其他的因素干扰，提高待测组分的浓度。
目前对于邻苯二甲酸酯类化合物的前处理方法主要包括液－液萃取、柱层析、固相萃取（ＳＰＥ）、固相微萃取（ＳＰＭＥ）、微波溶出法以及超临界流体萃取等。
固相萃取、固相微萃取具有萃取效率高、消耗溶剂少、省时省力等优点，是目前前处理中最常用两种方法。
李菊等通过采用正己烷作为萃取溶剂萃取了蒸馏酒与饮料中多种邻苯二甲酸酯。
新型前处理方法也在不断涌现，如加速溶剂萃取等。
文献上已经报道的ＰＡＥｓ检测方法主要有滴定法、比色法、分光光度法、荧光光谱法、气相色谱法、液相色谱法以及色谱质谱联用法等。
荧光光谱法目前很少使用，因为其定量能力差，很难准确分辨出ＰＡＥｓ的种类。
色谱法是ＰＡＥｓ分析过程中最常用的方法，具有分析速度快、应用范围广等优点，但在灵敏度和特异度的方面存在着缺陷，很难准确的确定物质的结构。
色谱质谱联用技术不仅具有色谱高效的分离效率而且有质谱的强定性能力，在试验过程中虽然ＧＣ－ＭＳ方法对样品前处理要求比较高，而且对异构体混合物分离时分辨率较低，但是在单组分化合物分离时的检出限要高于ＬＣ－ＭＳ，而且费用相对便宜，所以ＧＣ－ＭＳ成为目前最常用的ＰＡＥｓ分析方法。
下面将从３个方面分析空气、水、食品中邻苯二甲酸酯类的来简述ＰＡＥｓ的分析方法。
２．１空气中邻苯二甲酸酯类增塑剂的分析方法大气中的邻苯二甲酸酯类主要来源于工业污染源、喷涂、涂料、塑料垃圾焚烧；室内空气中邻苯二甲酸酯类主要来源于聚氯乙烯塑料包括一些玩具、化妆品和涂料等。
邻苯二甲酸酯类的挥发性比较小，空气中大部分的邻苯二甲酸酯类都会依附于一些液滴和固体颗粒上，形成一种气溶胶。
空气中的邻苯二甲酸酯类的含量比较很低，目前采样的方法主要有膜采样法、溶剂吸收法、聚氨醋泡沫或树脂采样法、活性炭采样法、聚苯乙烯小柱采样法等。
根据选用的采样方法，来确定邻苯二甲酸酯类的前处理方法，一般空气中ＰＡＥｓ的前处理方法主要有溶剂洗脱、对采集的样品直接进行浓缩、索氏萃取或超声波提取。
分析检测空气中ＰＡＥｓ的方法主要有紫外分光光度计法、气相和液相色谱法以及气质联用，目前普遍用色谱法来检测空气中的谢文佳：邻苯二甲酸酯类增塑剂的研究现状１３２０１４年第２期６月出版ＰＡＥｓ。
近年来，国内外已经有不少室内外ＰＡＥｓ的研究报道，如Ｔｈｕｒｅｎ等运用气象色谱的分析方法对大气环境中ＰＡＥｓ进行分析检测。
苏娜等运用高效液相色谱的分析方法检测空气中７中类型的邻苯二甲酸酯类。
２．２水中邻苯二甲酸酯类增塑剂的分析方法ＰＡＥｓ是一类重要的激素类物质，具有难降解、种类多、富集性强等特点，对人体、生物体有较大的毒性。
美国以及欧洲许多国家都将ＰＡＥｓ列入监测的黑名单，我国也在水中优先控制污染物黑名单中列入ＤＭＰ、ＤＢＰ、ＤＥＨＰ这３种邻苯二甲酸酯类物质。
水中ＰＡＥｓ的溶解度比较小，一般检测过程都会提高前处理过程中的富集效率。
测定水中邻苯二甲酸酯类物质的前处理方法基本上都采用固相萃取、固相微萃取。
国内外已经有很多关于水中邻苯二甲酸酯类物质分析研究的报道，如王英等通过固相萃取的前处理方法，运用气质联用的分析方法测定水中６种不同的邻苯二甲酸酯类的有机污染物。
曹艳萍等运用气相色谱质谱建立了一种测定饮用水中５种邻苯二甲酸酯类物质的分析方法，利用二氯甲烷作为萃取剂，萃取饮用水中ＰＡＥｓ，然后将萃取液进行浓缩再通过气相色谱质谱分析，通过同位素内标法来进行定量测定。
在水中ＰＡＥｓ分析测定的研究过程中，都是通过气相色谱质谱进行分析测定，虽然分析的检出限已经很低了，但是如果人长期生活在低含量的ＰＡＥｓ环境中，可能会造成毒素物质在人体积累，最终会对人体造成严重伤害。
因此在将来的试验中降低检测限尤为重要。
２．３食品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的分析方法目前国内外已经有很多关于ＰＡＥｓ的分析检测报道，如柴丽月等对储存４个月的包装食用油进行检测，发现均含有不同含量邻苯二甲酸酯类物质。
王家文等对来自同一地区的５种家常食用蔬菜中ＤＥＨＰ的含量进行检测，发现检出率高达８２％。
在食品样品中邻苯二甲酸酯类物质的检测分析中，前处理一般采用固相微萃取，目前国内外检测方法都采用的是ＧＣ－ＭＳ／ＭＳ法进行检测，该方法的检测限低，其他物质干扰小。
不同类型的食品中ＰＡＥｓ检测限相差很大，油脂类物质的检测限比较高而水、酒等检测限降低。
由于检测限差别较大，给样品的前处理带来了很大的困难，因此寻找高效，快速、准确的ＰＡＥｓ的前处理方法将会成为以后食品中邻苯二甲酸酯类物质分析研究的热点。
３讨论目前我国食品用塑料包装制品检测国标为ＧＢ／Ｔ２１９１１－２００８《食品中邻苯二甲酸酯的测定》，其方法检出限为０．０５ｍｇ／ｋｇ。
由于一些食品成分对邻苯二甲酸酯含量有影响，例如白酒试样中乙醇的干扰，该方法对于白酒中邻苯二甲酸酯的测定并不理想，国家相关部门应该积极改进和细化测定方法，给检测提供更有力的依据。