简介接枝氯丁胶
氯丁橡胶简介介绍

汇报人: 2023-11-16
目录
• 氯丁橡胶概述 • 氯丁橡胶的生产工艺 • 氯丁橡胶的性能特点 • 氯丁橡胶的市场和发展趋势 • 氯丁橡胶的环保和可持续发展问题
01
氯丁橡胶概述
定义和性质
氯丁橡胶是一种合成 橡胶,由氯丁二烯单 体聚合而成。
氯丁橡胶具有高弹性 、高拉伸强度和良好 的耐磨性。
THANK S感谢观看
氯丁橡胶主要用于制造各种橡胶制品,如电线电缆绝缘层、输送带、密封件等。 它在汽车、建筑、石油、化工等领域也有广泛应用。
此外,氯丁橡胶还可用于制造防水材料、涂料等产品。
02
氯丁橡胶的生产工艺
乳液聚合法
氯丁橡胶单体乳液聚合
通过在氯丁二烯乳液中加入聚合引发剂和乳化剂,进行乳液聚合 反应。
聚合反应条件
反应温度、压力、聚合时间等条件对氯丁橡胶的分子量、分子量分 布以及橡胶的性能产生影响。
氯丁橡胶生产国。
需求分析
全球氯丁橡胶市场需求保持稳定 增长,主要应用于建筑、汽车、
电力等领域。
中国氯丁橡胶市场分析
市场规模
中国氯丁橡胶市场规模不断扩大,占全球市场份 额逐年上升。
产能分析
中国氯丁橡胶产能过剩,市场竞争激烈,但行业 整体发展水平不断提高。
需求分析
中国氯丁橡胶市场需求保持稳定增长,主要应用 于建筑、汽车、电线电缆等领域。
氯丁橡胶行业发展趋势预测
1 2
技术创新
随着科技的不断进步,氯丁橡胶行业将不断进行 技术创新,提高产品质量和生产效率。
绿色环保
随着环保意识的不断提高,氯丁橡胶行业将更加 注重环保和可持续发展,推广绿色生产方式。
3
产业升级
随着产业结构的不断调整,氯丁橡胶行业将加快 产业升级和转型,提高行业整体竞争力。
黄胶、氯丁橡胶胶粘剂配方配方及基本知识

1.黄胶用途本剂是以氯丁橡胶、甲基丙烯酸甲酯、过氧化苯甲酰、甲苯、环己酮、酚醛树脂、氧茚树脂等为原料,经混合调制而成的氯丁橡胶粘合剂。
主要用于人造革、合成革、塑料、尼龙及有机玻璃等的粘合。
也适用于制鞋行业。
2. 原料(1)氯丁橡胶:又称氯丁二烯橡胶。
一种合成橡胶。
是氯丁二烯的α-聚合体。
溶于苯和氯仿等溶剂。
在矿物油和植物油中则稍溶胀而不溶解。
用于制造运输带、胶管、电缆等橡胶制品,也可用作涂料和粘合剂等。
在本剂中用作粘料。
选用工业品。
(2)甲基丙烯酸甲酯:无色易挥发液体。
微溶于水,溶于多种有机溶剂。
在光、热、电离辐射和催化剂存在下易聚合。
用于制造有机玻璃、树脂、塑料、涂料、粘合剂、润滑剂等。
本剂中用作粘料和粘合剂的改性剂。
选用工业品。
(3)过氧化苯甲酰:简称BPO。
白色结晶粉末,微溶于水及乙醇,溶于苯、氯仿等有机溶剂。
文学用作烯类单位(氯乙烯、丙烯腈等)聚合反应及光化学反应的引发剂。
受热或摩擦时会自发爆炸,接触易燃物会引起火灾,须贮于冷暗处和注意防火。
(4)甲苯:无色易挥发液体。
有芳香气味。
不溶于水,溶于乙醇、乙醚和丙酮。
化学性质和苯相似。
用于制造糖精、染料、药物、炸药等。
在本剂中用作溶剂。
选用工业品。
(5)环己酮:无色油状液体。
有丙酮的气味。
微溶于水,较易溶于乙醇和乙醚。
用于制造树脂、合成纤维等。
在本剂中用作稀释剂。
(6)酚醛树脂:酚类和醛类缩聚而成。
通常由苯酚和甲醛作用而得的液态和固态产品。
酚醛树脂耐酸、耐碱、耐热。
用于制备涂料、粘合剂、酚醛塑料等。
由于品种、成分、性能等不同,酚醛树脂可分为纯酚醛树脂、改性酚醛树脂和间苯二酚甲醛树脂三大类。
本剂采用的是纯酚醛树脂。
本剂中用作粘料。
(7)氧茚树脂:又称香豆酮茚树脂、香豆酮树脂,俗称古马隆树脂。
由煤焦油的160~185℃馏分(主要含香豆酮和茚)经聚合而成的树脂。
呈浅黄色至黑色。
耐酸、耐碱。
不溶于低级一元醇和多元醇,溶于氯化烃、酯类、醚类、酮类、硝基苯和苯胺等有机溶剂。
我国氯丁橡胶胶黏剂的发展

氯丁橡胶胶黏剂具有初粘力大 .大部分氯 丁橡胶胶黏剂 为室温固 接枝 CR干胶 .溶解 后制得胶黏 剂 的剥 离强度 f4.3kN·m2)比不加 功能
化接触型的 .涂胶于表面 ,经过适 当的晾置 合拢接触后 ,便能够瞬时结 单体的剥离强度 f2.3kN· 提高 87%
晶 .有很大的初粘力 :、粘接强度高 ,强度建立的速度 很快 ;对多种材料 2.4 液体氯丁橡胶胶 黏剂
丁橡胶黏合剂稍有毒性 :贮存稳定性差 ,容易分层 、凝胶、沉淀等
配制无溶剂型氯 丁橡胶胶黏剂和密封剂 .室温固化 ,初 粘力 较大 ,强度
发 展 快
2 氯丁橡胶胶黏剂 目前研究状况 接要求 .以氯丁橡胶或胶乳 为基料 .以有机 低分子 为单体进行二元 、三元或 四元接枝改性胶黏剂成为 目前应用较多的品
为混配性和接枝型 。混配型包括 CR胶黏剂和含填料的 CR胶黏剂 .以 领域很不广泛。必须 加大研发力度,尽快解决干燥速度慢 、初粘性差 的
及树脂改性 的 CR胶黏剂。接枝 型是氯丁檬胶与 甲基丙烯酸.目前仍溶 难题 ,缩短与发达 国家的差距 ,力争早 日实现商品化 。
剂 型氯丁橡胶胶黏剂应用最多 。应 采取措施减少毒害和 污染符合环保
【关键词】氯丁橡胶 ;胶黏 剂;枝接 ;水基
氯丁橡胶胶黏剂是性 能优异 、广谱高效的橡胶胶粘剂 .已有 6O余 丁胶/甲基丙烯酸 甲酯一丙烯酸 (AA1三元接枝 胶引入 了活性基 团 AA.
年 的历史 。由氯丁橡胶与相 当的填料 、硫化剂 、防老剂 、溶剂等配合剂 它与 固化剂直接作 用 ,能缩短 晾干 和固化时间 ,对 PVC、PU的粘 接强
乳 型 和 无 溶 剂 型 3类
氯丁胶乳为水基型胶 .氯丁胶乳黏合剂简称 胶乳黏合剂 .是 由乳
氯丁胶

氯丁胶(无纤维,包含氯丁胶同步带,氯丁缓冲胶,氯丁胶布胶,2j836胶)密炼工艺:投入氯丁胶(无需塑炼)和丁苯胶,上顶栓下压→60秒,上顶栓上提,+防老剂和活性剂+活性氧化镁,下压→60秒,+炭黑+油,下压→90秒,其中每隔45秒,上提一次上顶栓→排胶,排胶温度小于100℃排胶后:辊筒左右3/4处割刀各两次,两次割刀间隔20秒钟左右割刀各一次,下片、冷却,停放,隔天使用。
开炼工艺:+硫化剂(氧化锌),吃料结束后,翻3个薄通+3个三角包下片、冷却、停放、隔天使用。
氯丁胶(含纤维,包含内层胶,多楔带氯丁胶)密炼工艺:投入氯丁胶(无需塑炼)和顺丁胶上顶栓下压→60秒,上顶栓上提,+防老剂和活性剂+活性氧化镁,,下压→60秒,+炭黑+油,下压→90秒,其中每隔45秒,上提一次上顶栓+棉纤维+聚酯纤维,下压→90秒,→排胶,排胶温度小于100℃排胶后:辊筒左右3/4处割刀各两次,两次割刀间隔20秒钟左右割刀各一次,下片、冷却,停放,隔天使用。
开炼工艺:+硫化剂(氧化锌),吃料结束后,翻3个薄通+3个三角包。
下片、冷却、停放、隔天使用。
三元乙丙胶(无纤维,包含三元乙丙缓冲胶,三元乙丙胶布胶,三元乙丙胶套胶)密炼工艺:投入三元乙丙胶(无需塑炼)和丁基胶,上顶栓下压→120秒,上顶栓上提,+促进剂、防老剂和活性剂+填充剂,下压→60秒,+炭黑+填充剂+油,下压→90秒,其中每隔45秒,上提一次上顶栓加入硫化剂,下压→30秒,→排胶,排胶温度小于130℃,辊筒左右3/4处割刀各两次,两次割刀间隔20秒钟左右割刀各一次,下片、冷却,停放,隔天使用。
翻炼工艺:翻3个薄通+3个三角包三元乙丙胶(含纤维,包含三元乙丙内层胶)密炼工艺:投入三元乙丙胶(无需塑炼),或母胶上顶栓下压→120秒,上顶栓上提,+促进剂、防老剂和活性剂+填充剂,下压→60秒,+炭黑+填充剂+油,下压→90秒,其中每隔45秒,上提一次上顶栓加入硫化剂,下压→30秒,→排胶,排胶温度小于130℃,辊筒左右3/4处割刀各两次,两次割刀间隔20秒钟左右割刀各一次,下片、冷却,停放,隔天使用。
氯丁橡胶特性及用途介绍

氯丁橡胶特性及用途介绍
氯丁橡胶(CR, Chloroprene rubber)又称氯丁二烯橡胶,是氯丁二烯(即2-氯-1,3-丁二烯)为主要原料进行α-聚合生成的弹性体。
它由杜邦公司(DuPont)的华莱士·卡罗瑟斯(Wallace Hume Carothers)于1930年4月17日首先制得,杜邦于1931年11月公开宣布已经发明氯丁橡胶,并于1937年正式推向市场,使氯丁橡胶成为第一个实行工业化生产的合成橡胶品种。
特性:
氯丁胶外观为乳白色、米黄色或浅棕色的片状或块状物,密度1.23-1.25g/cm3,玻璃化温度−40-50°C,碎化点−35°C,软化点约80°C,230-260°C下分解。
溶于氯仿、苯等有机溶剂,在植物油和矿物油中溶胀而不溶解。
有良好的物理机械性能,耐油,耐热,耐燃,耐日光,耐臭氧,耐酸碱,耐化学试剂。
缺点是耐寒性和贮存稳定性较差。
具有较高的拉伸强度、伸长率和可逆的结晶性,粘接性好。
耐老化、耐热。
耐油、耐化学腐蚀性优异。
耐候性和耐臭氧老化仅次于乙丙橡胶和丁基橡胶。
耐热性与丁腈橡胶相当,分解温度230~260℃,短期可耐120~150℃,在80~100℃可长期使用,具有一定的阻燃性。
耐油性仅次于丁腈橡胶。
耐无机酸、碱腐蚀性良好。
耐寒性稍差,电绝缘性不佳。
生胶储存稳定性差,会产生“自硫”现象,门尼黏度增大,生胶变硬。
氯丁橡胶粘合剂

氯丁橡胶胶粘剂特点与应用氯丁橡胶(CR)是氯丁橡胶胶粘剂的主体原料,所配成的胶粘剂可室温冷固化、初粘力很大、强度建立迅速、粘接强度较高,综合性能优良,用途极其广泛,能够粘接橡胶、皮革、织物、造革、塑料、木材、纸品、玻璃、陶瓷、混凝土、金属等多种材料,因此,氯丁橡胶胶粘剂也有“万能胶”之称。
氯丁橡胶胶粘剂有溶剂型,乳液型和无溶剂液体型,溶剂型又分为混配型和接枝型。
混配型包括纯CR胶粘剂和含填料的CR胶粘剂,以及树脂改性的CR胶粘剂。
接枝型是氯丁橡胶与甲基丙烯酸甲酯等单体溶液接枝共聚的胶粘剂。
目前仍以溶剂型氯丁橡胶胶粘剂用之最多,应采取措施减少毒害污染,符合环保要求。
一、混配型氯丁橡胶胶粘剂混配型氯丁橡胶胶粘剂是指氯丁橡胶经混炼(或不混炼)溶于混合溶剂,加入树脂、防老剂、填料和其他助剂配成的单组分或双组分溶剂型胶粘剂。
1、特点(1)、初粘力大、氯丁橡胶很容易结晶,胶粘剂涂布晾置叠合,便能瞬时结晶加之配合增粘树脂,表现出很大的初始粘接力。
(2)、强度建立速度快、氯丁胶粘剂靠自身结晶而固化,CR结晶速度快,粘接之后马上就有足够的粘接强度。
(3)、粘接强度高、氯丁橡胶结晶度高,内聚强度大,因而CR胶粘剂的粘接强度高。
(4)、耐介质性好、耐油、耐水、耐化学药品性良好。
(5)、胶层柔软,弹性良好,耐受冲击与振动。
(6)、耐久性好、具有优良的耐光性、抗臭氧性、耐大气老化性、阻燃性等。
橡胶与钢板的粘接在室内20年后粘接强度几乎不下降。
(7)、用途广泛、对金属和非金属材料都有较好的粘接性,尤其是不同材料相互粘接,其他橡胶型胶粘剂无所能比。
(8)、使用方便、涂胶晾置后,一经接触,立即粘合无须长时间加压,可在室外温固化。
(9)、耐热性较差,耐寒性不佳。
(10)、多数溶剂型氯丁胶粘剂都有一定的毒性和污染性。
混配型氯丁橡胶胶粘剂是实用性很强的胶粘剂,广泛应用于工业生产和日常生活。
特别是制鞋、家具、建筑、汽车等行业用量很大。
接枝型环保氯丁胶粘剂在胶粘鞋中的应用

氯丁橡胶采用 日本 电化生产 的 A一 0氯丁胶 ( R , 9 C ) 该
剂 及 引 发剂 等 的作 用 下进 行 反 应 ,所 得 到 的粘 稠 液 就 是 接 胶 具 有 极 性 大 、 内聚 力 强 、 晶 速 度 快 等 特点 , 结 在常 温下 即
枝型环保氯 丁胶粘剂 。这种胶粘剂具有双重化学特性 和优 开 始 结 晶 , 良好 的 粘 合 性 , 合 于 接 枝 反 应 。 适 异的环保特性 , 既有 骨架聚合物氯 丁橡胶较高的 内聚强度 , 又有接枝共聚物可改善界面的物理 、 化学条件 , 提高界 面的 性 能 。接 枝型氯 丁胶可粘 合如 聚氯乙烯 (V ) P C 、聚氨酯 (U 、 P ) 苯乙烯—— 丁二烯—— 苯乙烯 (B ) S S 共聚物等合成
1 引 言
可基本解决各种合成材料 的粘合 。在三元接枝体系 中再引
鞋是人们生活的必 需品, 随着制鞋技术的提高 , 制鞋生 入第三单体 , 即可得到不同品种 的四元接枝氯 丁胶粘剂 , 四 当前 , 氯丁胶 产 已 向胶 粘 和 注 塑 的机 械 化 、 自动化 方 向发 展 。 目前 国 内 用 元接枝氯 丁胶粘剂性能更优于三元接枝单体 。接枝 型环保来自氯丁胶粘剂 在胶 粘鞋 中的应用
李 中华 , 夏伟 琦 (. 阳职 业技术 学 院 , 南 濮 阳 4 70 ; . 钢 市 国有 石 漫滩林 场 , 1濮 河 5 0 02 舞 河南 舞 钢 4 20 ) 65 0
【 摘 要 】本 文介 绍 了接 枝 型 环 保 氯 丁 胶 粘 剂 的 种 类 和 性 能 ,并 阐述 了接 枝 型 环保 氯 丁胶 粘 剂在 胶 粘 鞋 中的 粘
胶 粘 剂来 解 决 开胶 问题 , 是 在 国 内聚 氨 酯材 料 价 格 贵 , 但 多 通型和环保型。 环保型胶粘剂既对人体 无毒 害, 又对 环境 无
氯丁橡胶的结构式

氯丁橡胶的结构式氯丁橡胶简介什么是氯丁橡胶氯丁橡胶(Chloroprene Rubber,简称CR)是一种合成橡胶,由氯丁二烯(2-chlorobuta-1,3-diene)聚合得到。
氯丁橡胶具有良好的耐磨性、耐油性和耐化学性,广泛应用于各个领域。
氯丁橡胶的特点•耐高温性能:氯丁橡胶能够在高温环境下仍然保持良好的弹性和物理性能。
•耐候性能:氯丁橡胶能够在室外环境中长期使用而不受紫外线、臭氧等影响。
•耐油性能:氯丁橡胶能够在油污环境中保持良好的物理性能和耐久性。
•耐化学性能:氯丁橡胶对酸、碱、盐类等化学品有较好的耐腐蚀性能。
氯丁橡胶的应用领域氯丁橡胶广泛应用于以下领域:1.汽车工业:氯丁橡胶作为密封件、胶管和加固件等,用于汽车制造和维修领域。
2.电力工业:氯丁橡胶用于电线电缆的绝缘层和护套材料。
3.建筑工业:氯丁橡胶用于防水卷材、橡胶板和密封条等建筑材料。
4.化工工业:氯丁橡胶用于制造耐油、耐酸碱的密封件和管道等设备。
5.医药领域:氯丁橡胶用于制造医疗器械、药品包装等。
氯丁橡胶的结构氯丁二烯的结构氯丁橡胶的聚合单体是氯丁二烯,其结构式为CH2=CCl-CH=CH2。
氯丁二烯是一种无色液体,具有刺激性气味,可通过化合物反应和聚合反应制得。
氯丁橡胶的聚合反应氯丁橡胶是通过氯丁二烯的聚合反应得到的。
聚合反应通常使用聚合引发剂来催化,常见的引发剂有过氧化物、有机金属化合物等。
聚合反应可以通过以下步骤进行:1.聚合引发剂将氯丁二烯中的双键打开,形成自由基。
2.自由基链式聚合反应进行,将氯丁二烯分子依次连接起来形成长链聚合物。
3.聚合反应结束后,通过减压蒸馏等工艺将剩余的氯丁二烯、溶剂等物质去除,得到氯丁橡胶。
氯丁橡胶的性能与结构关系结构对氯丁橡胶性能的影响氯丁橡胶的结构对其性能具有重要影响,主要体现在以下方面:1.分子链长度:分子链长度越长,氯丁橡胶的强度、弹性和耐磨性越好。
2.分子链交联度:分子链交联度越高,氯丁橡胶的强度、耐热性和耐化学性能越好。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
简介接枝氯丁胶胶黏剂专业:应用化工技术学号:1119100116 姓名:郭建南摘要:本文主要简述了接枝氯丁胶胶黏剂的一些基本信息如定义、优点;并详细介绍了制备方法及研究近展。
关键字:接枝氯丁胶胶黏剂的定义、优点、制备方法、配方、反应机理、研究近展1、前言随着科技的发展,合成材料的种类越来越丰富。
其中鞋用材料也是日益丰富。
鞋用材料越多也就要求鞋用胶黏剂的性能越优异。
就现在而言世界各国的制鞋业都是以胶粘工艺为主要制鞋工艺(70~80%的鞋用胶粘工艺将各种材料胶粘在一起),而鞋子每个地方的要求不同,因此每个地方所使用的胶是不一样的。
鞋的外底用的胶黏剂主要为氯丁胶粘剂和聚氨酯胶粘剂,其中至少80%以上是氯丁胶粘剂。
而胶黏剂的极性越强则对于强极性被粘物而言其粘接强度越大。
低极性被粘物则要先用表面处理剂处理然后用胶黏剂进行胶接。
可是由于普通氯丁橡胶胶粘剂的粘接强度不够,不适合在高分子合成材料的粘接中使用。
因此对氯丁橡胶的接枝改性提高其极性已经成为了制鞋业的一个重要的研究方向。
2、正文2.1接枝氯丁胶胶黏剂基本信息最普遍的接枝氯丁胶是用甲基丙烯酸甲酯等单体和氯丁橡胶进行接枝聚合其目的是提高氯丁橡胶的性能。
由于使用的单体不同所以接枝氯丁胶的性能有一定的差异,故在此不作介绍。
这种接枝氯丁胶的优点是①甲基丙烯酸甲酯(MMA)中的甲酯基团可与迁移到PVC表面的增塑剂DOP进行酯交换(前提是有过氧化苯甲酰(BPo)引发剂存在),可以生成高级聚酯,从而使增塑剂DOP相对稳定,以减少它的迁移速率。
②由于接枝改性使其在主链上引入了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)支链,从而导致氯丁胶结构不对称而结构不对称又将使极性增强,对强极性的制鞋材料有较好的粘性。
③由于聚甲基丙烯酸甲酯的溶解度参数表面自由能与PVC相近因此它与pvc将拥有良好的粘合力。
④氯丁胶粘剂作为鞋用胶黏剂是比较理想的,这是由于它的微观结构比较规整,又有较大极性的取代基氯原子,因此它在常温下就有比较大的内聚强度和粘接强度。
但随着鞋用合成材料的多样化,未经过接枝改性的氯丁胶粘剂已不能满足工艺需要,而二元接枝型氯丁胶粘剂正好填补这方面的空缺。
树脂等辅料配制而成。
2.2接枝氯丁胶胶黏剂的制备接枝氯丁胶黏剂的制备简而言之是先用氯丁橡胶、甲基丙烯酸甲酯等单体、抗氧剂和引发剂在溶剂中接枝共聚得到的胶液再与终止剂和增黏剂等辅料混合制备而成。
接枝氯丁胶的生产设备为生产接枝氯丁胶黏剂的设备应是搪瓷或不锈钢反应釜(500~1000L),带有回流和通氮气装置,搅拌形式为框式或锚式,转速为60~80r·min-1,电机3~5kw(防爆)式,冷凝器面积2.5~4.5m2,铝制或塑料。
以计量泵或水环式真空泵加料。
而甲基丙烯酸甲酯与氯丁橡胶的接枝共聚主要是溶液聚合与乳液聚合两种,其中溶液聚合研究得较多、较早,也比较成熟。
溶液聚合:以甲基丙烯酸甲酯为软单体,氯丁橡胶为硬单体,两者的比例如配方所写,以甲苯为溶剂,溶剂量与单体量相等。
将全部溶剂和少量单体混合物、过氧化苯甲酰加入聚合釜中,在回流温度下聚合,热量由夹套或釜顶回流冷凝器带走。
其余单体混合物根据散热速率逐步滴加。
加完单体混合物、在经充分聚合、冷却,聚合液出料装桶,即为成品。
乳液聚合:使用氧化还原引发剂,将反应单体甲基丙烯酸甲酯即MMA接枝物质量比为3∶5,引发剂占氯丁胶乳干重的0.5%, ,单体以滴加方式加入,乳化剂十二烷基苯磺酸钠用量占单体总重1.5%.在这个反应下, 接枝效率较高,而单体转化率非常的高。
2.3工业用配方实例及各组分的作用它的配方为可接枝244氯丁橡胶100份、甲基丙烯酸甲酯50~80份、BPO O.5~1.O份、抗氧剂264为0.5~1.O份、适量甲苯溶剂。
以下简述各组分的作用氯丁橡胶:颜色有乳白色、米黄色或浅棕色三种,形状多为片状或块状,密度约在1.23-1.25g/cm3之间.可溶于甲苯、二甲苯、二氯乙烷,也可溶于由适当比例的良溶剂和不良溶剂及非溶剂或不良溶剂和非溶剂组成的混合溶剂,微溶于丙酮、甲乙酮、醋酸乙酯、环己烷等。
(注:普通氯丁橡胶不宜进行接枝改性,故有专门的氯丁橡胶如国产的CR281、CR2482、日产的A-90、A-30)。
甲基丙烯酸甲酯:外观为无色的液体,易挥发,燃点较低。
熔点为-48℃,沸点100-101℃,闪点(开杯)10℃,折射率1.4142,相对密度0.9440(20/4℃),蒸气压(25.5℃)5.33kPa。
溶于丙酮、乙醇、乙醚等多种有机溶剂,微溶于水和乙二醇。
过氧化苯甲酰(BPO):外观为白色的结晶性粉末,有较淡的气味。
分子式C14H10O4,溶于氯仿、苯、乙醚、丙酮,微溶于植物油、乙醇,不溶于水。
干品极不稳定,。
燃点低,没有毒性。
过氧化苯甲酰是在胶黏剂工业应用最广泛的引发剂。
对苯二酚:外观为白色结晶,有毒(成人误服1g,即会有头晕、头痛、面色苍白、耳鸣等症状)。
遇明火、高热即可燃烧。
可以和强氧化剂发生化学反应。
受高热可分解并放出有毒气体。
对苯二酚是在胶黏剂工业中较常用的抗氧剂。
反应机理:引发剂分解 I一2I (1)生成单体自由基 I+M—+P (2)自由基攻击主链 I+R——R (3)单体自由基进攻主链P+R—R+P (4)接枝主链自由基 R+M一~R~ (5).雎体增长链自由基 P+M—PMMA (6)形成接枝共聚物P+R’主链本身的聚合R+R(7)生成MMA的均聚物P+P(注:氯丁橡胶的某些组成以及氧气对自由基引发的聚合反应是会起阻聚或缓聚作用的。
因此在保证过氧化苯甲酰用量的前提下,我们要在滴加单体之前一次性加入引发剂。
目的是同时打开 CR中的双键,破坏CR 中的防老剂,以使单体加入后接枝反应顺利进行。
)2.4接枝氯丁胶胶黏剂的研究进展2.4.1、二元接枝共聚CR/MMA传统的胶粘剂有个致命缺点就是当人造革中的酯类增塑剂渗出并浸入胶粘剂或在胶粘剂表面上积聚形成弱界面层从而使其粘合强度变低。
而氯丁橡胶/甲基丙烯酸甲酯二元接枝胶(CR/MMA)是接枝氯丁胶中最广泛的品种。
聚甲基丙烯酸甲酯的侧链与PVC(最普遍的鞋用材料)的,的表面自由能都在3.9N/m左右,而溶解度参数均为9.4左右,这将导致它们相容扩散层极易形成。
而且PMMA呈碱性,而PVC呈酸性,这也促进了改性CR胶对PVC材料的亲和力。
另外均聚的PMMA和在制备软质PVC时加入的酯类增塑剂有良好的相容性,使得粘接增塑PVC的难题得以解决。
2.4.2、多元接枝改性氯丁橡胶胶粘剂由于CR/MMA二元接枝胶胶膜比较硬脆,所以虽然它的粘合强度比普通CR胶要更强但要用其它丙烯酸酯单体取代MMA或与MMA并用以改善其硬脆性。
以下为各种多元接枝改性氯丁橡胶胶粘剂。
A、CR引入MMA以外的其他活性单体的多元接枝共聚物① CR-SBS/MMA-AA该胶对SBS、热塑性橡胶(TPR)等材料有良好的粘合力,剥离强度很高在70N/25mm以上。
制备工艺是将CR-A 90、SBS加入混合溶剂中,在恒温40度的条件下溶解2-3h,待完全溶解以后,将温度升到85度,滴加溶解有BPO的AA和MMA (要在1h内加完),将温度固定在85度,反应持续3-4小时后降温,加入防老剂264,得到产品。
② CR-SBS-CEVA-MMA-BMA加入CEVA协同CR和SBS作接枝母体与MMA和BMA五元接枝共聚,可增强对非极性鞋材的适应性,提高接枝效率,同时初粘力和终粘时的撕裂强度都有提升。
③ CR-MMA-SBS用MMA接枝改性可提高主链材料CR和SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)的相容性,使它们成为均相体系(在一定比例的前提下),对新型制鞋材料的粘接较好,它在室温下使用。
而且也可以先把CR和SBS分别与MMA接枝共聚,再共混。
④CR-SBS-MMA-BMA由于接枝过程中在保留了第一单体加入甲基丙烯酸甲酯的前提下加入玻璃化温度较低的第二活性单体甲基丙烯酸正丁酯(BMA),这种胶粘剂的粘附能力将有所提升,使胶膜的韧性更好,增加了初粘力.制备工艺是将CR,SBS一起加入甲苯中,使混合液的温度升至60-70度等完全溶解后,滴加单体引发剂混合液,使混合液的温度升至85-90度,恒温反应3-4小时,得到产品。
⑤ CR-SBS/MMA-AM由于在接枝过程中加入活性单体,提供交联点,因此在使用该胶粘时其干燥时间和固化时间将变短,该胶的初粘力也有所提高,对一些低极性被粘物如SBS,TPR等进行施工时,可直接忽视表面处理剂处理这一过程,简化了生产工艺。
⑥CR-NR/MMA该胶对于PVC与天然橡胶(NR)之间的粘合力有大幅提升(对于CR/MMA 二元接枝胶粘剂而言),并保持PVC/PVC之间的粘合强度依然满足生产要求。
B、在CR/MMA二元接枝胶粘剂的基础上,引入其他单体,将对CR/MMA 二元接枝胶粘剂的性能有极大的提高。
如① CE-MMA-CEVACE-MMA-CEVA三元接枝共聚是以CEVA作为第三组分。
在接枝中它可以提供大量活性氢,而活性氢的位置不但是多异氰酸酯类与胶液的化学交联点,也是链自由基引发端;另外CEVA可作为无色增粘树脂,能提高胶液的初粘力。
② CR-MMA-CPE用CPE对CR-MMA接枝改性,其优点为缩短反应进程、加快反应速率、提高胶粘剂的终胶粘强度。
但CPE的含氯量要在50%以上。
本产品可满足硫化橡胶、天然革、PVC人造革等材料的粘接要求。
③ CR-MMA-CPVC用含氯量70.3%的CPVC来当做主链以取代部分CR并同MMA三元接枝共聚,此方法的优点是降低17.4%的成本,而且粘接性能比CR-MMA二元接枝胶要更强。
CR-MMA-CPVC的制备方法为先将CPVC加入到混合溶剂中,等CPVC 完全溶解以后,加入CR.当CR也完全溶解以后,将温度提高到85度,并加入MMA和BPO,保持90度恒温,当胶液的反应进行到一定的程度,即胶液有适当粘度时,加入BHT即可.CR-MMA-CPVC三元接枝共聚物的耐老化性能十分优异, CR-MMA二元接枝物在5.5H时就将变黄,而CR-MMA-CPVC三元接枝物的老化变黄与CPVC的用量呈正比,及CPVC的用量。
因CE-MMA-CPVC不易水解,对PVC有较好的越大者抗老能力越强。
CE-MMA-CPVC不易水解,对PVC的渗透扩散和相容能力都极强,形成了一个扩散状态不会被水破坏的,这个界面由各种大分子链缠绕而成,因此CR-MMA-CPVC具有优异的耐水性。
其工艺条件与制备工艺和CR-MMA相似,反应温度90度,反应时间2-3H。
C、CR分子链接枝上的极性PMMA支链或与MMA均聚物共混后,产物便可以同时具备两者的某些优异性能。
① CR,MMA-VAc由于在接枝过程中加入了醋酸乙烯酯(VAc)单体,减少了较贵的MMA的用量以使成本降低,而且VAc与PVC相容性较好,又和增塑剂、油类等有良好的亲和力,大多用在PVC、PU等材料粘合上。