有机物的重氮化反应
重氮化反应亚硝酸钠过量
重氮化反应亚硝酸钠过量重氮化反应是一种常见的有机合成方法，它通常用于合成苯胺或其衍生物。
其中亚硝酸钠是一种常用的重氮化试剂。
但是，如果亚硝酸钠使用过量，可能会产生一系列问题。
因此，我们需要了解重氮化反应的原理、亚硝酸钠的使用方法以及过量使用可能带来的影响。
1.重氮化反应原理重氮化反应是一种重要的有机合成反应，它是指在酸性或者弱碱性条件下，芳香胺与亚硝酸盐反应，生成相应的重氮化产物。
通常情况下，首先亚硝酸盐在酸性条件下分解，生成亚硝酰负离子，然后亚硝酰负离子与胺发生取代反应，生成相应的重氮盐。
重氮盐是一种极不稳定的中间体，因此通常会立即发生水解或者其他取代反应，得到最终的重氮化产物。
2.亚硝酸钠的使用方法亚硝酸钠是重氮化反应中常用的重要试剂，它可以通过亚硝酸和碱反应得到。
通常情况下，亚硝酸钠会以固体形式存在，需要在合成实验中溶解于水中使用。
重氮化反应的条件通常要求在酸性或者弱碱性条件下进行，因此通常会加入适量的酸或者碱来调节反应条件。
在使用亚硝酸钠时，需要注意控制使用量，避免过量使用带来的问题。
3.亚硝酸钠过量可能带来的影响如果亚硝酸钠使用过量，可能会产生一系列问题。
首先，过量的亚硝酸钠可能导致反应的副反应增加，产生不希望的副产物。
其次，过量的亚硝酸钠可能会导致反应条件的不稳定，使得反应无法有效进行。
此外，过量的亚硝酸钠也可能会对实验人员的健康造成威胁。
因此，使用亚硝酸钠时需要严格控制使用量，避免过量使用带来的问题。
4.如何避免亚硝酸钠过量使用的问题要避免亚硝酸钠过量使用的问题，首先需要严格按照实验设计的条件进行操作，避免在实验中过度使用亚硝酸钠。
其次，需要在实验操作中严格控制亚硝酸钠的使用量，避免使用过量。
此外，需要在实验中加入适量的酸或者碱来调节反应条件，使得重氮化反应能够在适合的条件下进行。
5.结论综上所述，重氮化反应是一种重要的有机合成方法，亚硝酸钠是其中常用的试剂之一。
然而，亚硝酸钠的过量使用可能会带来一系列问题，因此在实验操作中需要严格控制使用量，避免过量使用。
重氮化反应的原理及特征(一)
重氮化反应的原理及特征(一)重氮化反应的原理及特征1. 什么是重氮化反应？重氮化反应是一种有机化学反应，它通过在有机化合物中引入一个重氮基（-N=N-）来进行加成或置换反应。
重氮化反应在有机合成中具有广泛的应用价值，可以用来合成各种含氮化合物。
2. 重氮化反应的原理重氮化反应的原理基于亲核取代反应，它通常发生在亲核试剂攻击重氮化合物上的重氮基，从而形成新的化学键。
具体而言，重氮化反应可以分为两步：重氮化和重氮离化。
重氮化是指亚硝酸盐和亚硝胺反应生成重氮化合物的过程，而重氮离化则是指重氮化合物分解生成与之相应的产物。
3. 重氮化反应的特征•选择性高：重氮化反应通常具有较高的选择性，可以在复杂的分子结构中引入或置换一个重氮基，而不对其他功能团造成明显影响。
•反应条件温和：大多数重氮化反应可以在室温下进行，而不需要过高的反应温度。
•产物多样性：重氮化反应可以产生多种含氮化合物，包括重氮化合物、氨基化合物和氮杂环化合物等。
•催化剂存在：重氮化反应通常需要催化剂的存在，以促进反应的进行和增加反应速率。
•应用广泛：重氮化反应在有机合成中有着广泛的应用，可以用来合成药物、染料、聚合物和天然产物等。
4. 重氮化反应的应用举例•重氮化反应在合成荧光染料中起着重要作用，可以通过引入重氮基来增加染料的发色团。
•通过重氮化反应可以合成多种具有生物活性的化合物，如抗肿瘤药物和农药等。
•重氮化反应可以用于生产聚合物材料，以改善其性能和功能。
综上所述，重氮化反应是一种重要的有机合成方法，具有高选择性、温和的反应条件、产物多样性和广泛的应用领域。
通过进一步研究和开发，重氮化反应有望在未来发展出更多有用的应用。
5. 重氮化反应的机理研究为了更好地理解重氮化反应的机理和优化反应条件，许多研究人员进行了深入的研究。
他们通过各种实验和理论计算方法，揭示了重氮化反应发生的步骤和关键中间体的结构。
在重氮化反应中，亚硝酸盐或亚硝胺与底物发生反应生成重氮化合物。
重氮化机理
重氮化机理
重氮化是有机合成中的一种常用反应方法，用于合成重氮化合物。
重氮化反应的机理如下：
1. 亲电进攻：重氮化反应通常由亲电试剂引发。
最常用的亲电试剂是亚硝酸钠（NaNO2），它可以在酸性条件下转化为云
母酸（HNO2），同时释放出一分子的氮气（N2）。
2. 亲电进攻：云母酸通过亲电进攻攻击含有活泼氢（活泼氢指易被亲电试剂攻击的氢原子）的底物分子。
对于芳香族底物，云母酸攻击的位置通常是底物上的那个活泼氢原子所处的位置。
3. 重氮化：云母酸的亲电进攻会导致底物上的活泼氢离开，同时形成一个云母酸盐中间体和一个正电荷中间体。
随后，底物中的氨基团与云母酸盐中间体发生重氮化反应，形成重氮化合物。
4. 重排：某些底物在重氮化过程中可能发生重排。
重排可以是热力学驱动或动力学驱动的，它在重氮化反应中产生不同的产物。
总的来说，重氮化机理涉及亲电进攻、重氮化和可能的重排过程。
这个机理可以根据底物的不同而有所变化，但总体上遵循这些基本步骤。
重氮化反应操作
重氮化反应操作重氮化反应是一种重要的有机合成反应，常用于合成含有重氮基团的化合物。
这种反应以芳香胺或脂肪胺为原料，经过一系列的步骤，最终得到含有重氮基团的芳香或脂肪化合物。
重氮化反应的第一步是亲电取代反应，即芳香胺或脂肪胺与亲电试剂如亚硝酸盐反应。
亚硝酸盐可以由硝酸与亚硫酸或亚硝酸反应得到。
这一步的反应条件一般较温和，常在酸性条件下进行。
在这一步中，亚硝酸盐发生断裂，生成氮氧化物和亲电碳离子，然后与胺反应生成重氮化合物。
接下来，重氮化反应的第二步是重排反应。
重排反应是指重氮化合物在酸性条件下发生分子内迁移，生成相应的重排产物。
这一步的反应条件一般较温和，常在室温下进行。
在这一步中，重氮化合物中的重氮基团发生断裂，生成亲电碳离子，然后发生迁移，生成重排产物。
重氮化反应的第三步是消除反应，即重排产物发生脱氮反应，生成最终的产物。
这一步的反应条件一般较温和，常在碱性条件下进行。
在这一步中，重排产物中的重排基团发生断裂，生成亲电碳离子，然后与碱反应生成最终产物。
重氮化反应具有重要的应用价值。
首先，重氮化反应可以用于合成含有重氮基团的化合物，这些化合物在有机合成中具有广泛的应用。
例如，重氮化反应可以用于合成含有重氮基团的染料，这些染料在纺织、印刷等领域有重要的应用。
其次，重氮化反应还可以用于合成含有重氮基团的药物分子，这些药物分子在药物研发中具有重要的作用。
此外，重氮化反应还可以用于合成含有重氮基团的天然产物，这些天然产物在药物、农药等领域有重要的应用。
重氮化反应是一种重要的有机合成反应，常用于合成含有重氮基团的化合物。
重氮化反应的步骤包括亲电取代反应、重排反应和消除反应。
重氮化反应具有重要的应用价值，可以用于合成染料、药物分子和天然产物。
通过进一步的研究和改进，重氮化反应在有机合成领域的应用将会更加广泛。
化学反应中的重氮化反应机理研究
化学反应中的重氮化反应机理研究化学反应是物质之间发生变化的过程，其中重氮化反应作为一种重要的反应类型，一直备受化学家们的关注。
本文将深入探讨重氮化反应的机理研究。
一、什么是重氮化反应重氮化反应是指底物中的有机氮化合物，在特定条件下失去氮分子，而生成相应的重氮盐化合物的反应。
这种反应常见于含有氨基（-NH₂）或亚氨基（-NH-）官能团的有机化合物。
二、重氮化反应的机理重氮化反应主要包括亲核取代反应和电子迁移反应两种机理。
具体来说，亲核取代反应是指重氮化合物中的亲核试剂（通常是亲核离子）与重氮化合物发生亲核反应，将重氮基团替代为其他官能团。
而电子迁移反应则是指重氮基团中的电子被偶极化试剂或烯烃等接受，生成相应的中间体或产物。
在亲核取代反应中，重氮化合物中的氮原子通过亲核试剂攻击，形成中间质子化产物。
这种质子化产物在适当的条件下，可进一步断裂生成带正电荷的中间体，并与其他官能团结合，生成最终产物。
在电子迁移反应中，重氮化合物中的重氮基团与偶极化试剂或烯烃产生作用，使重氮基团中的电子向接受者迁移，形成亚胺加合物或氮杂蒽中间体。
这些中间体可以通过进一步反应，得到最终产物。
三、重氮化反应的应用重氮化反应在有机合成中具有广泛的应用价值。
它可以用于合成具有氮杂环的化合物，如吡咯、嗪等。
此外，重氮化反应还可用于构建分子内的亲核体系和光电器件等的制备。
早期的重氮化反应研究主要集中在基础机理的探索和合成方法的改进上。
随着时间的推移，越来越多的重氮化反应具有了一定的选择性和高效性，成为有机合成中不可缺少的工具。
四、重氮化反应的挑战与展望重氮化反应虽然在有机合成领域有着广泛的应用，但仍面临一些挑战。
首先，某些重氮化反应的条件要求严苛，对于底物的适应性较差，限制了其实际应用。
其次，某些重氮化反应的产物中含有不稳定的中间体，需要专门的处理方法。
此外，重氮化反应的副产物可能会对环境造成污染。
因此，未来的研究方向应该集中在优化重氮化反应的条件和寻找底物范围更广的反应体系。
重氮化反应注意事项
重氮化反应注意事项重氮化反应是有机化学中的一种重要反应，可以将芳香胺转化为芳香重氮化合物。
在进行重氮化反应时，需要注意以下几个方面的事项：1. 反应物的选择：在进行重氮化反应时，首先需要选择适合的反应物。
一般来说，芳香胺是最常用的反应物。
在选择芳香胺时，需要注意其反应活性和溶解性。
反应活性较高的芳香胺可以提高反应速度，但也可能引起竞争反应，导致产物的不纯度较高。
此外，溶解性不良的芳香胺也会降低反应效率。
2. 重氮化试剂的选择：重氮化试剂一般是亚硝酸钠（NaNO2）或亚硝酸钾（KNO2）。
在选择重氮化试剂时，需要考虑其溶解性和反应活性。
亚硝酸钠的溶解性较好，易于在反应体系中进行反应。
而亚硝酸钾的溶解度较低，需要较大的反应体积，反应速度较慢。
3. 反应条件的控制：重氮化反应一般在低温下进行，常温下反应速度过快，反应剧烈，产物易于分解。
通常情况下，反应温度控制在0-5摄氏度之间。
此外，在反应过程中，还需要注意反应体系的酸碱性和水含量。
酸性条件有利于重氮化反应的进行，但过强的酸性条件可能引起副反应。
水的存在会降低重氮化反应的速率，因此需要尽量减少水的含量。
4. 反应物的用量：反应物的用量对重氮化反应的影响较大。
在进行重氮化反应时，一般需要控制反应物的物质的摩尔比。
一般来说，芳香胺和重氮化试剂的摩尔比为1：1。
过多的重氮化试剂会导致产物的不纯度较高，而过多的芳香胺则会降低反应效率。
5. 反应时间的控制：重氮化反应的时间也需要控制。
通常情况下，重氮化反应需要在室温下进行2-4小时。
过短的反应时间可能导致反应不完全，产物的纯度较低。
而过长的反应时间则可能引起产物的降解。
6. 反应体系的控制：反应体系的控制也是进行重氮化反应时需要注意的。
一般来说，反应体系需要充分搅拌，以保证反应物能够充分接触。
此外，反应体系的容器需要干燥和清洁，以避免杂质和水分对反应的干扰。
总结来说，重氮化反应是一种重要的有机化学反应，在进行重氮化反应时，需要注意反应物的选择、重氮化试剂的选择、反应条件的控制、反应物的用量、反应时间的控制和反应体系的控制。
重氮化反应和偶合反应
偶合反应还可以用于合成高分 子材料，如聚合物和橡胶等。
03 重氮化反应与偶合反应的 关系
重氮化反应与偶合反应的联系
偶合反应是重氮化反应的后续步骤，通常在重氮盐中寻找偶 合的基团。
重氮化反应生成的中间产物可以作为偶合反应的底物，进一 步合成其他化合物。
重氮化反应与偶合反应的区别
01
重氮化反应是向芳香族化合物中引入重氮基的化学反应，而偶 合反应是将重氮盐中的重氮基转化为氨基的过程。
在实验室中，重氮化反应可以通过将芳香族化合物与亚硝 酸钠和盐酸混合来实现。例如，对氨基苯磺酸就是通过重 氮化反应从对硝基苯磺酸制备得到的。
偶合反应实例分析
偶合反应是指两个具有活泼氢的有机物分子在弱酸或碱催化下相互结合生成新的 有机物的反应。例如，醇与羧酸在硫酸催化下反应生成酯，这是一个典型的偶合 反应。
观察反应
观察反应过程中是否有颜色变化、 沉淀物生成等现象，并记录反应 时间、温度等数据。
结束反应
选择适当的偶合剂，如过氧化氢、 过硫酸盐等。
当反应达到预期效果时，停止搅 拌，将反应液倒入指定容器中。
安全注意事项与防护措施
穿戴防护服
在进行重氮化反应和偶合反应 时，需要穿戴化学防护服，以
防止化学物质溅到身上。
重氮化反应的应用
染料合成
农药合成
重氮化反应是染料合成中的重要步骤， 通过重氮化反应可以将芳香胺转化为 偶氮染料，广泛应用于纺织品染色。
重氮化反应也是农药合成中的重要步 骤，如除草剂草铵膦和杀虫剂氟虫腈 的合成过程中都涉及重氮化反应。
药物合成
许多药物分子中含有重氮基团，通过 重氮化反应可以合成这些药物。例如， 抗癌药物阿霉素是通过重氮化反应合 成的。
重氮化反应是一种重要的有机合成方 法，广泛应用于染料、药物、农药等 精细化学品的合成。
化学反应中的重氮化反应与重氮化机理
化学反应中的重氮化反应与重氮化机理化学反应是物质变化的过程，其中一种重要的反应类型是重氮化反应。
重氮化反应是指含有氮原子的化合物在适当条件下与其他物质发生化学反应，生成重氮化合物的过程。
本文将介绍重氮化反应的定义、机理和应用。
一、重氮化反应的定义重氮化反应是指含有氮原子的有机化合物在适当的条件下与亲电试剂或亲核试剂发生氮原子的迁移或交换，生成重氮化合物的过程。
在重氮化反应中，一般通过断裂N-N键并形成一个或多个新的化学键来实现。
二、重氮化反应的机理重氮化反应的机理取决于反应条件和反应物的性质。
常见的重氮化反应机理包括SnAr机理、N-2碳原子迁移机理和重氮阳离子机理。
1. SnAr机理：SnAr机理是指在芳香环上发生的亲电取代反应，其中重氮基团被亲电试剂攻击，N-N键断裂并形成新的化学键。
SnAr机理常见于芳香胺和芳香重氮化合物之间的反应。
2. N-2碳原子迁移机理：N-2碳原子迁移机理是指重氮基团从一个碳原子迁移到邻近的碳原子上。
此机理常见于重氮酮和胺之间的反应。
3. 重氮阳离子机理：重氮阳离子机理是指重氮化反应中正电荷发生迁移，从而在中间生成阳离子的过程。
这种机理常见于含有氮原子的离化试剂与亲核试剂之间的反应。
三、重氮化反应的应用重氮化反应在有机合成中具有广泛的应用。
以下是几个常见的应用领域：1. 药物合成：重氮化反应在药物合成中起着重要作用，可以用于构建分子中的氮杂环，增加化合物的多样性和活性。
2. 颜料合成：重氮化反应可用于合成有机颜料，其中重氮化合物的偶联反应可产生彩色的偶联物质。
3. 爆炸物研究：由于重氮化合物的不稳定性和高能密度，重氮化反应在爆炸物研究中得到了广泛应用。
4. 功能材料合成：重氮化反应可用于合成具有特定功能的材料，如光学材料、光敏材料和磁性材料等。
此外，重氮化反应还可以与其他反应类型相结合，如氧化反应、还原反应和芳香介电子轰击等，扩展其应用范围和反应条件。
总结：重氮化反应是一类重要的化学反应，可用于有机合成和其他应用领域。
重氮化反应的影响因素
重氮化反应的影响因素重氮化反应是有机化学中一种重要的反应类型，其在合成有机化合物中有着广泛的应用。
重氮化反应是指将芳香胺或脂肪胺等氮化合物与亚硝酸盐反应生成重氮化合物的化学反应。
重氮化反应具有高效、快速、选择性强等特点，可以用于合成氨基化合物、杂环化合物、天然产物等多种有机化合物。
本文将介绍重氮化反应的影响因素，以期帮助读者更好地理解和应用该反应。
一、反应物的选择在重氮化反应中，反应物的选择对反应的选择性、效率和产物的质量有着重要的影响。
一般情况下，芳香胺与亚硝酸盐反应得到的重氮化合物稳定性较高，易于反应，而脂肪胺则需要较高的反应温度和催化剂的参与才能进行反应。
同时，反应物中的官能团也会影响反应的进行，如含有活泼的羟基、羧基等官能团的化合物，容易发生副反应，影响反应的选择性和产率。
二、反应条件反应条件是重氮化反应中另一个重要的影响因素。
反应温度、反应时间、催化剂种类和用量等条件的选择，直接关系到反应的效率和产物的质量。
一般情况下，反应温度越高，反应速度越快，但也容易发生副反应，影响反应的选择性和产率。
反应时间的选择也需要根据反应物的种类和反应条件进行调整，以达到最佳的反应效果。
催化剂的种类和用量也是影响反应的重要因素，不同的催化剂对反应的选择性和产率有着不同的影响。
三、溶剂的选择溶剂的选择对重氮化反应的进行也有着很大的影响。
通常情况下，极性溶剂如乙腈、二甲基甲酰胺等，可以促进反应的进行，提高反应的效率和选择性。
而非极性溶剂如石油醚、环己烷等，则容易导致副反应的发生，影响反应的选择性和产率。
因此，在选择溶剂时需要根据反应物的种类和反应条件进行调整，以达到最佳的反应效果。
四、反应机理重氮化反应的机理是影响反应的另一个重要因素。
根据反应机理的不同，反应条件和反应产物也会有所不同。
一般情况下，重氮化反应分为两种机理：亲核加成机理和自由基机理。
在亲核加成机理中，亚硝酸盐会先与反应物发生加成反应，形成中间体，然后再与芳香胺或脂肪胺反应生成重氮化合物。
重氮化反应特点
重氮化反应特点重氮化反应是有机化学中一种重要的反应类型，它的特点是通过引入重氮基(-N=N-)来转化有机物的官能团。
重氮化反应广泛应用于有机合成中，常用于合成含氮化合物、芳香化合物以及其他官能团的引入等。
一、重氮化反应的基本过程重氮化反应是通过亲电取代的方式引入重氮基。
反应的基本过程可以分为以下几个步骤：1. 重氮离子的生成：反应开始时，通常需要先生成重氮离子。
重氮离子可以由亚硝酸盐（如亚硝酸钠）在酸性条件下分解而得。
2. 重氮离子的亲电取代：生成的重氮离子可以与亲电试剂发生亲电取代反应。
亲电试剂可以是碱性条件下的芳香胺（如苯胺），也可以是碱性条件下的酚（如酚醛类化合物）。
3. 重氮基的稳定化：重氮基的稳定化是重氮化反应的关键步骤。
在酸性条件下，重氮基可以通过质子化得到稳定的重氮化合物。
在碱性条件下，重氮基可以通过共轭碱化得到稳定的重氮化合物。
二、重氮化反应的分类根据反应条件和反应物的不同，重氮化反应可以分为以下几类：1. 芳香重氮化反应：芳香重氮化反应是重氮化反应中应用最广泛的一类。
在酸性条件下，芳香胺可以与亚硝酸盐反应生成芳香重氮化合物。
芳香重氮化合物可以进一步发生多种反应，如氧化、环化等。
2. 脂肪重氮化反应：脂肪重氮化反应是指脂肪胺与亚硝酸盐反应生成重氮化合物的反应。
脂肪重氮化反应常用于合成含氮化合物，如脂肪重氮化合物可以通过加热分解生成相应的烯酮。
3. 酚类重氮化反应：酚类重氮化反应是指酚与亚硝酸盐反应生成重氮化合物的反应。
酚类重氮化反应常用于合成含氮芳香化合物，如酚醛类化合物可以通过酚类重氮化反应生成相应的酚醛重氮化合物。
三、重氮化反应的应用重氮化反应在有机合成中有着广泛的应用，常用于合成含氮化合物、芳香化合物以及其他官能团的引入等。
以下是重氮化反应的一些具体应用：1. 合成脂肪重氮化合物：脂肪重氮化合物可以通过脂肪胺与亚硝酸盐反应生成。
脂肪重氮化合物在有机合成中可以进一步发生多种反应，如加热分解生成烯酮、氧化生成亚硝基化合物等。
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NH2 H2 N SO3H SO3H
NH2 NO2
CH3 NO2 NH2
NH2 Cl Cl
8.1.4.3 碱性很弱的芳伯胺的重氮化
芳胺特点 芳胺特点 有两个或两个以上强吸电基； （1） 有两个或两个以上强吸电基； 不溶于稀酸。 （2）不溶于稀酸。 重氮化方法 以浓H 为介质； 以浓 2SO4或CH3COOH为介质； 为介质 亚硝基硫酸法（ 亚硝基硫酸法（NO+HSO4-)。
快 ArN2 H 2O
ON+ > ON－Br > ON－Cl > ON－NO2 > ON－OH ON Br ON Cl ON NO ON OH
8.1.3 一般反应条件
反应温度： 反应温度： 0～10℃
HNO2 H2O+NO
Ar N N OH
Ar
N2
OH
无机酸的用量和浓度
ArNH2 2HX NaNO2 ArN2+X- NaX 2H2O
NaSO3, NaHSO3
还原
重氮基转化
ArY Y=F, Cl, Br, I, CN, OH, H等 等
8.1.2 反应历程
稀盐酸
NaNO2 + HCl → ON－OH + NaCl ON－OH + HCl ON－Cl + H2O
ArNH2
N O
Cl
慢
H [ Ar N N O ] H
Cl
H [ Ar N N O ] H
理论量： 理论量：(HX):n(ArNH2)=2:1 2:1 实际比: 2.5～ 实际比: n(HX):n(ArNH2)=2.5～4 : 1 2.5
酸的作用: 酸的作用:
①溶解芳胺: 溶解芳胺:
ArNH2 + HCl ArNH3+ClHNO2 + NaCl
②产生HNO2：HCl + NaNO2 产生 ③维持反应介质强酸性
NH2 NH2 OCH3 NH2 CH3 NH2 CH3 CH3
铵盐不溶于水： 铵盐不溶于水：快速顺法
NH2 H2N NH2
8.1.4.2 碱性较弱的芳伯胺的重氮化
芳胺特点 （1）带一个强吸电基或多个-Cl； 带一个强吸电基或多个-Cl； 难成铵盐，且铵盐难溶于水； （2）难成铵盐，且铵盐难溶于水； 易生成游离胺； （3）易生成游离胺； 反应速度快。 （4）反应速度快。 重氮化方法 加热溶解，冷却析出； 加热溶解，冷却析出；快速顺法
重氮酸
碱，MeOH 弱酸
Ar N N O Me+
重氮酸盐 强碱加热
强酸， 强酸，HX （慢）
弱酸
Ar N N O H
亚硝胺
Ar N N O Me
亚硝胺盐
8.1.4 重氮化方法
碱性较强的芳伯胺的重氮化 碱性较弱的芳伯胺的重氮化 碱性很弱的芳伯胺的重氮化 氨基芳磺酸和氨基芳羧酸的重氮化 氨基酚类的重氮化 二胺类的重氮化 氨基偶氮化合物的重氮化
8.1.4.1 碱性较强的芳伯胺的重氮化
芳胺特点 带供电基，铵盐稳定， 带供电基，铵盐稳定，不易水解为游离胺 重氮化方法 铵盐溶于水： 铵盐溶于水：慢速顺法
HX＝HCl、HBr、浓H2SO4、稀H2SO4 、HNO3等 ＝ 浓 RNH2 HCl NaNO2 ROH N2 NaCl
用途
Ar-N2+X- + Ar’-NH2 Ar-N2+X- + Ar’-OH Ar-N2+XArN2 X偶合 偶合
Ar-N=N-Ar’-NH2 Ar-N=N-Ar’-OH Ar-NHNH2
快 ArN2 H 2O
氢溴酸（稀盐酸＋溴化钠或溴化钾） 氢溴酸（稀盐酸＋溴化钠或溴化钾）
NaBr + HCl → NaCl + HBr ON－OH + HBr
慢 Br
ON－Br + H2O
H [ Ar N N O ] H
ArNH2
N O
Br
H [ Ar N N O ] H
快 ArN2 H 2O
稀硫酸
HO3S
HO3S
8.1.5 重氮化设备
间歇操作 反应器容积：10～ （1）反应器容积：10～20m3 （2）材质：衬耐酸砖的钢槽、塑料重氮化槽 材质：衬耐酸砖的钢槽、 连续操作 串联反应器或槽式串联反应器或槽式-管式串联法
8.1.6 重氮盐的结构
+ Ar N NX 重氮盐
弱碱 强酸
Ar N N OH
ArN2+ + ArNH2
Ar N N
pH＜6 ＜ 重氮盐
+
Ar-N=N-NHAr
OH H
+
(重氮氨基化合物 重氮氨基化合物) 重氮氨基化合物
OH H
-
+
Ar N N OH
重氮酸
Ar
N
N
pH＝7～11 ＝ ～
O-
OHH
+
Ar
N
N
O-
顺式重氮酸盐
OH
-
pH＞12 ＞ 反式重氮酸盐
Ar N NO
亚硝胺
亚硝酸钠的用量
Ar-N=N-NHAr
2HNO2
2KI 2H2O
O
0.5～2秒 0.5～
I2
2KCl
2H2O 2NO
使淀粉碘化 钾试纸变蓝
H2N C NH2
H 2 NSO 3 H
HNO2
HNO 2
CO2
H 2 SO 4
N2
N2
3H2O
H 2O
重氮化试剂的配制 稀盐酸和稀硫酸：30～40％ （1）稀盐酸和稀硫酸：30～40％的亚硝酸钠 溶液； 溶液； 浓硫酸： （2）浓硫酸：干燥的亚硝酸钠慢慢加入浓硫 酸中。 酸中。
8.1 重氮化
概述 反应历程 一般反应条件 重氮化方法 重氮化设备 重氮盐的结构
8.1.1 概述
定义 芳香族伯胺与亚硝酸作用 生产重氮盐 作用， 重氮盐的 芳香族伯胺与亚硝酸作用，生产重氮盐的 反应叫做重氮化反应。 反应叫做重氮化反应。
ArNH2 2HX NaNO2 ArN2+X- NaX 2H2O
NH2 NH2 NaNO2/HCl + N NH2 NCl HCl N N N H
重氮化方法 乙酸介质中的亚硝酰硫酸法
8.1.4.7 氨基偶氮化合物的重氮化
芳胺特点 在酸中易形成醌腙体，无法重氮化。 在酸中易形成醌腙体，无法重氮化。 重氮化方法 碱熔盐析；反式重氮化法。 碱熔盐析；反式重氮化法。
N N NH2 H NH N NH
8.1.4.5 氨基酚类的重氮化
芳胺特点 在稀盐酸和稀硫酸中容易被氧化成醌亚胺型化 合物 重氮化方法 在中性到弱酸性介质中进行； 在中性到弱酸性介质中进行； 需加入少量硫酸铜
8.1.4.6 二胺类的重氮化
芳胺特点 芳胺特点 重氮化时先是一个氨基被重氮化， 重氮化时先是一个氨基被重氮化，容易与邻位 或迫位的氨基生成偶氮亚氨基杂环化合物。 或迫位的氨基生成偶氮亚氨基杂环化合物。
2ON－OH ON－NO2 + H2O
ArNH2
N O N O O
慢
H [ Ar N N O ] H
NO2
H [ Ar N N O ] H
快 ArN2 H 2O
浓硫酸
ON－OH + 2HSO4 ON+ + 2HSO4- + H3O+
H [ Ar N N O ] H
ArNH2
N O
慢
H [ Ar N N O ] H