水杨醛的制备
水杨醛的制备
水杨醛的制备8学时目的1．学习回流、酸化、萃取、蒸馏的基本方法。
2．熟悉水蒸汽蒸馏操作。
实验原理水杨醛,化学名称为邻羟基苯甲醛,是一种无色或浅褐色油状液体,有杏仁味沸点196℃,熔点-7℃,闪点76℃。
易溶于醇、醚,微溶于水。
水杨醛又称邻羟基苯甲醛,是一种用途极广泛的精细化工产品,广泛用于农药、医药、香料、螯合剂、染料中间体等的合成上。
在农药方面,卤代水杨醛、水杨醛腙和苯腙都是制备除草剂、杀虫剂、杀菌剂和防腐剂等的重要原料,目前正在开发的一种新型杀线虫剂也是用水杨醛为原料与2 -氨基噻唑席夫碱进行合成的;在医药方面,水杨醛可用于制备抗菌药,以及作为生产外消旋垂体促进性腺激素药的中间体和用于生产拟肾上腺素药和抗咳喘药;水杨醛还用于制备香豆素和配制紫罗兰酮等香料。
由水杨醛为原料合成的香豆素,6-苄化香豆素,3-甲基香豆素等已被广泛用于肥皂、洗涤剂、调合香料、糖果和烟草工业;在国外,水杨醛还是合成植物微量营养元素的重要成分;水杨醛还可与多种金属形成螯合剂,广泛应用于石油工业;水杨醛的许多加成物可提高燃料油、汽油和石油的高温稳定性;水杨醛与硝酸反应制得的3 -硝基水杨醛、5 -硝基水杨醛、3 , 5-二硝基水杨醛等硝基水杨醛类都是染料的中间体;水杨醛也可用于制备芳基偶氮染料;另外,水杨醛及其衍生物是吲哚啉螺苯并吡喃类有机感光材料的原料,并可合成耐久的毛发整理剂,还用于制备多孔塑料及用作塑料的抗氧剂、炼油工业用金属钝化剂等。
水杨醛本身也有许多用处,比如,它作为一种增亮剂和均化剂被广泛用于电镀工业;低浓度的水杨醛因具有很强的足以降低细菌活性的能力而常被作为防腐剂用于香精和香料中等。
仪器与药品有机制备仪、水蒸气发生器、机械搅拌器、苯酚、氯仿、氢氧化钠、亚硫酸氢钠、乙酸乙酯、硫酸、盐酸、无水硫酸镁1.回流：在装有搅拌、温度计、回流冷凝管及滴液漏斗的1000ml的三颈瓶中，加入80ml水，80g氢氧化钠，当其完全溶解后，在搅拌下加入25g苯酚溶解2.3.4.5.6.7.8.9.在25ml水中的溶液，加热至60~65℃，不得析出酚钠沉淀，于30分钟内缓缓滴加60g（40.5ml,0.5mol）三氯甲烷。
氯化镁催化苯酚一步法合成水杨醛
天然的水杨醛主要是从绣绒菊等植物中分离出的
香精油中提取，满足不了市场的需求。合成水杨醛
的原料主要是苯酚、水杨酸、邻甲酚、水杨醇等，合
成方法主要有Rei mer —Ti emman法、Duf f 反应、甲
醛法、邻甲酚三氯氧磷法、光气法、水杨醇氧化法、
相转移催化法、电化学等。以苯酚为原料合成水杨
醛的方法中Rei mer —Ti emman法最为普遍，并已经
实现工业化生产。此方法具有操作工艺简单、原料
易得的优点，但反应收率低，通常产物收率只有
20％一35％¨J ，其含酚废水也不易处理。Duf f 反应
的反应条件简单、原料易得，且所得水杨醛纯度较
rl
叫◇
姗Ⅷ一一艿8萨硼 [
高，但产率不高，一般在20％一50％[ 6 J 。甲醛法分 为两步法和一步法，两步法首先将苯酚和多聚甲醛 反应生成水杨醇，水杨醇再在贵金属钯、铂的催化 下合成出水杨醛，该法收率较高可达85％【71，但需 先分离出第一步的水杨醇，且催化剂难以回收利 用；一步法则是在催化剂作用下由苯酚和多聚甲醛 直接反应生成水杨醛，目前报道的催化剂主要有格
氏试剂㈨、SnCl 。【91、甲氧基镁‘1 0l 、乙酰丙酮钭11】、
MgCl ：¨2 o等，催化剂格氏试剂、甲氧基镁制备条件 苛刻、不易保存，SnCl 。具有腐蚀性，乙酰丙酮铬价 格较贵，相比较而言MgCl ：是较廉价易得的催 化剂。
笔者依据一步法反应的机理¨2| ，见图1所 示，在原有文献的基础上对反应操作加以改进，在 溶剂不经严格的除水处理( 乙腈经Ca H：重蒸，三 乙胺经金属钠干燥) 情况下，分析纯的乙腈效果 比四氢呋喃好，并对其他催化剂以及不同缚酸剂 下的该反应进行了研究。
[ 关键词] 水杨醛氯化镁缚酸剂邻甲酰化
电化学法合成水杨醛
水 杨酸 电解还 原可制 得水杨醛 ． 控制 反 应条 件 可使 羧基有选 择地 进行 阴极还原 而得 到 醛基． 条 件 若
控制 不 当 ， 基则进行 深 度还 原而生 成 醇基或醛 、 混合物 ． 羧 醇
ＯＨ ＯＨ ＯＨ
阴 极 反 应
… 等 ｎ一 … 。
欲使醛 类达 到 高产率 ， 首先 要 用强 电子 受 体基 团激 活 羧基 以使其 反 应 ， 防 止醛 被深 度 还原 ， 汞 要 用
作 为 抗氧 剂 ， 同时也 是 石油化工 等行 业 的原 料． 近年 来 ， 杨醛 的货 源紧张 ， 不 应求 ， 国 际市场 上 也 水 供 在
很抢手， 国内外 需求量超过 万 吨 ， 因此研 究开 发水 杨醛 有现实 意义． 生 产 水 杨醛 的方 法很 多 ， Ｒ ｉ ｛ ｉｍａ （ —Ｔ） 、 甲酚 三氯 氧 磷 法 、 有 ｅ ｍｅ 一Ｔ ｅ ｎ Ｒ 法 邻 甲醛 法 、 杨醇 氧化 水 法、 光气 法 、 转 移催化法 等“ ， 文主要 论述 电化 学法“ ． 相 本
电极避 免 Ｈ一 原 ， 还 防止 产物水 杨醛深 度 还原 的一 种方 法 是将其 转化 为亚硫 酸 氢盐 加和物 （ 邻羟 基苯磺 酸钠 ） 在此 还 原反 应 中， ． 由于 直接 被 还 原 的是 硼 酸 一 杨酸 ， 水 因此 电解 液应 使 用 水 杨 酸 与硼 酸 的复合
物 ，Ｈ 值通 过添 加盐 酸来调 节 ， ｐ 最后再 用 蒸馏的方 法 将水 杨醛从加 和物 中分 离出来． 分 离 提纯 ： 加稀 硫 酸 酸化 ， 蒸馏 得 粗 产 品 ， 燥 过夜 后 减 压 蒸馏 ， 集 １ ０ ｋ ａ下 ５ ～ ６ 干 收 ．３Ｐ ９ ０℃的馏
永杨醛收率／
２６ ６ ５
水杨醛的制备新工艺
近 年 来 国内 、 国际 市 场 用 量 剧 增 ， 因此 扩 大 水 杨 醛 的 生 产 有 着 十 分 广 阔 的 前 景 。 目前 化 学 台 成 法 存 在 着 反 应 不 易 控 制 ， 备 腐 蚀 严 重 ， 境 污 染 厉 害 ， 产成 本 高 等 缺 点 ， 此 都 不 理 想 。现 介 绍 利 用 设 环 生 因
循环搅拌 操作 ， 使电极表 面浓度均 匀 ， 加快 了传 质 ， 高 了反应速 率 ， 高产 品收率和 电流效率 。 提 提
３ 水 杨 醛 的 合 成 采用上述 改进型 电解槽 ， 以水 杨 酸 为 原 料 ， 膜 电解 槽 台 成 水 杨 醛 。 以 Ｈｇ为 阴极 ， 水 杨 酸 、 隔 将 硼 酸 和其 它 支持 电解 质 按 一 定 配 比 配 成 阴 极 电 解 液 置 于 电 解 槽 中 ； Ｐ 以 ｂ台 金 为 阳 极 ， 极 液 组 成 阳 （ ＨＳ ：１ ％ 的水 溶 液 。 另 准 确 称 取 一 定 量 的 亚 硫 酸 氢 钠 随 反 应 进 行 分 批 定 时 加入 阴 极 液 Ｎ８ Ｏ ） ０ 中 通 电 一定 时 间后 ， 断 电 流 ， 出 阳极 池 ， 续 反 应半 小 时 ， 后 用 少 量 蒸 馏水 洗 涤 汞 和 阳 极 池 切 移 继 最 外 部 。 将 洗 涤 涤 液 并 人 阴 极 液 中 ， ｖ（ ｓ ４ ： Ｈ２ 并 用 Ｈ２Ｏ ） ｖ（ ０）＝１４的 稀 硫 酸 １０ｍＬ酸 化 ， 后 进 行 ： ０ 然 蒸 馏 至 无 油 状 物 馏 出 ， 出 油层 ， 层 再 重复 蒸 馏 一次 ， 并 两 次 所 得 油 状 物 ， 置分 出 油 层 即 得粗 分 水 台 静 产 品 。若 得 高 纯 产 品 需 对 粗 产 品 再 进 行 减 压 蒸 馏 。在 操 作 中要 严 格 地 控 制 反 应 的 ｐ 值 ， ｐ Ｈ 在 Ｈ＝
羧基水杨醛的制备及表征
西安建筑科技大学华清学院本科毕业设计（论文）题目羧基水杨醛缩羟基乙胺的金属配合物的制备学生姓名黄乐学号0805030233院（系）华清学院材料与冶金工程系专业应用化学指导教师时间年月日摘要本文介绍了3-羧基水杨醛、Schiff碱、羧基水杨醛Schiff碱金属配合物。
通过Duff法制备了3-羧基水杨醛，并用3-羧基水杨醛与乙醇胺按1:1缩合形成单Schiff碱配体，利用该配体分别与Cu（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）和Co （Ⅱ）的硝酸盐、氯化物、醋酸盐络合形成3-羧基水杨醛缩乙醇胺过渡金属配合物，再进一步与镧系金属Eu（Ⅲ）、La（Ⅲ）、Dy（Ⅲ）Gd（Ⅲ）配位，形成d-f异双核金属配合物。
其结构用红外光谱（KBr压片）及紫外可见分光光谱进行了表征，并利用溶液扩散和溶剂扩散的方法培养单晶。
关键词：3-羧基水杨醛、乙醇胺、Schiff碱、d-f异双核金属配合物。
AbstractThis paper introduces three-inhibiting aldehyde, Schiff carboxyl acid alkali, inhibiting aldehyde Schiff base transition metal complexes.Through the Duff legal system for 3-carboxyl inhibiting aldehyde, use 3-inhibiting aldehyde and ethanol amino acid Schiff base form 1:1 condensa tion single ligands, using the ligand and Cu (Ⅱ), Cd (Ⅱ), Ni (Ⅱ) and Co (Ⅱ) of nitrate, chloride, acetic acid salt complex form 3-carboxyl inhibiting aldehyde shrink ethanol amine transition metal complexes and further and billows of metal Eu (Ⅲ), La (Ⅲ), Dy (Ⅲ) Gd (Ⅲ) even bridge, form 3-carboxyl inhibiting aldehyde shrink ethanol amine f-d metal complexes.Its structure infrared spectrometry (KBr tablets) and uv-vis spectral spectrum characterization, and use solution diffusion and solvent diffusion method training single crystal.Keywords: 3-carboxyl inhibiting aldehyde, ethanol amine, Schiff base, f-d different dual-core metal complexes.目录1绪论 (1)1.13-羧基水杨醛 (1)1.1.1 3-羧基水杨醛的结构与性质 (1)1.1.2 3-羧基水杨醛的合成方法 (1)1.2 Schiff碱 (3)1.2.1 Schiff碱的结构与分类 (3)1.2.2 Schiff碱的合成方法 (6)1.3 羧基水杨醛Schiff碱金属配合物 (8)1.3.1羧基水杨醛Schiff碱金属配合物的结构与性质 (8)1.3.2羧基水杨醛Schiff碱过渡金属配合物的合成方法 (9)1.3.3羧基水杨醛Schiff碱过渡金属配合物的应用（Schiff碱类过渡金属配合物的合成_结构及生物活性研究） (9)1.4本文研究意义、现状及内容 (10)1.4.1研究意义 (10)1.4.2研究现状 (12)1.4.3研究内容 (12)2 实验部分 (1)2.1实验仪器与试剂 (1)2.1.1 实验仪器 (1)2.1.2实验试剂 (1)2.2实验步骤 (2)2.2.1 3-羧基水杨醛的制备 (2)2.2.2 配体的制备 (2)2.2.3 过渡金属配合物的制备 (2)2.2.4 d-f金属配合物的合成 (3)3 结果与讨论 (4)3.1红外光谱分析 (4)3.2紫外光谱分析 (8)4 结论 (10)参考文献 (11)1绪论1.13-羧基水杨醛1.1.1 3-羧基水杨醛的结构与性质3-羧基水杨醛又名2-羟基-3-醛基苯甲酸，它的分子式是C8H6O4。
水杨醛肟 制备
水杨醛肟（Salicylaldoxime）是一种有机化合物，具有重要的化学和生物学意义。
它可以通过以下几种方法进行制备：
1. Williamson合成：
Williamson合成是一种氮碱基与卤代烷反应生成肟衍生物的方法。
在此方法中，可以使用水杨酸（Salicylic acid）与异氰酸盐（Isocyanate）反应来制备水杨醛肟。
首先，将水杨酸与碱（如钠氢碳酸）反应生成水杨酸盐，然后与异氰酸盐反应生成肟衍生物。
2. Knoevenagel反应：
Knoevenagel反应通常用于制备肟衍生物。
在该反应中，醛或酮与异氰酸酯在碱性条件下反应生成肟。
水杨醛与异氰酸酯反应即可得到水杨醛肟。
3. 直接硝化法：
将水杨酸与硝酸和硫酸混合酸进行硝化反应，可以得到水杨醛肟的硝化衍生物，然后通过还原反应可以得到水杨醛肟。
4. 酶催化法：
酶催化法是一种绿色合成方法，可以利用特定的酶催化剂将水杨酸转化为水杨醛肟。
这种方法具有较高的选择性和较低的环境污染。
在实验室制备水杨醛肟时，应严格遵守化学实验室的安全规范，注意防护措施，避免与皮肤、眼睛等接触，并确保在通风良好的环境中操作。
此外，在选择合成方法时，需要考虑原料的可获得性、成本、产率以及环境影响等因素。
水杨醛生产工艺
水杨醛生产工艺
水杨醛是一种重要的有机化学原料，广泛应用于医药、化妆品、农药等领域。
下面是水杨醛的生产工艺的具体步骤。
首先，水杨醛的生产主要通过萘的氧化反应获得。
反应方程式如下：
2-甲基萘 + 3氧气→ 2-羟基-2-苯基乙酸+ 两分子水
接下来，具体的生产工艺如下：
1. 原料准备：准备充足的2-甲基萘和氧气，确保反应进行。
2. 反应槽的装填：将2-甲基萘加入反应槽中，同时注入适量
的氧气，控制氧气的流速和压力。
3. 反应条件调节：设置适当的反应温度和反应时间。
通常情况下，反应温度为90-110°C，反应时间为4-6小时。
4. 萃取分离：反应结束后，将反应液分为两相，上层为水相，下层为有机相。
用萃取法分离并回收水相中的水杨醛。
5. 精制：对有机相进行精制，除去不纯物质。
通常采用蒸馏、结晶和过滤等方法进行纯化。
6. 干燥和包装：将得到的水杨醛进行干燥，去除水分，并进行包装。
综上所述，水杨醛的生产工艺主要包括原料准备、反应槽装填、反应条件调节、萃取分离、精制和干燥包装等步骤。
通过这些步骤可以获得高纯度的水杨醛，以满足不同领域的需求。
水杨醛的应用及合成方法述评
江苏化工
2007 年 6 月
H O | 气
应过程如下:
参:。。 (馨黔， 3 一 )P生 。
CH O
传统的 Re me 一 en i r T u i n a 法是在非均相体系中进 行， 生成的醛与未反应的苯酚钠形成聚合物， 使反应收
(今黔)即 心监 13 些 2
但是， 这种方法存在着氯化过头产生三氯代物副
HCCI，+
、 护
Na 0 H
醛、 5 一 3， 二硝基水杨醛等硝基水杨醛类都是染料的中
间 水杨醛也可用于制备芳基偶氮染料[ 。 体， ] s 水杨醛或
其衍生物还可与多种金属形成鳌合剂， 可以用于贵金属 的回收、 工业废水处理等。利用壳聚糖和水杨醛所合成
ONa
0 Na
一 l e s e s . e s s e s e s e s e s e e J
丁 了 二醇[’ 季胺盐[” 表面活性剂〔等使 胺[，聚乙 、 0 ]、 了 、 ’ 2 了
水杨醛的产率大大提高;也有报道〔 以甲 ‘ ， 醇作为反应 〕
的溶剂， Re me 一 ema n 法合成水杨醛进行了改 对 i r T n i
进， 果较 产 效 好， 率达5 .6%;还 报道[’ 用相转移 4 有 4利 〕
扮C必 C‘ H ’
CHC1 2
HC 一一
的 衍生物 a ，、 ， 对C ‘F 十 e 有很好的 赘合作用[ 。 ] e
收稿 日期:20 7 一 一 0 以 3 0
作者简介:姚宏亮( 197 一) ， ， 9 男 江苏如皋人， 硕士研究生， 师从李 实教授， 主要从事有机合成的研究。 5 一 0 532 。 02 8 6 7 3
合成水杨醛的方法较多， 传统的方法是利用 Re i mer 一 emma 反应或者以邻甲酚为原料氯化后制取水 i T 杨醛。 但是， 上述方法都存在一定的不足， 如前者存在 反应非均相、 产率低、 经基选择性不强等问题， 而后者 存在危险性大、 环境不友好的缺点。于是人们就对上 述一些基本合成思路又进行了改进， 同时也探索了一
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水杨醛的制备
8学时
目的
1．学习回流、酸化、萃取、蒸馏的基本方法。
2．熟悉水蒸汽蒸馏操作。
实验原理
水杨醛,化学名称为邻羟基苯甲醛,是一种无色或浅褐色油状液体,有杏仁味沸点196 ℃, 熔点- 7 ℃, 闪点76 ℃。
易溶于醇、醚, 微溶于水。
水杨醛又称邻羟基苯甲醛, 是一种用途极广泛的精细化工产品, 广泛用于农药、医药、香料、螯合剂、染料中间体等的合成上。
在农药方面, 卤代水杨醛、水杨醛腙和苯腙都是制备除草剂、杀虫剂、杀菌剂和防腐剂等的重要原料, 目前正在开发的一种新型杀线虫剂也是用水杨醛为原料与 2 - 氨基噻唑席夫碱进行合成的; 在医药方面, 水杨醛可用于制备抗菌药, 以及作为生产外消旋垂体促进性腺激素药的中间体和用于生产拟肾上腺素药和抗咳喘药; 水杨醛还用于制备香豆素和配制紫罗兰酮等香料。
由水杨醛为原料合成的香豆素, 6 - 苄化香豆素, 3 - 甲基香豆素等已被广泛用于肥皂、洗涤剂、调合香料、糖果和烟草工业; 在国外, 水杨醛还是合成植物微量营养元素的重要成分 ; 水杨醛还可与多种金属形成螯合剂, 广泛应用于石油工业;水杨醛的许多加成物可提高燃料油、汽油和石油的高温稳定性; 水杨醛与硝酸反应制得的3 - 硝基水杨醛、5 - 硝基水杨醛、3 , 5 - 二硝基水杨醛等硝基水杨醛类都是染料的中间体; 水杨醛也可用于制备芳基偶氮染料; 另外, 水杨醛及其衍生物是吲哚啉螺苯并吡喃类有机感光材料的原料, 并可合成耐久的毛发整理剂, 还用于制备多孔塑料及用作塑料的抗氧剂、炼油工业用金属钝化剂等。
水杨醛本身也有许多用处, 比如, 它作为一种增亮剂和均化剂被广泛用于电镀工业; 低浓度的水杨醛因具有很强的足以降低细菌活性的能力而常被作为防腐剂用于香精和香料中等。
仪器与药品
有机制备仪、水蒸气发生器、机械搅拌器、苯酚、氯仿、氢氧化钠、亚硫酸氢钠、乙酸乙酯、硫酸、盐酸、无水硫酸镁
实验步骤
1.回流：在装有搅拌、温度计、回流冷凝管及滴液漏斗的1000ml的三颈瓶中，
加入80ml水，80g氢氧化钠，当其完全溶解后，在搅拌下加入25g苯酚溶解
在25ml水中的溶液，加热至60~65℃，不得析出酚钠沉淀，于30分钟内缓缓滴加60g（40.5ml,0.5mol）三氯甲烷。
滴完后，继续搅拌回流1小时，保持反应温度在65~70℃。
2.水蒸气蒸馏未反应的氯仿，在碱性溶液中蒸馏过量的氯仿。
3.酸化，冷却后加入稀硫酸酸化呈酸性。
4.水蒸气蒸馏，蒸出水杨醛，未反应完的苯酚，对羟基苯酚留在残液中。
5.萃取，流出液分出油层，水层用乙酸乙酯萃取三次，合并油层。
6.蒸馏，蒸出乙酸乙酯
7.与饱和亚硫酸氢钠溶液反应，分离水杨醛。
搅拌，得到白色加成物，过滤，
用10%硫酸分解加成物，分出油层。
8.干燥，用无水硫酸镁干燥油层，并过滤。
9.蒸馏，收集195~197℃馏分。
注意事项
1．100℃附近有一定蒸气压，一般不低于667Pa，若低于此值而又必须进行水蒸气蒸馏时，应采用过热水蒸气。
2．水蒸气蒸馏分离纯化化合物必须不溶或者难溶于水。
且与沸水或水蒸气长时间共存不发生化学反应。