氯丁橡胶胶粘剂的研究进展
溶剂型氯丁橡胶胶粘剂的研究现状

1 0 0 m L 四 口烧瓶 中 , 明确 催化 剂的 应 用类 型 , 发 挥粘 剂 的最 大
化 作用 。ห้องสมุดไป่ตู้
2溶剂型氯丁橡胶胶粘剂的应用形式
基于 粘剂应 用形 式的特殊 性 , 在后 续控制 阶段 必须发挥 技 术的 最大 化 作用 。 明确 粘 剂的 可控性 形 式 。以 下将 对溶 剂型 氯丁橡胶 胶粘剂 的应 用形式进 行分析 。
1 . 1二 元接枝 氯 丁橡胶 粘 剂
二元 接 枝 氯丁 橡 胶 粘 剂应 用 机 制 比较 的 复 杂 , 主要 是 用
实践证 明 , 在后 续控 制和 应用 过程 中 , 必须 满足 已有 设计
形式 的要 求 , 发挥技 术形式 的最大 化作用 。 由于 粘结 效果的特 殊性, 在 整体 性控 制阶 段 必须结 合具 体控 制形 式 的要 求 , 明确 溶 剂的应 用类 型 。施 工工艺是 重要影 响 因素 , 必须合 理选择 器 械 类 型 。在 带 有 滴液 漏斗 、 回流 冷 凝 器 、 温 度 计 和 搅 拌 器 的
产形 势 的要 求 。但 是 受到 多种 因素 的影响 , 氯丁胶 也存在 着溶 枝 的基 础上 , 引 人第 三单体 C E V A ( 氯 化乙 烯一 乙酸 乙烯 醋共 聚
剂 污染, 耐热性 差等 不足, 该领域 研 究仍 比较 活跃 。在本 次研 究 物) , 研 制 出一种溶 剂型改性 C R胶 。在整体 应用过程 中 , 必须 根
范围广的特 点 , 在 生产 实践 中得 到 了广泛的应 用 。随 着改 良性 配。实践 证 明, 在生 产过程 中应用 比较 强的粘度 能满足 实际应 产 品 的不 断发展 , 必 须对该 应 用类 型进 行详 细 的分 析 , 满足 生 用形 式 的需求 , 进入 提升其 应用性 能 。最后在 C R / M M A二元接
氯丁胶粘剂的现状与发展方向

氯丁胶粘剂的现状与发展方向1. 引言1.1 氯丁胶粘剂的现状与发展方向氯丁胶粘剂是一种具有优异的耐油、耐热、耐臭氧、耐老化和耐候性能的合成橡胶胶粘剂,广泛应用于汽车制造、建筑工程、航空航天等领域。
随着现代工业的发展,氯丁胶粘剂的市场需求不断增长,技术创新也逐渐成为行业的关键驱动力。
在环保意识不断提高的背景下,氯丁胶粘剂的制造和应用也在向更加环保、可持续的方向发展。
未来,氯丁胶粘剂行业将继续朝着技术创新和环保发展的方向前进。
随着新材料和新技术的不断涌现,氯丁胶粘剂的性能将得到进一步提升,应用领域也将得到进一步拓展。
市场对于高性能、环保的氯丁胶粘剂的需求将持续增长,行业内的竞争也将进一步加剧。
在面对激烈的市场竞争和日益严格的环保法规的情况下,氯丁胶粘剂生产企业需要不断加大技术研发投入,提升产品质量和性能,同时注重环保和可持续发展。
只有不断创新和适应市场需求,才能在激烈的市场竞争中立于不败之地,并赢得更广阔的发展空间。
2. 正文2.1 氯丁胶粘剂的特性分析氯丁胶粘剂是一种具有优良性能的合成橡胶粘合剂,具有以下特性:1. 耐候性强:氯丁胶粘剂具有出色的耐候性,能在各种恶劣环境下保持较好的粘合性能,不易老化、断裂。
2. 耐高温性:氯丁胶粘剂在高温下仍能保持稳定的粘合性能,不易熔化或流失,适用于高温环境下的粘接需求。
3. 耐化学品性:氯丁胶粘剂对多种化学品具有优良的耐受性,不易受化学腐蚀,能保持较长时间的稳定性。
4. 良好的粘合性:氯丁胶粘剂具有良好的粘合性能,能在不同表面上形成牢固的粘接,保持较高的抗剥离力。
5. 可加工性好:氯丁胶粘剂易于加工和成型,能适应不同形状和尺寸的需求,便于生产制造。
氯丁胶粘剂具有耐候性强,耐高温性好,耐化学品性能优良,粘合性强以及加工性好等特点,使其在各种应用领域中都能得到广泛的应用。
2.2 氯丁胶粘剂的应用领域扩展氯丁胶粘剂在汽车制造领域中有着重要的应用。
汽车制造需要各种粘接剂来固定零部件,而氯丁胶粘剂具有优异的耐燃性和耐候性,能够在恶劣的环境下保持粘接效果,因此被广泛应用于汽车制造中。
我国氯丁胶粘剂的发展现状及其前景展望

我国氯丁胶粘剂的发展现状及其前景展望氯丁胶粘剂由于性优价廉,用途广泛,适用性强,自上世纪50年代问世以来发展很快,长期雄居溶剂型橡胶胶粘剂之首。
只在80年代以后才有所减慢,其原因是溶剂的毒害性和易燃性,人们担心胶粘剂的危害和安全,国外早已限制。
而一些发展中国家,如中国直到2002年7月才对氯丁胶粘剂的有害物质进行限量。
随着国家环保法规日趋严格和人们环保意识日益增强,溶剂型氯丁胶粘剂的出路何在?非常有必要分析研究氯丁胶粘剂的现状和发展方向。
1、氯丁胶粘剂的现状1.1环保理念引领氯丁胶粘剂发展在国家实施GB18583-2001强制性标准之前,溶剂型氯丁胶粘剂的有害物质含量处于失控状态,中毒甚至死亡事故时有发生。
从2002年7月1日标准实施之后,有规可循,生产企业有了约束,不再像过去那样为所欲为。
从无控到有控无疑是一很大进步。
应当明确,达到GB18583-2001标准的氯丁胶粘剂仅是市场最低准人限,并非环保达标。
顺应环保潮流,出现了无“三苯”氯丁胶,似乎是环保型,其实不然,无“三苯”并不一定都无害,未必完全符合环保要求。
须知环保型胶粘剂应是既对人体无毒害,又对环境无污染,二者兼备才名符其实。
至于绿色胶粘剂标准更高,绝对不能随便冠用。
中国已有少数企业开发出环境标志氯丁胶粘剂,粘接效果也不错。
环境标志产品认证技术要求(HBC18-2003)(粘合剂)对有害物质限量更为严格,生产过程中不得添加苯、甲苯、二甲苯、卤代烃等有毒有机溶剂。
可是这种环保型氯丁胶粘剂,因其价格较高,而是叫好不叫座。
1.2达标与保质未能并行不悖所谓达标是指达到GB18583-2001标准,保质就是性能符合HG/T3738-2004《溶剂型多用途氯丁橡胶胶粘剂》标准要求。
由于GB18583标准仅规定了有害物质限量,却无粘接性能要求,单纯达标并不困难,但粘接性能低下,市场不会认可。
达标和保质理应并驾齐驱,并无难度,而成本升高和防冻性变差则是制约瓶颈,致使有些企业借GB18583标准未对氯化溶剂限制的可乘之机,大量使用低质、廉价的1,2一二氯乙烷,检测虽符合标准,但毒性很大,实际上则是“三苯”达标的毒性转移,危害不容小觑。
氯丁胶粘剂的现状与发展方向

氯丁胶粘剂的现状与发展方向【摘要】氯丁胶粘剂是一种广泛应用于工业领域的胶粘剂,具有良好的耐化学性和耐候性,被广泛用于汽车、航空航天、建筑等行业。
本文首先对氯丁胶粘剂的制备工艺进行了介绍,然后讨论了其在工业应用中的现状,以及市场前景和发展趋势。
特别强调了氯丁胶粘剂在环保性和可持续发展方面的重要性。
结论部分指出氯丁胶粘剂将在未来得到更广泛的应用,其发展将更加注重环保和可持续性。
通过本文的研究,可以看出氯丁胶粘剂在未来有着巨大的发展空间,同时也提醒人们重视环保和可持续性发展的重要性。
【关键词】氯丁胶粘剂、制备工艺、工业应用、市场前景、发展趋势、环保性、可持续发展、应用、环保、可持续性1. 引言1.1 胶粘剂的概述胶粘剂是一种广泛应用于工业生产中的材料,其主要作用是将两个或多个物体粘合在一起。
胶粘剂的种类繁多,包括有机胶、无机胶、合成树脂胶等等。
胶粘剂的使用范围非常广泛,涉及建筑、家具、汽车、电子、食品包装等各个领域。
胶粘剂的特点包括固化快、粘合强度高、可靠性好。
在工业生产中,胶粘剂被广泛应用于替代传统的机械连接方式,因为其具有操作简便、效率高、成本低的特点。
随着科技的不断发展,胶粘剂的种类和性能也在不断提升,能够满足不同行业的需求。
未来,随着工业化进程的加速和人们对生活质量要求的提高,胶粘剂的应用将会更加广泛,成为推动工业发展的重要材料之一。
1.2 氯丁胶粘剂的特点氯丁胶是一种合成橡胶,具有以下几个显著的特点:1. 耐候性强:氯丁胶具有良好的耐候性,能够在室温下保持稳定的性能,不易受到光、热和氧气的影响。
2. 耐油性良好:氯丁胶在油品中具有较好的稳定性,不易受到石油产品等油品的侵蚀,因此在润滑油、燃料管道等领域有广泛应用。
4. 良好的粘接性:氯丁胶粘剂具有良好的粘接性能,能够与多种基材(如金属、塑料等)良好地粘结,形成牢固的粘结力。
5. 耐高温性能:氯丁胶具有较好的耐高温性能,能够在高温环境下保持稳定性能,适用于高温工况下的粘接需求。
冷固化氯丁橡胶胶粘剂最佳配方研究

冷固化氯丁橡胶胶粘剂最佳配方研究氯丁橡胶胶粘剂是近年来新兴的一类胶粘剂,在工业工程中有着广泛的应用。
它具有良好的耐热性,耐化学性、高强度和高粘度等优势,可以用于汽车、船舶和航空等行业,可以高效地粘结不同材料。
近年来,为了更好地满足市场需求,冷固化氯丁橡胶胶粘剂的研究也受到越来越多的重视。
冷固化氯丁橡胶胶粘剂是在性质改变的基础上,通过加入成膜剂等特殊成分,从而在室温下形成一种稳定的胶粘剂。
冷固化氯丁橡胶胶粘剂与普通胶粘剂相比,具有良好的耐温性、耐化学性、开裂增强性和减摩性等优势,因此被广泛应用于工业行业,如汽车、船舶和航空等行业。
研究表明,冷固化氯丁橡胶胶粘剂的使用粘接性能主要受有机溶剂、交联剂、填料、增容剂和其他助剂的影响。
为了获得最佳的粘接性能,在合理调节混合物物质的基础上,重点关注有机溶剂、交联剂和增容剂的配比,通过对成膜剂和其他助剂的取舍来改变粘接性能。
此外,在冷固化氯丁橡胶胶粘剂的研发过程中,材料温度也起着至关重要的作用。
在选择冷固化氯丁橡胶胶粘剂时,首先要考虑材料温度,例如在常温下混合料的冷固化速度等。
当材料温度较低时,冷固化时间会变长;而当材料温度较高时,冷固化时间会变短。
如果温度不恰当,可能会影响冷固化氯丁橡胶胶粘剂的粘接性能。
在冷固化氯丁橡胶胶粘剂的研发过程中,成膜剂的选择也很重要。
目前,研究表明,直链烷烃类成膜剂、羟基烷烃类成膜剂、硅油类成膜剂和其他类型成膜剂都可用于生产冷固化氯丁橡胶胶粘剂,这些成膜剂都可以改善胶粘剂的表面粘性、抗拉强度、耐温性、耐化学性和耐水性等性能。
最后,在开发冷固化氯丁橡胶胶粘剂时,粘接剂的配比也是不可忽视的因素。
目前,研究表明,在合理调节有机溶剂、交联剂、填料、增容剂和其他助剂的配比情况下,可以获得最优的粘接效果。
综上所述,冷固化氯丁橡胶胶粘剂最佳配方的研究是一个繁杂但又至关重要的问题,研究人员要充分考虑各种因素,如有机溶剂、交联剂、填料、增容剂等,来确定最佳的粘接剂配比,才能有效地提高冷固化氯丁橡胶胶粘剂的粘接性能和使用稳定性。
氯丁胶粘剂的现状与发展方向

氯丁胶粘剂的现状与发展方向
氯丁胶粘剂是一种具有优异耐热性、耐油性和耐溶剂性的合成橡胶粘剂,广泛应用于
汽车制造、电子电器、建筑装饰、食品包装等领域。
随着环保意识的提高和法规要求的加严,氯丁胶粘剂面临着一些挑战和发展的需求。
氯丁胶粘剂面临着环保压力。
由于氯丁胶粘剂中存在氯元素,其制备和使用过程中可
能产生有害气体和废水,对环境造成污染。
现代氯丁胶粘剂的研发方向之一是降低环境污染,减少或替代有害物质的使用,提高产品的环境友好性。
氯丁胶粘剂需要提高产品的耐热性和耐候性。
随着工业技术的发展和应用领域的拓展,对氯丁胶粘剂产品抗高温、抗紫外线等性能的要求越来越高。
研发耐高温胶粘剂、耐候胶
粘剂等具有特殊性能的新型氯丁胶粘剂是发展的方向之一。
氯丁胶粘剂还需要提高产品的可靠性和耐久性。
在实际应用中,氯丁胶粘剂在长期使
用或复杂环境下的粘接性能可能出现退化或失效,从而影响整体产品的可靠性。
研发耐久
胶粘剂、高可靠性胶粘剂等能够满足特定需求的新型氯丁胶粘剂是未来发展的方向。
氯丁胶粘剂的应用领域还有待拓展和提升。
目前,氯丁胶粘剂主要应用于传统行业,
如汽车制造和建筑装饰,但在高科技领域的应用还相对较少。
未来,随着科技创新和行业
需求的变化,氯丁胶粘剂有望拓展到新能源汽车、航空航天、光电等领域,为这些领域提
供高性能胶粘剂解决方案。
氯丁胶粘剂在面临环境压力和市场需求的背景下,需要不断进行技术创新和研发,提
高产品的环境友好性、耐热性、耐候性、耐久性等性能,并积极拓展新的应用领域,以满
足不同行业的需求,推动氯丁胶粘剂行业的可持续发展。
冷固化氯丁橡胶胶粘剂最佳配方研究

冷固化氯丁橡胶胶粘剂最佳配方研究氯丁橡胶(CR)胶粘剂是一种高粘性高弹性的胶粘剂,通常用于玻璃、金属、塑料和橡胶材料之间的粘接。
它有能力建立很好的粘接性,它不仅可以在小面积上工作,也可以在大面积上工作,它也不会改变固有的物理性质。
近些年来,随着CR胶粘剂在不同行业的多样应用,人们越来越看重CR胶粘剂的性能。
其中最重要的一项性能是CR胶粘剂的冷固化效果。
因此,对于冷固化氯丁橡胶胶粘剂的最佳配方进行研究和分析是非常有必要的。
CR胶粘剂是一种特殊的热塑性弹性体,由不溶于水的聚合物和添加剂混合而成,并且能够在较低的温度下完成固化反应。
因此,当CR胶粘剂在低温下固化时,可以有效地提高其固化速度,减少固化过程所需要的时间。
当然,CR胶粘剂的冷固化效果也受到很多因素的影响,其中最重要的因素是配方中添加剂的种类和比例。
首先,CR胶粘剂配方中的添加剂种类众多,其中常用的添加剂有硫化剂、活化剂、增塑剂、稳定剂、抗老化剂等。
其次,在选择CR胶粘剂的添加剂时,应该考虑添加剂的环保性、安全性、稳定性以及产品质量。
当然,添加剂在CR胶粘剂配方中的添加量也非常重要。
如果添加剂比例过多或过少,将会影响到CR胶粘剂的性能,导致冷固化效果不佳。
因此,在研究中,必须对CR胶粘剂添加剂的比例进行适当的研究和分析,才能获得最佳的冷固化效果。
此外,在制定CR胶粘剂配方时,还要考虑粘接性能的影响因素。
CR胶粘剂的粘接性能由CR胶粘剂的结构和粘合力决定,所以在确定最佳配方时,必须考虑有关结构和粘合力的因素,以确保CR胶粘剂具有良好的粘接性能。
在研究CR胶粘剂最佳配方时,还要考虑CR胶粘剂的加工工艺。
CR胶粘剂的加工工艺种类众多,包括挤出加工、涂敷加工,以及热固化加工等。
在选择加工工艺时,应该考虑加工工艺对CR胶粘剂冷固化效果的影响,以确保能够获得最佳的冷固化效果。
本研究的主要目的是探讨CR胶粘剂的最佳配方,通过研究添加剂的选择、比例、粘接性能和加工工艺等因素,以获得最佳的冷固化效果,使CR胶粘剂具有良好的粘接性能和稳定的冷固化效果。
冷固化氯丁橡胶胶粘剂最佳配方研究

冷固化氯丁橡胶胶粘剂最佳配方研究氯丁橡胶胶粘剂(ChloropreneRubberAdhesive,CR Adhesive)是一种常用的胶粘剂类型,由于其具有较高的黏度和粘结性,可广泛应用于涂料行业,汽车行业,电子行业,服装行业等不同领域。
因此,如何研制比较适用于各种行业的冷固化氯丁橡胶胶粘剂配方,以提高粘合效果,成为一个重要的研究课题。
为了研究最佳的冷固化氯丁橡胶胶粘剂配方,本文从两个方面对冷固化氯丁橡胶胶粘剂进行研究,一方面介绍冷固化CR胶粘剂的组成,使用的原料及其结构;另一方面,介绍不同行业使用的冷固化CR胶粘剂的最佳配方,以及它们的优点和缺点。
1.CR胶粘剂的组成及原料氯丁橡胶胶粘剂是一种热固化胶粘剂,它主要由氯丁橡胶、改性剂、交联剂、固化剂及其他外加剂等组成。
氯丁橡胶是CR胶粘剂的主要原料,其结构特点是采用了双外聚合连接的聚氯丁烯构成的树脂基,经氯丁化发生双键的环状结构,拥有优异的耐温,耐腐蚀,耐水分解及热稳定性能。
改性剂是CR胶粘剂中非常重要的组分,主要是改善CR胶粘剂的粘度、施工性、机械性及耐候性等性能。
2.冷固化CR胶粘剂最佳配方CR胶粘剂配方是不同行业特定需求的产品,配方大体上可分为通用型、中高温型及低温耐候型等多种,配方中的原料、比例及配比等因行业的不同而有所不同。
(1)料行业的冷固化CR胶粘剂配方涂料行业主要采用通用型的CR胶粘剂配方,配方中氯丁橡胶占比较大,结合改性剂,交联剂及固化剂等外加剂,保证其粘度,施工性及耐老化性。
涂料行业用的CR胶粘剂使用小分子量的改性剂,保证施工性,在发泡纤维或其他基体表面施工时,可以达到良好的涂布效果。
(2)车行业的冷固化CR胶粘剂配方汽车行业主要采用中高温型的CR胶粘剂配方,CR胶粘剂配方中的氯丁橡胶占比的比涂料行业的配方大一些,辅以改性剂、交联剂以及高耐热的固化剂,具有优异的耐高温性,抗油污性及抗化学剂侵蚀性,适用于汽车零部件等高温环境下的粘接。
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氯丁橡胶胶粘剂的研究进展随着现代工业和科学技术的发展,以高分子材料为基础的胶粘剂已得到广泛的应用。
其中氯丁橡胶(CR)胶粘剂占着极其重要的地位。
由于 CR价格较便宜,在制鞋业,装饰业和汽车工业上,其需求量以较高速度增长,我国粘接用 CR年均增长率高达 16.65 %(1990~1 998 年) 。
就制鞋业而言,95 %的鞋厂使用CR胶粘剂,占鞋用胶的 90%以上。
1 普通氯丁橡胶胶粘剂的概况氯丁橡胶胶粘剂适用于柔软性物体的粘合,能够缓解由于膨胀或收缩而引起的应力集中。
但传统的氯丁橡胶胶粘剂不能粘接聚氯乙烯(PVC)人造革、聚氨酯(PU)合成革、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)发泡底、丁苯橡胶(SBS)底、含 EVA及 PU的合成橡胶仿皮底、热塑性橡胶(TPR)等材料1,是因为为了增加上述材料的柔软性,需加入小分子量的增塑剂,这类增塑剂可渗入胶粘剂层或在其界面上积聚而形成弱边界层,这样氯丁橡胶良好的耐油性使得其粘接强度大大降低。
为了适应新型材料的要求,同时也为了提高胶粘剂的质量、简化使用工艺,许多学者进行了 CR 胶粘剂的改性研究,取得了明显的效果。
2 氯丁橡胶胶粘剂的改性王强等用增粘树脂对 CR胶粘剂进行改性得出如下结论1)为了改善 CR胶粘剂的初粘强度,必须使用增粘剂;(2)在 CR胶粘剂中掺入增粘剂可大大提高其应用性;(3)选用高软化点的增粘剂可提高 CR 胶粘剂的粘接强度及胶膜的耐热性;(4)为了兼顾 CR 胶粘剂的粘合性和工艺性,采用混合增粘剂可达到较好的效果。
刘金华等人选用 CR01及树脂 RE01,RE04得到了综合性能良好的胶粘剂。
王翠珠等对氯丁橡胶胶粘剂与聚氨酯胶粘剂两种不同体系的性能进行了研究,发现两种胶粘剂配合使用,因交联程度较高,粘附性和耐热性均有改善,适用于铝合金和棉织物的粘接。
杨仕灿发现在实际生产中,为了改善胶粘剂的工艺性能,降低生产成本,可适当掺用部分通用型氯丁橡胶,如LDJ2121 氯丁橡胶或LDJ2120 氯丁橡胶等,对氯丁橡胶胶粘剂的质量没有太大的影响,在某些方面对质量有所改善,提高了胶粘剂对粘接面的湿润作用及其涂覆均匀性。
唐有根等以粘接型氯丁橡胶为主体成分,采用叔丁酚醛树脂改性,以甲苯,汽油,乙酸乙酯为混合溶剂,并辅以适当添加剂制得具有优异性能的氯丁强力胶粘剂。
该产品粘接强度高,抗低温性能突出,在 - 20C时不冻结,特别适合北方地区使用1此外,该产品还克服了普通产品常见的胶液分层,低温凝胶,储存期短等缺点。
另外还有许多工作是直接针对 CR橡胶本身质量的改善。
Du Pont 公司推出一系列可直接溶解的粘接型 CR胶。
这种胶的高温粘接性能优于传统品种,其喷涂性和刷涂性也比较好。
由于不必预先素炼,该橡胶可使胶粘剂配制时间缩短40 %,可节能及减少溶剂挥发。
因有粘度不同的品级,故胶粘剂粘合的有效时间,溶解特性和溶剂用量均可控制。
更多更普遍的还是对 CR胶粘剂的接枝改性研究。
3 氯丁橡胶的接枝改性对 CR 进行接枝改性,接枝上的侧链可以破坏 CR分子结构排列的规整性,使其不易结晶而防止低温凝胶,增加胶的耐寒性,而且接枝胶粘剂粘性保持时间长,活化温度低, 既适应于自动化大生产,又适于手工作业,因此在亚洲发展十分迅速。
日本、东欧、澳大利亚、东南亚各国主要以改性的接枝 CR 胶为鞋用胶。
我国95 %的鞋厂使用普通和接枝CR胶,其中多为普通CR胶,接枝CR胶粘剂的用量仍很少,仅占CR胶的10 %左右。
3.1 二元接枝胶氯丁橡胶/甲基丙烯酸甲酯二元接枝胶(CR/MMA)是目前最通用的接枝改性 CR胶粘剂。
PMMA侧链与被粘材料 PVC的溶解度参数δ均为9.4 左右,且二者的表面自由能相近,均在 3.9N/m左右,因此二者间易形成相容扩散层。
就酸碱配位原理而言,PMMA含酯基 - O - C =O 呈碱性,而 PVC则因为 Cl 原子的存在而呈酸性,也促进了改性 CR胶对 PVC材料的亲和。
更为重要的是,均聚的 PMMA 与软质 PVC中的增塑剂(酯类)有良好相容性,从而解决了长久以来不能粘接增塑 PVC的难题。
目前这方面的研究比较成熟。
3.2 多元接枝胶粘剂尽管 CR/MMA二元接枝胶与普通 CR胶相比粘合强度有很显著的优势,但胶膜比较硬脆,为改善其硬脆性,可用其它丙烯酸酯单体取代MMA或与MMA并用。
通常 PMMA侧支链中与酯基相连的烷的碳链越长,脆性温度越低,但是,烷基的碳链过长(如碳原子数大于9)时侧链的结晶性会限制整个分子链的流动,反而使其柔软性下降和脆性温度升高。
通常可用甲基丙烯酸正丁酯(nBMA)或甲基丙烯酸异丁酯(iBMA)部分取代MMA。
为了满足制鞋机械化生产的需要,胶粘剂必须具有晾干时间短,持粘时间长,初粘强度高的特点,同时为了适应多种鞋材的粘接以及对颜色浅的要求,在 CR/MMA二元接枝胶的基础上发展多用途的多元接枝胶是我国氯丁橡胶发展的一个重要趋势。
目前对接枝 CR胶粘剂研究与开发较多的是添加第三聚合乙烯基单体或第四聚合单体,或在添加第三、第四单体的同时,添加一定量的丁苯橡胶(SBS)进行多元接枝共聚。
3.2.1 CR/MMA2BA该接枝体系中由于引入丙烯酸丁酯单体(BA),对 PVC和 SBS等难粘材料有优良粘合性能,初粘性大,剥离强度高,既可冷粘又可注塑热粘。
3.2.2 CR/MMA-AA该胶粘剂由于引入含有活性基团的单体丙烯酸(AA),它能与固化剂异氰酸酯(- NCO-)直接作用,缩短粘接过程中晾干和固化时间,对多种材料均有优良的粘合性能。
3.2.3 CR/MMA2VAc该胶引入的醋酸乙烯酯(VAc)单体,成本低,与 PVC相容性好,能与增塑剂和油类较好亲和,减少成本较高的MMA用量,用于 PVC、PU等材料的粘合。
3.2.4 CR-SBS/MMA用MMA接枝改性可提高骨架材料CR(δ2 =9.0)和SBS(δ2 =8.5)的相容性,使二者在一定配比下成为一均相体系,已成为新型制鞋材料较理想的冷粘胶。
另外,也有人将 CR,SBS 分别与MMA 接枝共聚后,再共混成胶粘剂。
3.2.5 CR-NR/MMA该胶克服了 CR/MMA二元接枝胶粘剂对 PVC与天然橡胶(NR)之间粘合强度不足的缺点, 在保持PVC/PVC之间有足够粘合强度的前提下,提高了 PVC/NR之间的粘合强度。
3.2.6 CR-SBS/MMA2BA四元接枝胶该胶颜色浅,适用于多种鞋材的粘合,特别是对 SBS、热塑性橡胶(TPR)等材料,剥离强度达70N/25mm以上,由广州化学所研制。
3.2.7 CR2SBS/MMA2AA四元接枝胶该胶由于引入活性单体AA,提供了直接的交联点,使粘接时晾干和固化时间缩短,初粘力提高,对一些难粘材料如 SBS,TPR等,可直接涂胶而不需要先用表面处理剂处理,简化了生产工艺。
其剥离强度为 30~40N/cm。
3.2.8 CR HCCP2MMA在 CR/MMA二元接枝胶粘剂的基础上,引入聚氯乙烯(PVC),氯化聚乙烯(CPE),氯化橡胶(CLR)及氯化聚氯乙烯(CPVC)等高氯聚合物(HCCP)组分,也取得了较好的效果,目前从事这方面工作的研究者主要有山东非金属材料研究所的马兴法等及湖北化学研究所的何金良,王利亚等人。
研究表明,HCCP的引入对 CR胶粘剂的性能有明显的改善,尤其是对粘接 PVC类材料的效果更好,对于PVC合成革,皮革,布,发泡材料(EVA,PVC)及硫化橡胶的粘接力也高于 CR/MMA 二元接枝胶,因此发展前景较好,但目前能见的研究尚少,已见报道的研究多是介绍了少量(重量比一般不超过 10 %) HCCP第三组分加入的影响。
龚春红等人选用氯化聚氯乙烯(CPVCJ2700、CPVCN2500) 、氯化聚乙烯(CPE) 、氯化乙烯2醋酸乙烯酯共聚物(CEVA)等几种高氯聚合物(HCCP)进行实验,通过不同比例的HC CP CR系列的三元接枝胶的制备及较深入的研究探讨,利用电子显微镜、红外光谱、差动热分析仪等现代分析手段进行表征,对产物的粘度、剥离强度、耐水性能、耐老化性能及耐久性能做了测试。
结果证明,可以引入较多量的 HCCP代替CR(HCCP:CR<7:13),且所得的三元接枝胶的性能比 CR/MMA 二元接枝胶有明显的提高,但由于 HCCP 本身的塑料性质,加入量不可过大。
综合考虑生产和使用性能,HCCP CR 在 7/13 以下均可满足胶粘剂使用要求。
对于国产 HCCP(CPVC),因价格低,还可以降低胶粘剂成本;而对于进口 HCCP(CPE、CEVA),由于其分子量较小,可以在不改变胶粘剂的不挥发物含量及单体转化率的情况下,按所需改变胶液的粘度,以适应不同操作的要求,如喷涂操作需要较低的粘度,而较高的粘度用于刷涂操作。
4 结束语(1) 因普通 CR胶粘剂的制备工艺比较简单,成本较低,其性能可以满足一般使用要求,目前仍具有很大的市场,国内制鞋业现在所采用的大多还是这种胶粘剂。
(2) 接枝型 CR胶粘剂作为普通 CR胶粘剂的主要改性品种,它的开发扩大了 CR胶粘剂的应用范围,提高了 CR胶粘剂的粘接性能,随着市场产品质量的竞争,大有取代普通 C R胶粘剂的趋势,目前这方面的研究颇多,但多处于研制阶段,接枝胶粘剂的实际应用较少。
(3) 接枝型 CR胶粘剂的性能虽好,但当体系复杂后,会出现一些副效应,如胶液分层、保质期短、性能不够稳定等,有的胶液粘度太高对施工造成一定的麻烦。
另外,体系组分太多,对胶液的生产条件要求严格,如原料配比、反应时间和温度、搅拌速度、原料的添加顺序等等,这些都给实际操作带来相当的难度。
所以在研制接枝 CR胶,特别是多元接枝胶时,这些因素需要考虑。
(4) 溶剂型 CR胶粘剂体系所采用的溶剂以“三苯”溶剂为主,这是因为该类溶剂(苯、甲苯、二甲苯)对CR的溶解性能好,价格较便宜,干燥速度快,但致命的缺点是毒性大,从环保角度来看,选用新的无毒或低毒溶剂代替苯类溶剂及研制水基型 CR 胶粘剂已经受到人们越来越多的关注。
存在的主要问题是溶剂(酮类)价格较贵,且溶解性能不十分理想,而水基型 CR胶粘剂的干燥速度方面仍需大力提高。