二氧化碳脱除工艺探讨
原料气中二氧化碳的脱除

6 工艺流程
甲醇 原料气
半贫液 H2S尾气
CO+H2
氨冷
闪蒸
第一吸 收塔
再沸器
H2S再 生塔
CO变换 CO2
甲醇
净化气
富液
氨冷
氮气
气提再 生塔
第二吸 收塔
二、碳酸丙烯酯法
(一)特点:
1 碳酸丙烯酯是具有一定极性的有机溶剂,对二氧化碳、硫化氢
等酸性气体有较大的溶解能力,而氢、氮、一氧化碳等气体在其
4 流程配置原则
保证净化气指标:H2S\CO2
吸收系统 降温系统
保证溶液循环使用:
原
料
再生系统
气
减 压 再 生
净 化 气
吸
收
塔
热量移出
保证低温
气
热
提
源
再
再
生
生
空 气
蒸 气
保证回收二氧化碳的纯度 保证硫化氢满足后工序要求 合理用能 注意溶液中水分对吸收能力的影响 安全措施
5 主要工艺条件 吸收压力 吸收温度 溶液最小循环量和吸收塔液气比 净化气二氧化碳含量 再生条件
CO
0.01
N2
3、因H2\N2溶解能力小,损失小。
H2
0.001
-60 -40 -20
0 20 40
℃
各种气体在甲醇中溶解度系数
3.3 二氧化碳的脱碳—物理方法
低温甲醇洗涤法的特点 可脱除H2S、COS、CS2、RSH、CO2 、HCN、NH3、NO、H2O等 净化度高, H2S<0.1cm3/m3 ,CO2<10cm3/m3 可选择性脱除 H2S,CO2 甲醇热稳定性好,不降解,不起泡,损耗少 和最终净化的液氮洗涤匹配节省投资和动力消耗 流程长、再生复杂,有毒。
化学工艺学二氧化碳的脱除

化学工艺学二氧化碳的脱除
二氧化碳脱除是指将产生的二氧化碳从气流或废气中去除的过程,常用于减少二氧化碳排放和处理废气。
常见的二氧化碳脱除方法包括以下几种:
1. 吸收法:利用一种吸收剂(如氨水或胺溶液)与二氧化碳气体接触,使二氧化碳与吸收剂发生反应生成溶液中的碳酸盐。
然后通过加热或减压将二氧化碳从溶液中释放出来。
这种方法适用于二氧化碳浓度较高的气体。
2. 膜分离法:利用特殊的膜材料,通过膜的选择性渗透性质将二氧化碳与其他气体分离。
这种方法具有设备简单、操作方便、能耗低等优点,适用于二氧化碳浓度较低的气体。
3. 吸附法:利用吸附剂(如活性炭、分子筛等)吸附二氧化碳分子,将其从气流中去除。
吸附剂在吸附一定量的二氧化碳后需要再生,通常通过加热或减压等方式将吸附的二氧化碳释放出来。
这种方法适用于较低浓度的二氧化碳气体。
4. 生物脱除法:利用某些微生物(如藻类、细菌等)对二氧化碳具有较高的吸收能力,通过培养这些微生物并提供合适的生长环境,使其吸收和消化二氧化碳。
这种方法具有原料广泛、能耗低、无污染等优点。
需要根据具体的应用情况选择适合的二氧化碳脱除方法,并结合其他工艺进行处理。
新能源技术-二氧化碳脱除技术剖析

前言二氧化碳这种气体对于人类而言并不陌生,空气中含有二氧化碳,人和动物呼吸呼出的气体主要是二氧化碳,植物光合作用吸收二氧化碳,大自然中的二氧化碳本来是一种符合生态平衡的循环。
然而在近几十年中,日益严重的环境问题,尤其是全球气温变暖,使得人们不断地将视线投向二氧化碳问题。
一、二氧化碳问题与对策分析1.二氧化碳碳循环是碳通过大气圈,生物圈,土壤圈,岩石圈和水圈的变化和传递的总过程,它是任何生物赖以生存的基础。
碳在生物圈的存在形式主要为有机碳,而碳在大气圈中的主要存在形式为二氧化碳和甲烷气体。
现在大气中的二氧化碳的浓度为0.000370%。
而近年来,人类每年排入大气的二氧化碳为280*10^8t,是植被和土壤呼吸及海表交换排入大气的CO2平均自然流通量(总量约为5500*10^8t)的5%。
大气中CO2总量的变化由排放和吸收量之间的净平均差额决定,而不是各流量本身。
有数据表明:在过去的42万年中,二氧化碳的含量在过去的250年增长了31%,其中最近几十年更是如图1所示,成指数形式在增长。
图1而对于CO2含量的攀升,化石燃料的使用占据了总排量的70%~90%。
在实际生产生活中,石油化工,煤化正、天然气化工、电厂、钢铁厂、汽车所使用的燃料几乎都是化石燃料,而在燃烧过程中,化石燃料中的碳将转变为二氧化碳并进入大气,使大气中二氧化碳浓度增大。
据估,它们排出的二氧化碳将从2002年的236亿吨增加到2030年的380亿吨,28年间将净增150亿吨,这也是目前环境问题的焦点所在。
2.二氧化碳问题---温室效应由于全球对化石燃料的依赖,工业和人们生活中产生的废气排放量日增加,主要温室气体二氧化碳在工业化开始后的150年内,浓度已经由280ppm上升到379ppm,使得过去一个世纪内地表平均温度上升了约0.6℃。
温室气体减排问题的研究已经成为能源政策与环境管理中的热点之一。
化石燃料在燃烧会产生CO2 和H2O,其中CO2 可溶解在雨水、江河、湖泊和海洋里,也可以被植物吸收进行光合作用等。
二氧化碳脱除方法的分析与比较

二氧化碳脱除方法的分析与讨论摘要:作为主要的温室气体,CO2减排问题引起全球范围的广泛关注。
本文阐述了燃煤烟气中二氧化碳脱除的多种方法。
研究了各种CO2的吸收方法,包括物理吸收法中的膜吸收法、吸附剂等,物化吸附法,还有化学吸收剂中的氨水、有机氨等吸收方法,并分析各种方法的特点及优缺点。
关键词:温室效应二氧化碳脱除1 引言近年来,越来越多的学者认为全球气候变暖和海平面上升是由CO2为主导因子的温室效应引发的[1-4]。
CO2的排放速度正随着人类利用能源速度的增长而迅速地增长,据政府间气候变化专门委员会(IPCC)预测,人类活动产生的CO2将从1997年的271亿t/a增长到2100年的950亿t/a,而大气中CO2的体积分数也将从现有的360×10-6增长到2050年的720×10-6 [5]。
温室效应的严重性迫使越来越多的国家和国际机构表示出对CO2排放问题的关切。
我国在CO2排放方面正面临着日益增加的巨大压力,预计2030年前后CO2排放问题有可能成为制约我国经济增长最主要的约束之一[6]。
2 物理法2.1物理溶剂吸收法[7]物理溶剂吸收法利用吸收剂对二氧化碳的溶解度与其它气体组份不同而进行分离。
常用的溶剂有水、甲醇、碳酸丙烯酯等。
(1)水洗法应用最早,具有流程简单、运行可靠、溶剂水廉价易得等优点,但其设备庞大、电耗高、产品纯度低并造成污染等特点,一般不采用。
(2)低温甲醇法应用较早,具有流程简单、运行可靠外,能耗比水洗法低,产品纯度较高,但是为获得吸收操作所需低温需设置制冷系统,设备材料需用低温钢材,因此装置投资较高。
(3)碳酸丙烯酯法(简称PC法)是近年来中小型氨厂常用脱碳和回收二氧化碳的方法。
它具有溶液无毒、浓溶液对碳钢腐蚀性小,能耗比甲醇法低等优点,缺点是PC溶剂循环量大,造成溶剂损耗大,操作费用较高。
2.2膜分离法膜分离法利用各种气体在薄膜材料中的渗透率不同来实现分离,用于二氧化碳分离的膜分离器有中空纤维管束和螺旋卷板式两种[7]。
二氧化碳的吸收与脱除技术研究

二氧化碳的吸收与脱除技术研究第一章介绍随着经济和人口的增长,能源需求的不断增加导致了二氧化碳排放量的大幅增加,这对全球环境与气候变化带来了负面影响。
因此,相关领域的研究人员通过多种途径寻求降低二氧化碳排放的方法,其中最主要的途径之一便是发展与完善二氧化碳的吸收与脱除技术。
本文将介绍二氧化碳吸收与脱除的技术及其应用,分别从吸收与脱除的基本原理、技术方法与等方面进行探讨,以期为进一步研究该领域提供基础与参考。
第二章二氧化碳吸收的基本原理二氧化碳分子是由一个碳原子和两个氧原子组成的,化学式为CO2。
吸收二氧化碳的过程是将二氧化碳分子与其他化学物质发生反应,从而将CO2分离出反应物当中,以达到吸收的目的。
因此,二氧化碳的吸收取决于反应物与CO2发生反应的条件和途径。
常见的CO2吸收剂有氨水、乙醇胺、酰胺等,而其对CO2吸收的机理也存在差异。
例如,氨水的吸收机理是通过质子化作用来帮助二氧化碳分子分离出来,并使其转化为碳酸根离子;而乙醇胺的吸收机理是通过碳酸酐和乙醇胺反应生成二氧化碳、水和碳酸二乙酰胺,以达到吸收的目的。
第三章二氧化碳的吸收技术1. 化学吸收技术化学吸收技术是通过将二氧化碳与特定化学剂反应来吸收二氧化碳,并将其分离、回收。
该技术主要应用于化工行业、电力行业和石化行业等产生大量CO2排放的企业。
2. 物理吸收技术物理吸收技术是通过物理方法将CO2分离出气体混合物并将其吸收,主要应用于天然气与液化空气的分离、气体净化等方面。
3. 生物质吸收技术生物质吸收技术利用生物质材料具有亲水性和亲二氧化碳性的特点,通过将二氧化碳与生物质材料反应吸附并分离出来,以达到吸附和脱除的目的。
第四章二氧化碳的脱除技术除了通过吸收技术来降低二氧化碳排放,还有许多其他技术可用于二氧化碳的脱除。
1. 储存技术储存技术是通过将CO2气体压缩成密度更高的液态或超临界流体,并在地下、海底等位置进行长期的封存与储存,以达到减少二氧化碳排放的目的。
节能高效脱除二氧化碳工艺-多胺法(改良MDEA)及其应用

节能高效脱除二氧化碳工艺—多胺法(改良MDEA)及其应用张学模1 陆峰21.原南化集团研究院, 南京 2100072. 江苏省常州市巨顺化工有限公司 常州213169摘要:该文叙述了多胺法(改良MDEA )脱除CO 2的基本原理——MDEA 与CO 2的反应机理和MDEA 对CO 2具有物理吸收及化学吸收的双重性,以及本工艺的双活化剂的独特性。
本文介绍了在合成氨及甲醇生产中采用本工艺脱CO 2具有净化度高,能同时脱除硫化物,吸收能力高,热能耗低,溶液损失少,可利用闪蒸提高再生气CO 2纯度等特点,以及在各种工况下的工艺流程和消耗指标。
本文还叙述了本工艺近几年来的技术新进度,新装置的投运情况和利用本工艺的CO 2再生气生产食品级CO 2。
最后文中叙述部分工厂生产误区造成的设备腐蚀、溶剂起泡,热能耗高,净化度差等问题以及解决办法。
关键词:气体分离;净化;吸收;再生1 概况活化MDEA 是20世纪70年代初西德巴斯夫(BASF)公司开发的一种以甲基二乙醇胺(MDEA)水溶液为基础的脱CO 2新工艺,近30年来,这种溶剂系统已被成功地应用于许多工业装置。
由于MDEA 对CO 2有特殊的溶解性,因而具有许多优点,工艺过程能耗低。
通过加入特种活化剂进一步改进该溶剂,开发了高效活性MDEA 脱除CO 2新工艺。
这种工艺在投资和公用工程、物料消耗、费用等方面与其它脱CO 2方法相比是经济的,具有很强的竞争性。
该方法是当今最低能耗的脱除CO 2的方法之一。
1971年西德的一个30万吨氨厂首次成功应用。
由于它的低能耗高效率,目前世界上已有近百个大型氨厂采用,我国近年来也在新疆、宁夏、沪天化、海南等30、45万吨厂引进了该工艺。
作者于81年负责开发了MDEA 溶液脱硫工艺,83年通过部级鉴定。
已广泛应用于天然气脱硫及炼厂气脱硫的工业装置。
85年开始作者负责多胺法脱除CO 2的研究,92年底通过了部级鉴定,从91年第一套工业装置投入运行以来,至今已有近100多套装置投入应用。
CO2脱除技术的研究现状

CO2脱除技术的研究现状摘要:随着全球温室效益的加剧,以CO2为代表的温室气体减排问题愈来愈受到广泛的关注。
本文阐述了多种CO2脱除技术,比较分析了物理溶剂吸收法、膜分离法、吸附法、低温分离法、O2/CO2循环燃烧法、胺法、氨法等技术的特点。
关键词:CO2脱除、物理溶剂吸收法、膜分离法、循环燃烧法、胺法、氨法世界上约75%的CO2排放来自化石燃料燃烧,其中煤炭是一种高CO2排放燃料。
现有电厂CO2年排放量约106亿吨,占全世界排放总量的40.16% ,其中燃煤电厂76亿吨,占发电行业排放量的72%[1-3]。
因此,采用捕集、储存或利用电厂烟气中CO2的方法被认为是近期内减缓CO2排放较为可行的措施。
现有电厂烟气中CO2脱除技术主要有吸收法、吸附法、膜法、低温法等[4-6]。
本文对CO2脱除技术的应用、反应机理、研究进展等做了总结和分析。
1 物理溶剂吸收法物理吸收法的原理是利用各组分在溶剂中的溶解度随着压力、温度变化的原理来进行分离,从而达到分离处理CO2的目的。
在整个吸收过程中不发生化学反应,因而消耗的能量比化学吸收法少,通常物理吸收法中吸收剂吸收CO2的能力随着压力增加和温度降低而增大,反之则减小。
物理吸收法中常用的吸收剂有丙烯酸酯、N-甲基-2-D吡咯烷酮、甲醇、二甲醚乙醇、聚乙二醇以及噻吩烷等高沸点溶剂。
目前,典型物理吸收法有环丁砜法、加压水洗法、N-甲基吡咯烷酮法、、低温甲醇法、碳酸丙烯酯法等。
物理吸收法由于CO2在溶剂中的溶解服从亨利定律,因此这种方法仅适用于CO2分压较高的条件下。
2 膜分离法目前CO2膜分离技术已经在天然气净化等工业中得到了一定的应用,但从整体上来说仍处于发展阶段。
高性能CO2分离膜制备技术的缺乏制约了该技术的进一步发展,因此现在科研人员都在致力于开发高性能CO2分离膜。
气体膜分离是由不同气体组分透过膜的速率不同而实现的,形成速率不同的主导原因导致选择透过机制有多种。
219413923_二氧化碳脱除技术研究综述

第52卷第6期 辽 宁 化 工 Vol.52,No. 6 2023年6月 Liaoning Chemical Industry June,2023二氧化碳脱除技术研究综述孙烨1,王兴旺1,楚海强1,孙岩1,南学日1,金明哲2(1. 中国石油工程建设有限公司北京设计分公司,北京 100083; 2. 中化环境控股有限公司,北京 100071) 摘 要:近年来,温室气体排放的逐年加剧带来日益严重的气候变化问题,已经引起国内外广泛的关注,二氧化碳的脱除技术也逐渐受到重视。
介绍了烟气中二氧化碳的脱除技术的分类方法,从研究现状、捕集原理和优缺点等方面对常见的物理吸收法、化学吸收法、固体吸附法和膜分离法进行总结,并着重介绍了工业上应用广泛的化学吸收法。
关 键 词:二氧化碳;脱除技术;化学吸收法;吸收剂中图分类号:TQ028.1+5 文献标识码: A 文章编号: 1004-0935(2023)06-0884-04CO2作为温室气体的主要来源之一,大气留存时间较长,危害较大,其减排在应对气候变化、构建生态文明地球中将发挥重要作用[1]。
煤炭、石油、天然气等化石燃料仍然是全球能源系统的主要燃料,它们的燃烧会产生大量的CO2,而以化石燃料为使用能源的企业则是主要的CO2排放源。
中国作为世界上最大的能源消耗和碳排放国家[2],明确提出了力争2030年前实现碳达峰、2060年前实现碳中和的“双碳”目标。
CO2捕集与封存技术是实现“双碳”目标的配套技术,是指在利用化石能源过程中,对产生的CO2进行分离和富集的过程,是众多减排技术中减少碳排放最直接、最有效、最具有应用前景的手段之一[3]。
同时CO2也是一种无毒、无害、价格低廉的碳资源,可以在减少CO2排放同时为工业应用提供优质碳源[4]。
无论是从环境保护的角度,还是从资源利用的角度,开发经济、高效的CO2捕集技术减少碳排放都势在必行。
然而,当前制约捕集技术大规模发展的主要原因是能耗和成本较高,因此必须突破技术壁垒,对捕集工艺进行系统的优化,开发循环容量大、捕集率高、腐蚀性小、能耗低的吸收剂,降低捕集能耗和成本是技术研发的主要目标。
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二氧化碳脱除工艺探讨作者:郭自悦来源:《中国高新技术企业》2016年第08期摘要:近年来,我国石油化工工业规模不断扩大,国民经济快速发展,但是二氧化碳排放量也与日俱增,由此带来了日益严重的环境问题。
开发出高效的二氧化碳脱除及回收利用技术是解决这个问题最为行之有效的方法,是现代工业的发展方向。
文章对二氧化碳脱除工艺进行了探讨。
关键词:二氧化碳;脱除工艺;回收利用技术;石油化工工业;环境污染文献标识码:A中图分类号:TQ028 文章编号:1009-2374(2016)08-0083-03 DOI:10.13535/ki.11-4406/n.2016.08.0441 二氧化碳脱除法分类及特点1.1 分类及原理根据二氧化碳脱除工艺原理的不同,大致可分为物理法和化学法。
物理吸收法是利用气体中某些组分能溶解于吸收剂(水或有机溶剂)的特性来将这些组分脱除。
化学吸收法是通过气体中的相关组分同溶剂中的活性组分发生化学反应,生成化合物。
再生时发生分解反应,释放出气体并得到活性组分。
两种吸收法的根本区别在于吸附剂与气体溶质的分子间的力不同,物理法利用各分子间的范德华引力,而化学法利用化学键力。
1.2 特点化学吸收法和物理吸收法具有不同特点:(1)分压高时,物理法吸收能力大,分压低时,化学法吸收能力大;(2)减压闪蒸时,物理法解析量大于化学法,因此物理法多采用减压闪蒸再生、化学法多采用加热再生;(3)当溶解量极小时,物理法的分压高,化学法的分压低,这表明化学法的吸收精细程度高。
文章将分别对几种应用广泛的二氧化碳脱除工艺进行介绍。
2 物理脱除法2.1 吸附法吸附法根据吸附、解吸条件和原理的不同,可分为变温吸附和变压吸附。
2.1.1 变压吸附法(PSA)。
20世纪60年代,在美国联合碳化物公司首次采用变压吸附技术从含氢废气中提纯氢气获得成功后,国内外也先后开发出变压吸附提纯工业级一氧化碳、变压吸附制富氧、变压吸附制纯氮、变压吸附提纯工业级二氧化碳、变压吸附脱碳(仅用于精制合成气、生产液氨)等技术。
第一,工艺原理。
变压吸附脱除二氧化碳的原理是吸附剂在加压条件下,选择性吸附混合气中的二氧化碳组分,不易吸附的组分穿过床层。
同理,通过减压的方式脱附二氧化碳,进而将吸附剂再生。
第二,工艺特点。
变压吸附二氧化碳工艺具有以下特点:(1)吸附剂对气体的吸附有选择性,即不同的气体(吸附质)在吸附剂上的吸附量有差异;(2)特定的气体在吸附剂上的吸附量随着其分压的降低而减小。
2.1.2 变温吸附法(TSA)。
变温吸附法是利用气体组分在固体材料上吸附性能的差异以及吸附容量在不同温度下的变化从而将二氧化碳分离。
通过温度升降的循环操作,使低温环境下被吸附的二氧化碳组分在高温条件下脱附出来,从而使吸附剂得到再生。
2.1.3 吸附剂性能。
无论是变压吸附法,还是变温吸附法,都需要通过高效的吸附剂来将二氧化碳分离出来。
目前常用的吸附剂有分子筛、活性炭、硅胶和氧化铝等,其共同特点是有较大的表面积,以提高吸附能力。
不同种类的吸附剂的主要用途见表1:吸附法脱二氧化碳工艺的优点是流程简单、操作简便、能耗低且无腐蚀和污染,但同时也存在着吸附剂选择性和产品回收率不高的问题。
因此,吸附法脱碳亟需解决的问题是高效脱碳吸附剂的开发和选择以及合理的工艺流程的设计,以达到二氧化碳脱除过程的高选择性和产品的高回收率,以实现大规模工业化。
2.2 膜分离法2.2.1 膜分离法工艺原理。
1979年美国Monsanto公司开发了气体膜分离装置,并成功地将工业气体中的氢分离回收。
经过多年的创新改进,目前气体膜分离技术发展迅速。
近年来,随着环保意识的提高,二氧化碳等温室气体的分离脱除越来越受到关注,膜分离法以其能耗低、无污染物排放、操作简单的优点得以广泛的应用。
膜分离法是根据薄膜对不同气体的渗透率不同来实现分离的。
其原理是二氧化碳与薄膜材料间的化学或物理作用,使其穿过薄膜,形成高浓度二氧化碳组分,然后加以回收利用。
2.2.2 膜分离法分类。
根据分离机理不同,膜分离法可简单分为吸收膜和分离膜,详见图1:分离膜是根据二氧化碳与其他气体组分穿过薄膜的速率不同来实现分离目的。
吸收膜工艺技术是通过薄膜的另一侧的吸收液来选择性吸收二氧化碳组分,影响膜吸收效果的因素有薄膜的孔径与结构、吸收液的性质等。
常用的吸收液有NaOH、乙醇胺(MEA)和二乙醇胺(DEA)。
2.3 物理吸收法2.3.1 吸收原理。
物理吸收法的原理是利用优良溶剂对于混合气中的二氧化碳与其他气体溶解度不同的特性,进而将二氧化碳吸收,而不溶于溶剂的气体则被分离出去。
物理吸收过程是放热过程。
当气体分子被溶剂吸收时,相当于气体液化,这样将产生热量。
常用的溶剂有聚乙二醇二甲醚、甲醇和水。
现在我们将简要介绍广泛应用于工业生产的聚乙二醇二甲醚法(Selexol)和低温甲醇洗涤法(Rectisol)。
2.3.2 聚乙二醇二甲醚法(Selexol)。
第一,工艺原理。
聚乙二醇二甲醚法是美国Allied公司在1965年开发成功的二氧化碳脱除工艺,称为Selexol,使用多组分的聚乙二醇二甲醚的混合溶剂。
1993年美国UOP公司获得了Selexol工艺的专利技术。
20世纪80年代,我国的南化公司研究院和杭州化工研究所合作,分别对多种溶剂进行实验和筛选,最终取得了高效脱除二氧化碳和硫化物的聚乙二醇二甲醚溶剂的组成,命名为NHD溶剂,其主要组分是聚乙二醇二甲醚的同系物。
聚乙二醇二甲醚法原理是在高压条件下通过溶剂对二氧化碳进行物理吸收,形成富液。
然后富液闪蒸脱除二氧化碳,再生后的贫液循环使用。
目前聚乙二醇二甲醚或类似的溶剂,全世界生产商的数量已经超过40家。
第二,溶剂性质。
聚乙二醇二甲醚是一种淡黄色透明的、无臭味液体,具有沸点高、冰点低、蒸汽压低等诸多优点,是一种优良的有机溶剂。
对二氧化碳和硫化物具有良好的选择吸收脱除功能,并且可最大限度地减少氢气、氮气、一氧化碳和甲烷等气体的损失。
同时该溶剂具有无毒、无腐蚀性、低挥发性、不易降解、化学性能稳定和不易发泡等特点,在化工行业中应用广泛。
2.3.3 低温甲醇洗涤法(Rectisol)。
第一,工艺原理。
低温甲醇洗涤法是德国的林德公司和鲁奇公司联合开发的酸性气体脱除工艺,并于1954年首次将该工艺应用在南非萨索尔的液态燃料合成工厂中。
20世纪70年代以来,国外建设的以煤炭或重油为原料的大型制氨工厂大部分采用该工艺。
低温甲醇洗涤法工艺技术成熟稳定,应用广泛。
低温甲醇洗涤工艺过程是利用甲醇作为溶剂,在低温环境下,将混合气中的二氧化碳及硫化物吸收成为富甲醇溶液,然后再将富甲醇溶液通过减压、闪蒸等方法对其再生,循环使用。
第二,工艺特点。
低温甲醇洗涤工艺与温度、压力的关系,具有以下特点:(1)该工艺的甲醇需求量与二氧化碳组分的浓度有关,二氧化碳浓度越高,越有利于吸收;(2)操作压力越高,甲醇需求量越低,高压利于提高二氧化碳在甲醇中的溶解度;(3)当温度升高时,二氧化碳活动加剧,逸出能力增强,溶解度系数变小,其他难溶气体分子进入溶剂能力增强,温度下降时,则反之,因此,低温有利于提高溶剂吸收二氧化碳能力;(4)甲醇对于二氧化碳具有较高的吸收性和选择性;(5)甲醇的化学稳定性和热稳定性好,不会被有机硫、氯化物等杂质所分解和变质,不会起泡,腐蚀性小。
第三,溶剂性质。
甲醇是一种透明、无色、易燃、有毒的液体,略带酒精味。
熔点-97.8℃,沸点64.8℃,闪点12.22℃,自燃点47℃,相对密度0.7915(20℃/4℃),爆炸极限下限6%,上限36.5%,能与水、乙醇、乙醚、苯、丙酮和大多数有机溶剂相混溶。
3 化学脱除法3.1 活化MDEA吸收法3.1.1 MDEA吸收二氧化碳工艺。
1971年德国巴斯夫(BASF)公司发明了活化MDEA吸收法脱除二氧化碳工艺。
该工艺以其吸收效率高、净化程度高、能耗低和可循环操作的特点得以广泛地应用于石油石化生产行业,下面将对MDEA吸收法工艺进行介绍:MDEA吸收法的工艺流程是在低温高压的吸收塔中,利用活化MDEA溶剂与含有二氧化碳组分的混合气进行直接逆向接触,二氧化碳与MDEA溶剂发生化学反应生成富MDEA溶液,脱除了二氧化碳的净化气由吸收塔顶部排出。
富MDEA溶液进入解析塔,通过减压、加热等操作,二氧化碳气体从富MDEA溶液中释放,从解析塔顶排出,回收利用。
再生后得到的活化MDEA溶剂经过冷却后可以重新用于吸收操作,循环使用,流程详见图2。
3.1.2 MDEA溶剂组成。
MDEA溶剂为混合溶液,成分为MDEA、哌嗪和水。
MDEA名称为N-甲基二乙醇胺,为无色或微黄色粘性液体。
分子式为CH3N(CH2CH2OH)2,分子量为119.16,比重为1.0418,沸点为247℃,在12℃时的黏度为101cP,凝固点为-48℃,极易溶于水和甲醇中,微溶于醚。
哌嗪是一种具有氨的气味的白色针状晶体。
分子式为C4H10N2,分子量86.14,熔点109℃,沸点148℃,折射率1.446(113℃)。
在空气中吸收水分和二氧化碳。
易溶于水和甘油,微溶于乙醇,不溶于乙醚。
3.1.3 吸收原理。
N-甲基二乙醇胺(MDEA)是一种叔胺类物质。
通常醇胺类化合物分子中至少含有一个羟基和一个胺基。
羟基的作用是降低化合物的蒸汽压,并增加在水中的溶解度,而胺基则使溶液呈碱性,促进溶液对酸性组分的吸收。
3.1.4 反应式。
纯MDEA不能直接与二氧化碳发生反应,但其水溶液可以在活化剂哌嗪的作用下,发生如下反应:哌嗪作为活性剂可以显著提高MDEA溶剂对二氧化碳的吸收效率。
3.2 热碳酸钾法热钾碱脱除二氧化脱除工艺技术成熟,并以其净化度较高、二氧化碳回收率高的特点得以广泛应用。
目前,全国约70%的大、中型合成氨厂都采用该工艺进行二氧化碳脱除和回收。
3.2.1 反应过程。
在活化剂DEA(2,2-二羟基二乙胺)的作用下,碳酸钾溶液与二氧化碳发生反应生成碳酸氢钾,此过程为二氧化碳吸收反应;生成的碳酸氢钾经过加热,释放出二氧化碳,再生得到碳酸钾溶液循环使用。
碳酸钾溶液与二氧化碳的反应为可逆反应,增加压力或降低温度,反应利于二氧化碳吸收方向进行,反之则利于二氧化碳解析反应。
3.2.2 碳酸钾溶液。
碳酸钾溶液分别由以下五部分组成:(1)碳酸钾,浓度25%~30%,吸收二氧化碳的反应物;(2)DEA(2,2-二羟基二乙胺),浓度2%~5%,活化剂,提高反应速率;(3)缓蚀剂,偏钒酸盐;(4)消泡剂,硅酮或硅醚类;(5)水。
4 工艺比较目前,工业上脱除二氧化碳工艺主要选用聚乙二醇二甲醚法(Selexol)、低温甲醇洗涤法(Rectisol)和活化MDEA吸收法三种。
针对不同工业生产装置及产品性能要求,将根据各自的特点及需求来选择适合的工艺。